Кинетические закономерности радикальной полимеризации олигоэфиракрилатов, структура и свойства образующихся битрехмерных полимеров
Рассчитаны константы скорости роста и обрыва цепи при «полимеризации 1,6-диметакрилоилоксигексаметилена и установлено, что, значения константы скорости обрыва цепи уменьшаются, начиная с низких степеней превращения. Рассчитаны соотношения констант скорости роста и обрыва цепи при полимеризации 1,6-диметакрилоилоксигекса-2,4-диина. Полученные результаты объясняют наблюдаемые экстремальные… Читать ещё >
Содержание
- Глава 1. — Литературный обзор
- 1. 1. Структурно-кинетические особенности трехмерной радикальной полимеризации олигоэфиракрилатов
- 1. 2. Использование машинного эксперимента для структурно-кинетических исследований процессов радикальной полимеризации
- Глава 2. Объекты и методы исследования
- 2. 1. Объекты исследования
- 2. 1. 1. Синтез 2,4-гексадиин-Ь6-диола ГГД)
- 2. 1. 2. Синтез диметакрилата 2,4-гексадиин-К6-диола (МГАЩ
- 4. 2.1.3. Синтез диметакрилата гександиола-1.6 (МП
- 2. 2. Методы исследования, использованные в работе
- 2. 2. 1. Методы получения битрехмерных полимеров
- 2. 2. 2. Методы определения плотности олигомера и полимера
- 2. 2. 3. Денсиметрический метод определения степени превращения олигомера в полимер
- 2. 2. 4. Исследование кинетики полимеризации методом термометрии
- 2. 2. 5. Методика разрушения полимеров
- 2. 2. 6. Методика разделения фракций после гидролиза
- 2. 2. 7. Физико-химические методы исследования структуры полимеров
- 2. 2. 7. Физико-химические методы исследования структуры полимеров
- 2. 2. 8. Методика расчета плотности упаковки молекул полимера, концентрации сшивок в олигомере. степени остаточной ненасыщенности полимера и оценка межмолекулярного взаимодействия
- 2. 2. Методы исследования, использованные в работе
- 2. 1. Объекты исследования
- 3. 1. Исследование кинетики полимеризации МГАЦ методом термометрии
- 3. 1. 1. Расчет кинетических констант полимеризации МГ
- 3. 1. 2. Расчет кинетических констант полимеризации МГАЦ
- 3. 2. Расчет степени превращения МГАЦ денсиметрическим методом
- 4. 1. Исследование структуры битрехмерных полимеров физикохимическими методами
- 4. 2. Исследование структуры битрехмерных полимеров химическими методами: определение усадки, степени остаточной ненасыщенности и плотности упаковки полимеров
- 4. 2. 1. Определение усадки полимеров МГАЦ и МГ
- 4. 2. 2. Определение степени остаточной ненасыщенности полимеров МГАЦ и МГ
- 4. 2. 3. Определение коэффициента плотности упаковки молекул М Г, А И и МГ, оценочный расчет концентраций и плотности сшивок
- 4. 2. 4. Оценка межмолекулярного взаимодействия в молекулах
- 4. 3. Исследование депресеорных свойств полимеров МГ и МГАЦ
- 5. 1. Допущения, принятые при моделировании полимеризации МГАЦ
- 5. 2. Моделирование радикальной полимеризации МГАЦ на кубической решетке
Кинетические закономерности радикальной полимеризации олигоэфиракрилатов, структура и свойства образующихся битрехмерных полимеров (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Исследования в области синтеза олигоэфиракрилатов (ОЭА) проводятся в нашей стране, начиная с 1946;го года [1−3]. Синтез структурнорегулярных олигомеров проводят методом конденсационной теломеризации, который является основой промышленного производства ОЭА в России, начиная с 1952 года [1]. К настоящему времени кроме большого числа полимеризационно-способных ОЭА, содержащих двойные связи (>1000 соединений), синтезированы новые олигомеры, содержащие, помимо двойных, и сопряженные тройные связи [2−4].
Исследование процесса полимеризации ОЭА обычно проводится в двух направлениях [2]. Первое подразумевает исследование кинетических закономерностей, а именно, зависимостей скорости полимеризации от температуры, концентрации инициатора и т. п. Второе — исследование структуры полученного полимера, как на молекулярном, так и на надмолекулярном уровне.
Следует отметить, что трехмерная радикальная полимеризация ОЭАэто сложнейший процесс, связанный с формированием полимерной сетки, которая имеет и подвешенные концевые группы макромолекул, и непрореагировавшие полимеризационноспособные группы олигомеров. Кроме этого, существуют «петли» или «захваты», т. е. циклы разных размеров и форм.
Еще более сложным является процесс полимеризации олигомеров, содержащих сопряженные тройные связи, который приводит к получению битрехмерных полимеров [4,5].
