Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Сорбция водных растворов н-бутанола и их первапорационное разделение через мембраны из политриметилсилилпропина

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Одной из весьма актуальных на сегодняшний день задач применения органофильной первапорации является выделение н-бутанола (в дальнейшем — ВиОН) из водных растворов. Это связано как с очисткой и разделением сточных и технологических вод ряда существующих производств, так и с разработкой новых экономичных и экологически чистых технологий получения кислородсодержащих органических соединений… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Первапорационное разделение жидкостей
      • 1. 1. 1. Общие принципы первапорации
      • 1. 1. 2. Аппаратурное оформление первапорационных процессов
      • 1. 1. 3. Модельные подходы
        • 1. 1. 3. 1. Диффузия низко молекулярных веществ через первапорационные мембраны
        • 1. 1. 3. 2. Сорбция низкомолекулярных веществ в полимерных мембранах
      • 1. 1. 4. Общие закономерности выбора полимеров для первапорационных мембран
    • 1. 2. Материалы и мембраны для выделения ВиОН из водных растворов
  • 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Методы исследования
      • 2. 2. 1. Метод приготовления мембран
      • 2. 2. 2. Метод первапорации
      • 2. 2. 3. Расширенный метод гидростатического взвешивания
      • 2. 2. 4. Метод «стаканчика»
      • 2. 2. 5. Метод динамической десорбции
      • 2. 2. 6. Методы расчета парожидкостных фазовых равновесий
  • 3. Результаты и их обсуждение
  • 3. 1. Первапорация смеси Ви0Н-Н20 через мембраны из ПТМСП
    • 3. 1. 1. Зависимость первапорационных характеристик мембраны от времени
    • 3. 1. 2. Концентрационные зависимости потоков
    • 3. 1. 3. Сравнение первапорации и дистилляции
    • 3. 2. Сорбция в системе Ви0Н-Н20-ПТМСП
    • 3. 2. 1. Измерение сорбции с помощью РМГВ
    • 3. 2. 2. Определение сорбции отдельных компонентов (метод «стаканчика»)
    • 3. 2. 3. Десорбция паров ВиОН из ПТМСП
    • 3. 3. Математическое описание сорбции
    • 3. 3. 1. Общий подход к описанию сорбции
    • 3. 3. 2. Кооперативное заполнение микропустот (вклад с#)
    • 3. 3. 3. Растворение (вклад с0)
    • 3. 3. 4. Аппроксимация экспериментальных изотерм
      • 3. 3. 4. 1. Сорбция раствора Ви0Н-Н20 в ПТМСП
      • 3. 3. 4. 2. Моделирование десорбции паров ВиОН из ПТМСП
      • 3. 3. 5. Расчет коэффициентов активности в системе Ви0Н-Н
      • 3. 3. 6. Связь активности ВиОН с его концентрацией в водном растворе
  • Выводы
  • Приложение 1
  • Литература

Сорбция водных растворов н-бутанола и их первапорационное разделение через мембраны из политриметилсилилпропина (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Первапорацией называется процесс разделения жидких смесей испарением через селективно-проницаемые непористые мембраны. Этот метод особенно эффективен для разделения азеотропных смесей, а также смесей, состоящих из близкокипящих или термолабильных компонентов. Впервые первапорация была реализована в промышленных масштабах приблизительно в середине 1980;х годов для осушки органических растворителей с помощью водоселективных первапорационных мембран. Другой актуальной проблемой разделения водно-органических смесей, имеющей экологическое и экономическое значение, является выделение вредных и/или ценных органических компонентов из водных сред. В этом случае процесс следует осуществлять с использованием органофильных первапорационных мембран, имеющих повышенное сродство к органическим компонентам.

Следует отметить, что круг полимерных и неорганических материалов, пригодных для изготовления эффективных органофильных мембран, весьма ограничен. Среди них следует назвать полидиметилсилоксан (ПДМС) и силикалиты. Весьма перспективным классом органофильных материалов являются микропористые полимерные стекла и, прежде всего, политриметилсилилпропин (ГТГМСП) — самый высокопроницаемый из известных на сегодняшний день полимеров. ПТМСП обладает хорошими механическими и пленкообразующими свойствами, что позволяет разрабатывать на его основе композиционные и асимметричные мембраны, имеющие сверхтонкие разделительные слои и обладающие рекордно высокими параметрами массопереноса. Микропористая природа этого органофильного полимера обеспечивает высокие селективности первапорационного выделения большого класса органических соединений из водно-органических смесей. В этой связи, в рамках ряда национальных и международных программ в России ведутся исследования по разработке технологии получения мономера, полимера и высокопроизводительных первапорационных мембран из ПТМСП.