Понятно, что и исследование кинетических закономерностей про.
• цесса полимеризации ОЭА, молекулы которых содержат сопряженные тройные (ацетиленовые) связи, и особенно структуры образующихся битрехмерных полимеров будет экспериментально затруднено и потребует особых подходов, в частности, создания компьютерных программ для моделирования таких систем.
Принимая во внимание вышеизложенное, в настоящее время пред-" ставляется актуальным исследование кинетических закономерностей процесса полимеризации олигоэфирдиметакрилатов, содержащих сопряженные ацетиленовые связи, а также структуры образующихся полимеров, с привлечением метода машинного эксперимента для нахождения оптимальных условий синтеза высокопрочных битрехмерных полимеров, характеризующихся таким комплексом свойств, как высокая теплои износостойкость, нерастворимость в органических растворителях, высокие значения модуля упругости и повышенная по сравнению с другими полимерами ОЭА скорость сгорания.
Целью настоящей работы являлось исследование кинетических закономерностей радикальной полимеризации 1,6-диметакрилоилок-сигекса-2,4-диина и его аналога 1,6-диметакрилоилоксигексаметилена, изучение структуры и свойств образующихся полимеров для нахождения оптимальных условий их синтеза.
Автор защищает:
— кинетические закономерности полимеризации 1,6-диметакрило-илоксигекса-2,4-диина и особенности поведения 1,6-диметакри-лоилоксигекса-2,4-диина при радикальной полимеризациик — структуру полученных полимеров;
— компьютерную программу, позволяющую моделировать процесс полимеризации 1,6-диметакрилоилоксигекса-2,4-диина и его аналогов.
Научная новизна.
— Впервые исследованы кинетические закономерности полимеризации 1,6-диметакрилоилоксигекса-2,4-диина и показано, что процесс полимеризации протекает по радикальному механизму, осложненному реакциями полимеризации по двойной и тройной связи.
— Методами ИКи ЯМР-спектроскопии установлено, что при радикальной полимеризации 1,6-диметакрилоилоксигекса-2,4-дии-на раскрываются двойные (С=С) метакрилатные связи, частично в полимеризации участвуют тройные (С=С) связи, и образующийся битрехмерныЙ полимер содержит блоки с сопряженными связями.
— Рассчитаны общая скорость полимеризации, константы скорости роста и обрыва цепи, определен порядок реакции по инициатору, оценена энергия активации процесса полимеризации. Показано, что при полимеризации 1,6-диметакрилоилоксигекса-2,4-диина обрыв полимерных цепей осуществляется по мономолекулярному механизму. Впервые в уравнение, описывающее зависимость констант скоростей элементарных реакций полимеризации от степени превращения, добавлена составляющая, учитывающая молекулярную подвижность олигомера.
— Установлено, что при полимеризации 1,6-диметакрилоилокси-гекса-2,4-диина гель-эффект наблюдается в области низких степеней превращения олигомера в полимер.
— Исследование структуры полимеров 1,6-диметакрилоилоксигекса-2,4-диина и 1,6-диметакрилоилоксигексаметилена показало преимущественное образование транс-структур атактического характера по механизму соединения «голова к хвосту», отсутствие образования сополимеров по двойным и тройным связямустановлено, что макроцепи с системой сопряженных связей имеют ен-иновую структуру.
— Разработана новая универсальная компьютерная программа для моделирования процесса синтеза битрехметрных полимеров. Методом машинного эксперимента впервые определена зависимость числа точек разветвления и количества циклов, образующихся в полимере, от степени полимеризации 1,6-диметакрил-оилоксигекса-2,4-диина.
Практическая ценность.
— Определены оптимальные условия синтеза поли-1,6-диметакрилоилоксигекса-2,4-диина с заданным комплексом свойств.
— Показано, что полимеры 1,6-диметакрилоилоксигекса-2,4-диина и 1,6-диметакрилоилоксигексаметилена можно использовать как эффективные депрессорные присадки для дизельных топлив, позволяющие снизить температуру застывания на 15−20° С и предельную температуру фильтруемости на 10−12° С при их концентрации 0,025−0,05%масс. Эти присадки позволяют использовать летние сорта топлив в зимний период.
Выводы.
1. Впервые исследованы кинетические закономерности полимеризации 1,6-диметакрилоилоксшекса-2,4-диина и высказано предположение о том, что процесс полимеризации протекает по радикальному механизму, осложненному реакциями полимеризации по двойной и тройной связи.
2. Рассчитана общая скорость полимеризации, определен порядок реакции по инициатору, оценена энергия активации процесса полимеризации и установлено, что обрыв полимерных цепей 1,6-диметакрилоилоксигекса-2,4-диина осуществляется по монои бимолекулярным механизмам.
3. Рассчитаны константы скорости роста и обрыва цепи при «полимеризации 1,6-диметакрилоилоксигексаметилена и установлено, что, значения константы скорости обрыва цепи уменьшаются, начиная с низких степеней превращения. Рассчитаны соотношения констант скорости роста и обрыва цепи при полимеризации 1,6-диметакрилоилоксигекса-2,4-диина. Полученные результаты объясняют наблюдаемые экстремальные зависимости приведенной скорости полимеризации от степени превращения.
4. С помощью спектральных (ИКи ЯМР-спектроскопии) и химических методов определено изменение содержания двойных и тройных связей в полимере и коэффициент плотности упаковки макромолекул. Установлено, что в результате полимеризации МГАЦ раскрываются двойные метакрилатные связи и частично ацетиленовые тройные связи, а образующийся битрехмерный полимер содержит макроцепи с сопряженными связями.
5. Разработана новая универсальная компьютерная программа, позволяющая моделировать процесс полимеризции МГАЦ и структуру образующегося трехмерного полимераметодом машинного эксперимента установлены зависимости числа точек разветвления и среднего числа образующихся в полимере циклов от степени полимеризации. и я.
Список литературы
- Берлин А.А., Королев Г. В., Кефели Т. Я. «Полиэфиракрилаты», М., Наука, 1967, 372с.
- Берлин А.А., Королев Г. В., Кефели Т. Я., Сивергин Ю. М. «Акриловые олигомеры и материалы на их основе», М., Химия, 1983, 232с.
- Сивергин Ю.М., Перникис Р. Я., Киреева С. М. «Поликарбонат —(мет)акрилаты», Рига, «Зинатне», 1988, 213с.
- Сивергин Ю.М., Нижегородов В. В., Оськина О. Ю., Павлова О. В., Перепечко И. И., Черкашин М. И. Структура и свойства би-трехмерных полимеров — Высокомолек.соед, сер. А, 1992, т.34, № 2, с.37−44и 5. Оськина О. Ю., Сивергин Ю. М., Павлова О. В., Мисин В. М.,
- Черкашин М.И. Исследование полиэфирдиметакрилатов с системой сопряженных связей — Высокомолек.соед., сер.А., 1990, т.32, № 2, с.280−285
- Сивергин Ю.М. Олигоэфиракрилаты (методы получения) -Ден.№ 3398−79, УДК 54−124+547.37+678.7, М., ВИНИТИ, 1979, 54с.
- Сивергин Ю.М. Сб. «Химия и технологияшвысокомолекулярных соединений» М., ВИНИТИ, 1979, 30с.
- Седов JI.H., Михайлова З. В. Ненасыщенные полиэфиры, М., Химия, 1977, 231с.
- Марек К., Томка М. Акриловые полимеры, М., Химия, 1966, 318с.
- Walling С. Gel Formation in Addition Polymerization -J.Amer.Chem.Soc., 67, 1945, p.441
- Королев Г. В. Кинетика и механизм трехмерной полимериза• ции (на примере подиэфиракрилатов) Дисс.докт.хим.наук 02.00.06., М., 1965
- Берлин А.А., Самарин Е. Ф., Королев Г. В. Особенности кинетики полимеризации пентаэритритовых подиэфиракрилатов. -Труды по химии и химической технологии. 1967, вып.1(17), с. 153 157ч 13. Киреева С. М., Сивергин Ю. М., Берлин А. А., Попов Е.И.
- Влияние природы инициатора на кинетику полимеризации этиленгликольдиметакрилата. Высокомолек.соед., 1971, т. XIII, № 2, с.99−102
- Берлин А.А., Жильцова Л. А., Межиковский С. М. Влияние предистории образца на кинетику полимеризации неравновесных полимер-олигомерных систем. — Коллоидный журнал, 1978, TXL, № 3, с.595−596
- Межиковский С.М. 6 Международная конференция по химии и физикохимии олигомеров — Высокомолек.соед., сер. Б, 1998, т.40, № 7, с.1245−1248
- Курмаз С.В., Рощункин В. П. Структурно-кинетические аспекты трехмерной радикальной сополимеризацииолигодиметакрилатов. ~ Тезисы докладов на 6-ой Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров., т. 1, Черноголовка, 1997, 23с.
- Kurmaz S.V., Roshehupkin V.P. Special features of crosslinking free radical polimerization kinetics. Abstracts of 2nd International Simposium on free radical polymerization: kinetics and mecanism. It* aly. 1996. p.35
- Сивергин Ю.М., Ярыгина Н. Ю., Оськина О.Ю.