Одной из весьма актуальных на сегодняшний день задач применения органофильной первапорации является выделение н-бутанола (в дальнейшем — ВиОН) из водных растворов. Это связано как с очисткой и разделением сточных и технологических вод ряда существующих производств, так и с разработкой новых экономичных и экологически чистых технологий получения кислородсодержащих органических соединений ферментацией биомассы в качестве возобновляемого сырья (например, так называемая, ацетон-бутанол-этанольная (АБЭ) ферментация). С этой целью было аппробировано несколько видов промышленных мембранных материалов. Однако их проницаемость и селективность по ВиОН оказались пока недостаточны для практического применения. Поэтому разработка эффективных мембран на основе ПТМСП для процессов первапорационного выделения ВиОН из водных растворов является актуальной задачей, представляющей как научный, так и практический интерес.

Целью работы является экспериментальное исследование и математическое моделирование различных этапов процесса первапорационного разделения смесей ВиОН-Н2О через ПТМСП — перспективного материала органофильных первапорационных мембран.

Научная новизна работы заключается в том, что впервые: определены и обработаны характеристики концентрационной зависимости первапорационного разделения системы Ви0Н-Н20 (парциальные и общий потоки, селективности), через сплошные мембраны из ПТМСПэкспериментально измерены равновесная сорбция и набухание мембран из ПТМСП в водных растворах ВиОН и определены вклады каждого из компонентов раствора в общую сорбциюполучены данные по десорбции паров ВиОН из набухшего ПТМСП во всем диапазоне относительных давлений паров сорбатарасширенным методом гидростатического взвешивания изучены плотность и набухание ПТМСП в смесях В11ОН-Н2Опредложен кооперативный механизм сорбции ВиОН в ПТМСП, основанный на развиваемых представлениях о микропористой природе этого высокопроницаемого полимерного стекла, и дано математическое описание этого механизма.

Практическая значимость. Выделение и концентрирование ВиОН из водных растворов, принципиально возможное с помощью первапорации, имеет большое практическое значение, т.к. ВиОН является широко применяемым растворителем и важным компонентом органического синтеза и присутствует в сточных и технологических водах многих производств (синтезы н-бутилацетата, 2-этилгексанола и др.), в сточных водах лакокрасочных производств, участков капиллярной дефетоскопии в самолетостроении и др. Кроме того, совмещение процессов биотехнологического получения ВиОН и его первапорационного выделения из смеси продуктов АБЭ ферментации (мембранный биореактор) может позволить существенно снизить затраты на получение ВиОН этим более экологичным способом.

Полученные данные по первапорационному разделению смеси ВиОН-НгО через сплошные мембраны из ПТМСП, измеренные в практически важной для органофильной первапорации области составов водных растворов ВиОН (до 6%масс. ВиОН), необходимы для экономической оценки эффективности рассматриваемых первапорационных процессов, основанных на разрабатываемых высокопроизводительных органофильных мембранах из ПТМСП.

114 ВЫВОДЫ.

1. Впервые измерены концентрационные зависимости первапорационного разделения водных растворов ВиОН через сплошные мембраны из ПТМСП. Обнаруженные экстремальные зависимости параметров первапорационного разделения (парциального потока воды, фактора обогащения и фактора разделения) интерпретированы наличием двух режимов массопереноса, один из которых превалирует в области 0−1% ВиОН в растворе, а другой — в области более 1% ВиОН;

2. Получены данные по изотермам сорбции, набухания и плотности в системе ВиОН-НгО-ПТМСП. Результаты первапорационных и сорбционных измерений согласуются с развиваемыми представлениями о неоднородной микропористой структуре ПТМСП;

3. Предложена модель двойной сорбции, согласно которой заполнение микропустот высокопроницаемого полимерного стекла описывается моделью кооперативной сорбции (моделью Изинга), а растворение сорбата — уравнением Фрейндлиха. Модель позволила описать Б-образную форму изотерм сорбции водных растворов ВиОН в ПТМСП в области концентраций ВиОН 0−1%. Б-образная форма изотерм объясняется положительным эффектом соседа занятых сорбционных центров;

4. Впервые измерена изотерма десорбции паров ВиОН из набухшего ПТМСП и предложено ее математическое описание на основе теории Флори-Хаггинса в сочетании с моделью кооперативной сорбции (моделью Изинга).