- Битрехмерные полимеры и скорость их сгорания -Высокомолек.соед., сер. Б, 1995, т.37, с.515−517
- Усманов С.М., Сивергин Ю. М., Зеленев Ю. В. Особенности изменения молекулярной подвижности в процессе образования трехмерной сетки ОЭА. — Высокомолек. соед., серия А, 1979, т.21, № 9, с.1952−1959
- Усманов С.М., Сивергин Ю. М. Исследование полимеризации ОЭА методами ЯМР. — Ж. Химической физики, 1986, т.5, № 1, с.78−84
- Усманов С.М. Математическое моделирование и молекулярное движение в олигомер-полимерных системах. -Диссертация доктора физ-мат. наук, Уфа, Башкирский Гос. Университет, 1996, 285 с.
- Озерковский Б.В., Рощупкин В. П. Инфракрасные спектры истроение сетчатых полимеров диметакрилата триэтиленгликоля. -Высокомолек.соед., сер. А, 1970, т. 12, с.784−789
- Голиков И.В., Могилевич М. М. Кинетические закономерности полимеризации ОЭА в растворах. — Тезисы докладов на 6-ой Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров., т.1, Черноголовка, 1997, с.22
- Королев Г. В., Могилевич М. М., Голиков И. В. Сетчатые• полиакрилаты. Микрогетерогенные структуры, физические сетки, деформационно-прочностные свойства. -М., Химия, 1995, 275с.
- Берлин А.А., Сухарева Л. А., Киреева С. М., Никонорова Л. П., Павлова О. В., Киселев М. Н., Сивергин Ю. М. Исследование разветвленного полимера диаллилизофталата — Высокомолек.соед., сер. Б, 1979, т.21, № 3, с.172−176
- Matsumoto A., Yokoyama S., Khono М., Oiwa М. Studies of the Polymerization of Diallyl Compaund. XXV. Gel Point in the Polymerization of Diallyl Esters of Aromatic Dicarboxylic Acids. -J.Polymer Sci., Polymer Phys.Ed., 1977, v. 15, № 1, p. 127
- Алиг И., Юнкер M., Шульц М., Фриш Г. Я. Микрофазная морфология взаимопроникающих полимерных сеток в системе поликарбонатуретаны-полиметилметакрилат по данным малоуглового рентгеновского рассеяния. — Высокомолек.соед., 1996, А38, № 1,с.43−48
- Павлова О.В. Топологическая структура и свойства разветвленных полимеров на основе полимеризационноспособных олигомеров. — Дисс.кандид.хим.наук 02.00.06., М., 1988
- Котова А.В., Репина Т. Б., Григорян Г. А., Цейтлин Г.М.,
- Западинский Б. PL, Межиковский С. М. Диффузия в системах олигобутадиенуретан (мет)акрилат-олигоэфиракрилаты. -Высокомолек.соед., 1995, А37, № 4, с.639−645
- Котова А.В., Репина Т. Б., Цейтлин Г. М., Заиадинский Б.PL, Межиковский С. М. Термодинамика смешения в олигомерных системах олигобутадиенуретан (мет)акрилат-олигоэфиракрилаты.
- Высокомолек.соед., 1995, А37, № 2, с.256−265
- Иржак В.И., Королев Г. В., Соловьев М. Е. Межмолекулярныевзаимодействия в полимерах и модель физической сетки Успехи химии, 66(2), 1997, с.179−200
- Дж.Аллен в книге Структурные исследования макромолекул спектроскопическими методами. Под ред. А. Л. Бучаченко, М., Химия, 1980, с.304
- Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров — Науковадумка, Киев, 1984, 287с.
- Keller А. 35-th International Symposium on Macromolecules. American Chemical Society, Akron, USA, 1994, p.2
- Keller A. Europhysics Conference on Yels. Balatonzeplak, Hungary, 1995, L.13
- Nijenhuis K.Te. Europhysics Conference on Yels. Balatonzeplak, Hungary, 1995, L.15
- Bergmans H., Deberdt F. Trans.R.Soc.Con., 1993, L348, 117
- Deberdt F., Bergmans H. Polymer, 1993, 10, p.2192
- Arnaults J., Bergmans H., Koningsveld R. Structure Formation in Solution of Atactic Polystyrene in Trans-Decalin — Macro-mol.Chem., 1993, № 1, 194, 77
- Tanaka F. Theory of Thermoreversible Gelation. — Macromolecules, 1989, 22, p. 1423
- Tanaka F., Matsugama A., Tricriticolity in Thermoreversible Gels. — Phys.Rev.Lett., 1989, 62, p.2759
- Stockmayer W.H. Thermoreversible Gelation via Multichain Junction. — Macromolecules, 1991, 24, p.6367
- Василевская В.В., Рябина В. А., Стародубцев С. Г., Хохлов А.Р.- Высокомолек.соед., т.31А, № 4, 1989, с.713
- Бартенев Г. М., Френкель С. Я. Физика полимеров — Л., 1. Химия, 1990, 245с.
- Соловьев М.Е., Раухваргер А. Б., Иржак В. И. Равновесная концентрация узлов и механическое напряжение в деформированном сетчатом эластомере. — Высокомолек.соед., 28Б, № 2, 1986, с.106
- Соловьев М.Е., Раухваргер А. Б., Иржак В. И., Еникалопян Н.С.- О вкладе энтропийной упругости в кинетику термомеханодеструкции эластомеров. Докл. АН СССР, 1986, т.290, № 3, с.661
- Соловьев М.Е., Раухваргер А. Б., Иржак В. И. О распределении цепей сетки по длинам при равновесном и неравновесном сшивании. — Высокомолек.соед., 29Б, 1987, с.293
- Соловьев М.Е., Ивашковская Т. К., Раухваргер А.Б., Иржакг
- В.И. Равновесная концентрация узлов и набухание деформированного сетчатого эластомера. — Высокомолек.соед., 29Б, № 10, 1987, с.731
- Solovyov М.Е., Raukhvarger А.В., Irzhak V.I. 31-st IUPAC Macromolecular Symposium Macro-87 (Abstracts of Reports) (Y.D.R. Microsymposium 4), 1987, p. 172
- Басаев A.P., Буданов H.A., Соловьев M.E., Шапиро Ю. Е. -Влияние сшивания на фрагментарную подвижность цис-полибутадиена. Высокомолек.соед., ЗОБ, № 8, 1988, с.570
- Соловьев М.Е., Ивашковская Т. К., Раухваргер А. Б., Иржак В. И. Флуктуации числа узлов и фазовое равновесие в набухшем геле. — Высокомолек.соед., ЗОБ, № 10, 1988, с. 144
- Соловьев М.Е., Раухваргер А. Б., Махонина Л. И., Королев Г.В.,
- Иржак В.И. Равновесная концентрация узлов и ползучесть эластомеров с физической сеткой. — Высокомолек.соед., 31Б, № 7, 1989, с.485
- Raukhvarger А.В., Solovyov М.Е., Irzhak V.I. Microphase Segregation During Deformation of Elastomers. — Chem.Phys.Lett., 1989, v. 155, p.455
- Соловьев M.E. Термодинамические и механические свойства эластомеров с локализованным межмолекулярным взаимодействием. — Дисс. д-ра физ.-мат. наук, ИХФ РАН им. II.II.Семенова, М., 1994
- Соловьев М.Е., Басаев А. Р., Привалов А. Н. -Термодинамические параметры узлов физической сетки сшитых акриловых сополимеров. Высокомолек.соед., 32Б, № 12, 1990, щс.938
- Махонина Л.И., Батурина А. А., Грачев В. П., Королев Г. В. -Изв. Вузов. Химия и химическая технология., 1993, вып.36, с.70
- Ольхов Ю.А., Батурин С. М., Иржак В. И. Влияние ММР на термомеханические свойства линейных полимеров. Высокомолек.соед., 38А, № 5, 1996, с.849
- Малкин А.Я., Тейшев А. В. Можно ли по кривой течения расплава полимера однозначно установить его ММР? Высокомолек.соед., 29А, № 10, 1987, с.2230
- Малкин А.Я., Тейшев А. В. Метод определения ММР по кривым течения расплава полимера. — Высокомолек.соед., ЗОА, № 1, 1988, с.175
- Матвеев Ю.И., Аскадский А. А. Аддитивная схема дляопределения энергии активации низкотемпературных переходов в полимере. Высокомолек.соед., ЗЗА, № 5, 1991, с.1251
- Бернштейн В.А., Егоров В. М. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров. — JL, Химия, 1990, 320с.
- Матвеев Ю.И., Аскадский А. А. Определение температурыперехода в вязкотекучее состояние полимеров. Высокомолек.соед., 35А, № 1, 1993, 63
- Соловьев М.Е., Ивашковская Т. К., Иржак В. И. Влияние распределения по энергии межмолекулярных связей на фазовое рпавновесие набухшего геля. — Высокомолек.соед., 32Б, № 7, 1990, с.510
- Соловьев М.Е., Ивашковская Т. К., Иржак В. И. Фазовоеfравновесие в химически сшитом набухшем полимерном геле. -Высокомолек.соед., 34Б, № 2, 1992, с.36
- Френкель Я. PL Кинетическая теория жидкостей. — JL, Наука, 1975, 302с.
- Каргин В.А., Слонимский B.JI. Краткие очерки, но физикохимии полимеров. — М., Химия, 1967, 299с.
- Флори П. Статистическая механика цепных молекул. — М., Мир, 1971, 283с.
- Соболь И.М. Метод Монте-Карло. — М., Наука, 1978, 64с.