Показать весь текст

Список литературы

  1. P.AKober, Pervaporation, perstillation and percrystallization, J.Am.Chem.Soc., 1917, Vol.39, p. 944
  2. G.H.Koops, Nomenclature and Symbols in Membrane Science and Technology, University of Twente, 1995, p.38.
  3. КШтаудт-Бикель, Р. Н. Лихтенталер, Первапорация термодинамические свойства и выбор полимеров для мембран, Высокомол.соед., сер. А, 1994, т.36, № 11, с. 1924.
  4. R.C.Binning, F.E.Games, Separation by membrane permeation, Petr. Refiner, 1958, Vol.39, p.214.
  5. R.C.Binning, R.J.Lee, J.F.Jennings, E.C.Martin, Separation of liquid mixtures, Ind.Eng.Chem., 1961, Vol.53, p.45.
  6. Ю.И.Дытнерский, Хим. технология, 1966, №.6, c.334.
  7. A.S.Michaels, R.F.Baddour, H.J.Bixxler, C.Y.Cheo, Conditioned polyethylene as a permselective material, Ind.Eng.Chem. Process Des.Dev., 1962, Vol.1, p. 14.
  8. R. Y.M.Huang, V.J.C.Lin, Separation of liquids by using polymer membranes. I. Permeation of aqueous alcoholic solutions through cellophane and poly (vinyl alcohol), J.Appl.Pol.Sci., 1968, Vol.12, p.2615.
  9. P.Aptel, N. Challard, J. Cuny, J. Neel, Application of pervaporation process to separate azeotropic mixtures, J.Membr.Sci., 1976, Vol.1, p.271.
  10. F.V.Greenlaw, W.D.Prince, R.A.Shelden, E.V.Thomson, Dependence of diffusive permeation rates on upstream and downstream pressures. Single component permeant, J.Membr.Sci., 1977, Vol.2, p. 141.
  11. H.E.A.Bruschke, W.H.Schneider, G.F.Tusel, Membrane News, 1983, Vol.4.
  12. H.E.A.Bruschke, German Patent DE 3 220 570 Al, 1983.
  13. G.Sodeck, F. Hannak, Experience with pervaporation plants a case sample, Proc. f Int. Conference on Pervaporation Processes, Ed.R.Bakish, Atlanta, Englewood, 1986, p. 154.
  14. U.Sanders, Experience in design and operation of a dehydration plant for ethanol/water mixtures produced from spent liquor of a pulp and paper mill, Proc. lst Int. Conference on Pervaporation Processes, Ed.R.Bakish, Atlanta, Englewood, 1986, p. 163.
  15. T.Asada, Future of pervaporation, Proc.2nd Int. Conference on Pervaporation Processes, Ed.R.Bakish, San Antonio, Englewood, 1987, p.240.
  16. G.F.Tusel, H.E.A.Bruschke, Use of pervaporation systems in the chemical industry, Desalination, 1985, Vol.53, p.327.
  17. H.Strathmann, Membrane processes for a sustainable industrial growth, Proc. Ravello Con}. «New frontiers for catalytic membrane reacrors and other membrane systems «, Ravello, Italy, 1999, May 23−27, p.237.
  18. В.В.Волков, Разделение жидкостей испарением через полимерные мембраны, Изв.Акад. наук, Сер.хим., 1994, № 2, с. 208.
  19. J.Neel, P. Aptel, R. Clement, Basic aspects of pervaporation, Desalination, 1985, Vol.53, p.297.
  20. Pervaporation membrane separation processes, ed. by R.Y.M.Huang, 1991, Elsevier Science Publishers B.V., Amsterdam.
  21. J. Neel, Pervaporation, Nancy, France, 1996, 383 c.
  22. М.Мулдер, Введение в мембранную технологию, М., Мир, 1999, 513 с.
  23. S.I.Semenova, Separation Properties of Polyimides, in «Polyimide Membranes» by H. Ohya, V.V.Kudryavtsev, S.I.Semenova, Kodansha, G&B, Tokyo, 1996, Chapter 4, p. 103.
  24. С.Т.Хванг, К. Каммермейер, Испарение через мембрану, в кн. «Мембранные процессы разделения», М., Химия, 1981, гл. 7, с. 108.
  25. С.Ф.Тимашев, Физико-химия мембранных процессов, М., Химия, 1988, 238 с.
  26. С.-M.Bell, F.J.Gerner, H. Strathmann, Selection of polymers for pervaporation membranes, J.Membr.Sci., 1988, Vol.36, p.315.