- Сарибан А.А., Бирштейн Т. М., Скворцов A.M. Изучение концентрированных растворов полимеров методом «машинного эксперимента». — Докл. АН СССР, 1976, 229, № 6, с. 1400
- E. de Vos, A. Bellemans Mean Dimension of a Polymer Chain in
- Athermal Solution and in Bulk Phase. Macromolecules, 1975, v.8, № 5, p.651
- Ермаков C.M., Михайлов Г. A. Курс статистического моделирования, 1976, М., Наука, 271с.
- Wolff Е.-Н. P., Bos A.N.R., Modeling of Polymer Molecular Weigth Distribution in Free-Radical Polymerization Reactions. Application to the Case of Polystyrene, Industrial & Engeneering Chemistry Research- 1997, 36(4), p.1163−1170
- Goldfeder P.M., Volpert V.A., Iliyashenko V.M., Khan A.M., Po-jman J.A., Solovyov M.E., Mathematical Modeling of Free-Radical Polymerization Fronts. — The Journal of Physical Chem., B, 1997, 101(18), 3474−3482
- Lichti G., Gilbert R.G., Napper D.H. Molecular Weigth Dismtribuations in Emulsion Polymerization. J.Polym.Sci., 1980, 18, 1292
- Ghielmi A., Fiorentino S., Storti G., Mazzotti M., Morbidelli M. Long Chain Branching in Emulsion Polymerization. -J.Polym.Sci., A, 1997, 35, 827
- Teymour F., Campbell J.D. Analysis of the Dynamics of Gelation in Polymerization Reactors Using the «Numerical Fractionation»
- Technique. Macromolecules, 1994, 27, 2460
- Arzamendi G., Asua J.M. Modeling Gelation and Sol Molecular Weigth Distribution in Emulsion Polymerization. — Macromolecules, 1995, 28, 7479
- Zhu S. Modeling Stable Free-Radical Polymerization. — Po-lym.React.Eng., #7, 1998
- Zhu S. Modeling of Atom-Transfer Radical Polymerization.• Macromol. Theory Simul., July 1998
- Zhu S., Hamieiee A.E. Modeling of Free-Radical Polymerization with Branching, Stationary-State Hypothesis and Monoradical Assumption. -Macromol., 1993, 26, 3131−3136
- Zhu S., Hamielec A.E., Pelton R.H. Modeling of Crosslinking and Cyclization in Free-Radical Copolymerization of Vinyl/Divinyl
- Monomers. Macromol., 2, 1993, 587−604
- Халдеев Г. В., Петров C, H. Компьютерное моделирование электрохимических процессов на межфазной границе — Успехи химии, 1998, 67(2), с. 107−123
- Сотта П., Деинэр М., Делошэ Б Моделирование методом Монте-Карло явления ориентационного упорядочения в полимерной сетке при одноосном растяжении.щ
- Высокомолек.соед., 1996, А38, № 1, с.84−93
- Gaylord R.J., Wellin P.R. Computer Simulation with Mathematics. Springer-Verglad, Berlin, 1995
- Lyubartsev А.P., Martisinovskii A.A., Shevkunov S.V., Voront-sov-Velyaminov P.N. New Approach to Monte-Carlo Calculation of the Free Energy: Method of Expanded Ensemble. — J.Chem.Phys., 1992, v.96, № 3, p.1776
- Любарцев А.П., Марциновский А.А., Воронцов-Вельяминов
- П.Н., Кузнецова Т. В. Новый подход к расчету свободной энергии методом Монте-Карло с использованием расширенных ансамблей. -Журнал физич. химии, 1993, т.61, № 2, с.254
- Kuznetsova T.V., Vorontsov-Velyaminov P.N. J.Phys., Con-des.Matter., 1993, v.5, p.717
- Wilding N.B., Muller M. Accurate measurement of the Chemical potential of Polymer Systems by Monte-Carlo Simulation. -J.Chem.Phys., 1994, v.101, № 5, p.4324
- Дашевский В.Г. Конформационный анализ макромолекул. М., Наука, 1987, 243с.
- Гинзбург В.В., Маневич Л. И., Рывкина Н. Г. Механика композитных материалов, 1991, № 2, с.249
- Балабаев Н.К., Гендельман О. В., Мазо М. А., Маневич Л. И. -Моделирование доменной стенки кручения в кристалле полиэтилена. Высокомолек.соед. 38А, 1996, № 4, с.676−681
- Allen М.Р., Tildesley D. J. Computer Simulation of Liquids. Oxford: Claredon Press, 1987
- Романцова И.PI. Исследование внутримолекулярного сшивания макромолекул методом Монте-Карло. — Дисс. кандид.физ.-мат. наук, М., 1977, 139с.
- Королев С.В., Кучанов С. И., Слинько М. Г. Расчет гель-точки с учетом реакций гелеобразования. — Высокомолек. соед., А, 1982, т.24, с.2170
- Ерухимович И.Я. К статистической теории разветвленных слабоциклизованных полимерных систем. — В сб. Математическиеметоды для исследования полимеров. НЦБИ АН СССР, 1982, с.52
- Кучанов С.PI. Методы кинетических расчетов в химииполимеров. М., Химия, 1978, 217с.