  27. K.W.Boddeker, Terminology in pervaporation, J.Membr.Sci., 1990, Vol.51, p.259.
  28. R.A.Shelden, E.V.Thomson, Dependence of diffusivie permeation rates on upstream and downstream pressures. III. Membrane selectivity and implications for separation process, J.Membr.Sci., 1978, Vol.4, p. 115.
  29. M.H.V.Mulder, T. Franken, C.A.Smolders, Preferential sorption versus preferential permeability in pervaporation, J. Membr. Sci., 1985, Vol.22, p. 155.
  30. R.Rautenbach, R. Albrecht, The separation potential of pervaporation. Part 2: Process design and economic, J. Membr. Sci., 1985, Vol.25, p.25.
  31. J.Spitzen, Pervaporation: membranes and modules for dehydratation of ethanol, Ph.D. Thesis, Twente University, Enschede, 1988, 167 p.
  32. K.C.Hoower, S.T.Hwang, Pervaporation by a continuous membrane column, J. Membr. Sci., 1982, Vol.10, p.253.
  33. T.Franken. Membrane distillation: a new approach using composite membranes, Ph.D. Thesis, Twente University, Enschede, 1988, 181 p.
  34. J.G.Wijmans, R.G.Baker, The solution-diffusion model: a review, J. Membr. Sci., 1995, Vol.107, p.l.
  35. R.Rautenbach, R. Albrecht, Separation of organic binary mixtures by pervaporation. J.Membr.Sci., 1980, Vol.7, p.203.
  36. R.Rautenbach, R. Albrecht, On the behaviour of asymmetric membranes in pervaporatidn, J.Membr.Sci., 1984, Vol.19, p.l.
  37. R.Rautenbach, R. Albrecht, The separation potential of pervaporation / Part 1. The separation potential of transport equations and comparison with reverse osmosis, J.Membr.Sci., 1985, Vol.25, p.l.
  38. E.V.Thompson, Regimes of membrane pervaporation behaviour and comparison of model predictions with experimental results, Proc. 2nd Int. Conf. Perv. Proc. Chem. Ind., San Antonio, Texas, 1987, p. 100.
  39. R.A.Sferrazza, C.H.Gooding, Determination of sorption selectivity by liquid chromatography,. Proc. 2nd Int. Conf. Perv. Proc. Chem. Ind., San Antonio, 1987, p. 186.
  40. J.W.F.Spitzen, E. Elsinghorst, M.H.V.Mulder, C.A.Smolders, Solution-diffusion aspectsin the separation of ethanol/water liquid mixture systems, Proc. 2nd Int. Conf. Perv. Proc. Chem. Ind., San Antonio, 1987, p.209.
  41. M.Wessling, U. Werner, S.-T.Huang, Separation of aromatic C8 isomersby means of pervaporation, Proc. 4th Int. Conf. Perv. Proc. Chem. Ind., Ft. Lauderdale, Florida, 1989, p.510.
  42. J.Neel, Fundamental and general chemical engineering aspects of pervaporation, Proc. 1st Int. Conference on Pervaporation Processes, Ed.R.Bakish, Atlanta, Englewood, 1986, p. 10.
  43. J.-P. Brun, C. Larchet, G. Bulvestre, B. Auclair, Sorption and pervaporation of dilute aqueous solutions of organic compounds through polymer membranes, J.Membr.Sci. 1985, Vol.25, p.55.
  44. J.L. Smart, Pervaporation Extraction of Volatile Organic Compounds fromAqueous Systems with Use of a Tubular Transverse flow Module, Ph.D. Thesis, The University of Texas at Austin, 1987, 335 p.
  45. V.M.Starov, J.L.Smart, D.R.Lloyd, Performance optimization of hollow fiber reverse osmosis membranes. Part I. Development of theory, J. Membr. Sci., 1995, Vol. 103, p.257.
  46. T. Nakagawa, M. Hoshi, A. Higuchi, Proc. 5th Int. Conf Perv. Proc. Chem. Ind., Heidelberg, 1991, 88.
  47. J.-P.Brun, C. Larchet, R. Melet, G. Bulvestre, Modelling of the pervaporation of binary mixtures through moderately swelling, non-reacting membranes, J.Membr.Sci., 1985, Vol.23, p.257.