- Таганов Н.Г. Распределение центров ветвления, но макромолекуле при разветвленной радикальной полимеризации. -Высокомолек. соед., А, 1982, т.24, № 2, с.405
- Таганов Н.Г. Расчет параметров ММР и разветвленности продуктов омыления поливинилацетата, получаемого радикальнойполимеризацией. Высокомолек. соед., А, 1985, т.27, № 4, с.741
- Сб. Методы Монте-Карло в статистической физике. М., «Мир», 1982, 400с.
- Berendsen H.J.S., Postma J.P.M., Van Gunsteren W.F. Molecular dynamic with coupling to the external both. — J.Chem.Phys., 1984, v.81, № 8, p.3684
- Ельяшевич A.M. Современное состояние теории протеканияи перспективы её использования в теории полимеров в твердой фазе. Черноголовка, 1985, 25с.
- Озоль-Калнин В.Г., Кокоревич А. Г., Гравитис Я. А. -Моделирование сетчатых кластеров конечного размера. Оценка реакционной способности, пространственной формы, топологической структуры. Высокомолек. соед., А, 1987, т.29,5, с.964
- De Gennes P.G. Critical Dimensionality for a special percolation Problem. — Le Journal de Physique, 1975, v.36, p. 1047
- Stauffer D., Coniglio A., Adam M. Gelation and Critical Phenomena — Advances in Polymer Sci., 1982, 44, p. 103−158
- Stauffer D. Theory and experiment at the sol-gel phase transi-" tion. -Physica A., 1981, V.106A, #1−2, p.177
- Manniville P., De Seze L. in: Numerical Methods in the Study of• Critical Phenomena / Ed. By Delia Dora I., Demengiot J., Lacolle В., Berlin, Springer, 1981, p. 116
- Коротков В.Н., Варюхин С. Е. Моделирование кинетики формирования структуры и механических свойств сетчатых полимеров на решетчатых моделях. — Высокомолек. соед., сер. А, 1999, т. 41, № 2, с. 271−289
- Leontidis Е., Forrest В.М., Widmann А.Н., Suter U.W. J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1995, v. 91, № 16, p. 2355
- Nakayama Т., Yakibo K., Orbach R.L. Rev. Mod. Phys., 1994, v.66, № 2, p.381
- Herrman H.J., Stauffer D., Landau D.P. J. Phys., A, 1983, v.16,• № 6, p.1221
- Иржак В.И., Перегудов Н. И., Розенберг Б. А., Ениколопян Н.С.- Доклады АН СССР, 1982, т.263, № 3, с.630
- Boots H.M.J. Biological and synthetic polymer networks. London: Elsevier, 1988, p.267
- Boots H.M.J., Pandey R.B. Polym. Bull., 1984, v. ll, p.415
- Boots H.M.J., Integration of Fundamental Polymer Science and Technology. London: Elsevier, 1986, p.204
- Boots H.M.J. -Physica, A, 1987, v. 147, № 1, p.90
- Liu Y., Pandey R.B. J. Phys. II, 1994, v.4, № 5, p.865
- Chui Y.Y., Lee L.J. J. Polym. Sci., A, 1995, v.33, № 2, p.269
- Lu J., Zhang H., Yang Y. Monte-Karlo simulation of kinetics and chain-length distribution in radical polymerization — Macromol. Chem. Theory Simul., 1993, № 2, p.747−760
- He J., Zchang H., Yang Y. Monte-Karlo simulation of kinetics and chain-length distribution in radical polymerization with transfer reaction-Macromol. Chem. Theory Simul., 1995, № 4, p.811−819
- Tobita H. Simulation model for network formation in free-radical crosslinking copolimerization: pregelation period — Macromol. Chem. Theory Simul., 1993, № 2, p.761−776
- Termonia Y. Macromolecules, 1989, v.22, № 9, p.3633
- Bicerano J., Grant N.K., Seitz J.T. J. Polym. Sci., B, 1997, v.35, № 16, p.2715
- Аскадский А.А. и др. Механические свойства разномодулъных нолимерных стекол. — Высокомолек.соед., 32А, № 7 1990, с.1517
- Аскадский А.А. Высокомолек соед., 32А, 1990, с.2149
- Askadskii А. Physical Properties of polymers, prediction and control. Gordan and Breach. Langhorne, 1996
- Askadskii A. Analysis of the structure and properties of high-crosslinked polymer networks. (Sov.Sci.Rev.B.Chem.), v. 16, pt.3 (Ed. M.E.Vol'pm) Harwood Acad.Publ.Chur., 1992