  48. J.Neel, W. Kujawski, Q.T.Nguyen, Z. Ping, Mechanism of pervaporation selectivity of ionexchange membranes for the separation of water-ethanol mixtures, Proc. 3rd Int. Conf. Perv. Proc. Chem. Ind., Nancy, 1988, p.21.
  49. J. Wenchang, L. Мое, Z. Changluo, Sorption and diffusion of ethanol-water in polymeric membranes, Proc. 3rd Int. Conf. Perv. Proc. Chem. Ind., Nancy, 1988, p.61.
  50. R.A.Sferrazza, R. Escobola, C. H. Gooding, Estimation of parameters in a sorption-diffiision model of pervaporation, J.Membr.Sci., 1988, Vol. 35, p. 125.
  51. M. M. Cippiano, M. Norberta de Pinho, Selective separations of alcohols from dilute aqueous solution usingpolyurethane membranes, Proc. 6th Int. Conf. Perv. Proc. Chem. Ind., Ottawa, 1992, p.533.
  52. G.-T.Lee, K.-R.Krowidi, D.B.Greenberg, Pervaporation of trace chlorinated organics from water through irradiation polyethylene membrane, J.Membr.Sci., 1989, Vol.47, p. 182.
  53. M.H. V. Mulder, F. Kruitz, C.A.Smolders, Separation of isomeric xylenes by permeation through cellulose ester membranes, J.Membr.Sci., 1982, Vol. 11, p.349.
  54. M.H.V.Mulder, A.C.M.Franken, C.A.Smolders, On the mechanism of separationof ethanol/water mixtures by pervaporation, J.Membr.Sci., 1982, Vol.11, p.41.
  55. M. Fels, R. Y.M.Huang, Theoretical interpretation of the effect of mixture composition on separation of liquids in polymers, J.Macromol.Sci.-Phys., 1971, Vol. B5, p.89.
  56. S.F.Timashev, Yu.K.Tovbin, On theoretical problems of pervaporation process, Proc. 4th Int. Conf Perv. Proc. Chem. Ind., Ft. Lauderdalle, Florida, 1989, p. 127.
  57. Е.П. Агеев, A.B. Вершубский, Математическая модель кинетических режимов структурно-неустойчивой полимерной мембраны, Коллоидный журнал, 1989, т.51, No.3, с. 425.
  58. Е.П. Агеев, А. В. Вершубский, Аналитическое исследование стационарных режимов работы структурно-неустойчивой полимерной мембраны, ТОХТ, 1989, т.23, No.5, с. 600.
  59. Д.В. ван Кревелен, Свойства и химическое строение полимеров, М., Химия, 1976, 416 с.
  60. С.Брунауэр, Адсорбция газов и паров, т. 1, Физическая адсорбция, М., Гос. изд. ин. лит., 1948, с. 208.
  61. В.В.Волков, А. К. Бокарев, С. Г. Дургарьян, Изотермы сорбции-десорбции двуокиси серы в полимерах, Высокомолек. соед., сер. А, 1984, т.26, № 6, с. 1294.
  62. J.S.Chiou, Y. Maeda, D.R.?m, J.Appl.Pol.Sci., 1985, Vol.30, p.4019.
  63. Y.Kamiya, K. Mizoguchi, T. Hirose, Gas Sorption in poly (vinyl benzoate), J.Pol.Sci., Pol.Phys.Ed., 1986, Vol.24, p.535.
  64. J.S.Chiou, D.R.Paul, Sorption and transport of C02 in PVF2/PMMA blends, J.Appl.Pol.Sci., 1986, Vol.32, p.2897.
  65. G.R.Mauze, S. AStern, The solution and transport of water vapor in poly (acrylonitrile): a reexamination, J. Membr.Sci., Vol.12, 1982, p.51.
  66. G.R.Mauze, S.A.Stern, The dual-mode solution of vinyl chloride monomer in poly (vinyl chloride) J. Membr.Sci., Vol.18, 1984, p.99.
  67. K.Nakanishi, H. Odani, M. Kurata, T. Masuda, T. Higashimura, Sorption of Alcohol vapors in a distributed polyacetylenes, Polymer J., 1987, Vol.19, No.2, p.293.
  68. F.Doghieri, G.C.Sarti, Solubility, diffusivity and mobility of «-pentane and ethanol in poly (l-trimethylsilyl-l-propyne), J.Pol.Sci., p. B, 1997, Vol.35, p.2245
  69. F.Doghieri, D. Biavati, G.C.Sarti, Solubility and diffusivity of ethanol in PTMSP: effects of activity and of polymer aging, Ind. Eng. Chem. Res., 1996, Vol.35, No.7, p.2420.