- Askadskii A., Shvorak A.E., Frenkel Ts.M. Structure and Me• chanical Properties of the Compositions of Polyisocyanurate Polymer with Low Molecular Weight Rubbers. J.Appl.Polym.Sei. 55, № 8, 1995, p.1173
- Аскадский А.А., Кондращенко В. И. О структуре отвержденных фенолформальдегидных смол. — Высокомолек.соед., 39А, № 10, 1997, с.1625
- Аскадский А.А., Клинских А. Ф. Компьютерный дизайн полимеров и метод атомных инкрементов. — Высокомолек.соед., 41 А, № 1, 1999, с.83
- Аскадский А. А, Особенности структуры и свойств частосетчатых полимеров — Успехи химии. 1998, 67(8), с.755−787
- Sharaf М.А., Mark J.E. Elastomers with Polysulfidic crosslinks viewed as bimodal networks. — J.Macromol.Sci., Macromol.Rep. 28(1),• 1991, p.67
- Sharaf M.A., Mark J.E. Prepr.Polym.Mater.Sci.Eng., 62, 1990, p.664
- Sharaf M.A., Mark J.E. Polym.Prepr., 32, 1991, p.57
- Иржак В.И. Методы описания кинетики процессов формирования поликонденсационных полимеров и их структуры.• Успехи химии, 1997, 66(6), с.598−609
- Sotta P., Deloche B. Uniaxiality Induced in a Strained Polydi• methilsiloxanes Network. Macromolecules, 1990, v.23, № 7, p. 1999
- Depner M., Deloche В., Sotta P. Uniaxiality Induced in a Strained Polymer Network: Theory and Monte-Carlo Simulation. -Macromolecules, 1994, v.27, № 18, p.5192
- Breton M.G. Macromolecules, 1993, v.26, p.1152
- Багдасарьян X.C. Теория радикальной полимеризации.• 1966, M., Наука, 300с
- Бреслер С.Е., Ерусалимский Б. Л. Физика и химия макромолекул. — 1965, М.-Л., Наука, 509с.
- Simpson W., Holt Т. Gelation in Addition Polymerisation. — J. Polymer Sci., 1955, v.18, p.335
- Закс И. Н. Диссертация кандидата наук — Рига, 1989
- Dirlikov S.J. Appl. Spectroscopy — 1979, v.33, № 6, p.551
- Дехант И., Данц P., Киммер В., Шмольке Р. Инфракрасная спектроскопия полимеров. — М., Химия, 1976, 472 с. 150. d’Reilly J.M., Moshek R.A. Macromolecules — 1981, v.14, № 3, p.602
- Збинден P. Инфракрасная спектроскопия высокополимеров. -M., Мир, 1966, 356 с.• 152. Бови Ф. А. ЯМР высокого разрешения макромолекул. — М., Химия, 1977, 456с.
- Слонимский Г. Л., Аскадский А. А., Китайгородский А. И. Об упаковке макромолекул в полимерах. — Высокомолек. соед., сер. А, 1970, т. 12, № 3, с.494−512
- Аскадский А.А., Матвеев Ю. И. Химическое строение и• физические свойства полимеров. М., Химия, 1983, 248 с.
- Сивергин Ю.М., Киреева С. М., Усманов С. М. Тепловое• расширение олигоэфир(мет)акрилатов и трехмерных полимеров на их основе. ВИНИТИ № 1796-В96, 1996, 99 с.
- Романцова И.И., Павлова О. В., Киреева С. М., Сивергин Ю. М. -Высокомолек.соед., сер.А., 1989, т.31, № 12, с.2618−2623
- Берлин А.А., Сухарева JI.A., Киреева С. М., Сивергин Ю. М. -Высокомолек.соед., 1972, т. 14Б, с.825
- Белыовский Н.М. Диссертация доктора наук. — М., ИХФ АН СССР, 1987, 170с.
- Panke D. Macromolec. Theory Simul. — 1995, v.4, p.759−772
- Baumann U., Schreiber H., Tessmar K. Macromolec. Chem. -1959, v.36, № 1, p.81
- Творогов H.H. Диссертация кандидата наук — M., ИХФ АН ССР, 227с.
- Тертерян Р.А. Депрессорные присадки к нефтям, топливам и маслам. — М., Химия, 1990, 237с.
- J.Denis, J. Durand Modification of wax crystallization in petroleum product. — Revue de l’lnstitue Francais du petrole. — 1991, v.46, № 5, p.637−664
- Данилов A.M. Присадки и добавки. Улучшение экологических характеристик нефтяных топлив. — М., Химия, 1996, 232с.
- Мисин В.М., Черкашин М. И. -Твердофазная полимеризация мономеров с сопряженными ацетиленовыми группами Успехи химии, 1985, т. 54, № 6, с.56
- Виноградов Г. А. Успехи химии, 1984, т.53, с. 135