  70. F.Doghieri, G.C.Sarti, Non-equilibrium lattice fluids: a predictive model for the solubility in glassy polymers, Macromolecides, 1996, Vol.29, p.7885
  71. S.Ulutan, T. Nakagawa, Separability of ethanol and water mixtures through PTMSP-silica membranes in pervaporation, J.Membr.Sci., 1998, Vol.143, p.275.
  72. P.Meares, The solubility of gases in polyvinyl acetate, Trans. Faraday Soc., 1958, Vol.54, p.40.
  73. R.M.Barrer, J.A.Barrie, J. Slater, Sorption and diffusion in ethylcellulose, J.Pol.Sci., 1958, Vol.27, p. 177.
  74. W.R.Vieth, J.M.Howell, J.H.Hsieh, Dual Sorption model, J.Membr.Sci., 1976, Vol.1, p. 177.
  75. W.R.Vieth, K.J.Sladek, A model for diffusion in glassy polymers, J.ColloidSci., 1965, Vol.20, p.1014.
  76. J.S.Chiou, D.R.Paul, Gas sorption and permeation in polymethyl methacrylate), J. Membr.Sci., 1989, Vol.45, p. 167.
  77. H.Tompa, Polymer solutions, London, Butterworths Scientific Publication, 1956, p.75.
  78. А.Л.Иорданский, П. П. Камаев, Влияние иммобилизации воды на ее сорбцию и диффузию в поли-3-оксибутирате, Высокомол. соед, сер. Б, 1998, т.40, № 1, с. 91.
  79. Е. Favre, Q. Т. Nguen, P. Shaetzel, R. Clement, J. Neel, Sorption of organic solvents into dense silicone membranes. Part 1. Validity and limitations of Flory-Huggins and related theories, J.Chem.Soc., Faraday Trans., 1993, Vol.89, No.24, p.4339
  80. R.Kirchheim, Sorption and partial molar volume of small molecules in glassy polymers, Macromolecules, 1992, Vol.25, p.6952.
  81. А.В.Серегин, В. И. Бондарь, Б. Р. Маттес, Ю. П. Ямпольский, В. В. Волков, Обобщенная теория двойного механизма равновесной сорбции в полимерных стеклах, Высокомолек. соед., сер. А, 1996, т.38, № 3, с. 535.
  82. L.Leibler, K. Sekimoto, On the sorption of gases and liquids in glassy polymers, Macromolecules, 1993, Vol.26, p.6937.
  83. J.S.Vrentas, C.M.Vrentas, Sorption in glassy polymers, Macromolecules, 1991, Vol.24, № 9, p.2404.
  84. R.Hariharan, B.D.Freeman, R.G.Carbonel, G.C.Sarti, Equation of state predictions of sorption isotherms in polymeric materials, J.Appl.Pol.Sci., 1993. Vol.50, p. 1781.
  85. A.Garg, E. Gulari, C.W.Manke, Thermodynamics of polymer melts swollen with supercritical gases, Macromolecules, 1994, vol.27, № 20, p.5643.
  86. С.Грег, К. Синг, Адсорбция, удельная поверхность, пористость, М., Мир, 1984, 310 с.
  87. V.V.Volkov, E.V.Dobrohotova, A.K.Bokarev, Pervaporation of ethanol-water mixtures through polymer membranes, Proc. 3rd Int. Conf. Perv. Proc. Chem. Ind., Nancy, 1988, p.342.
  88. В.В.Волков, С. Г. Дургарьян, Селективность газопроницаемости полимеров, Высокомолек. соед., сер. А, 1983, т.25, № 1, с. 30.
  89. В.В.Волков, Селективный транспорт газов и паров в полимерных стеклах, Дис. докт. хим. наук, ИНХС РАН, Москва, 1992, 309 с.
  90. Yu.P.Yampol'skii, V.V.Volkov, Studies in gas permeability and membrane gas separation in the Soviet Union, J. Membr. Sci., 1991, Vol.64, p. 191.
  91. B.B.Тепляков, С. Г. Дургарьян, Корреляционный анализ параметров газопроницаемости полимеров, Высокомолек. соед., сер. А, 1983, т.65, № 7, с. 1498
  92. E.Favre, Q.T.Nguen, S. Bruneau, Extraction of 1-butanol from aqueous soultions by pervaporation, J. Chem. Tech. Biotechnol., 1996, v.65, p.221−228.
  93. G.H.Shoutens, W.J.Groot, Economic feasibility of the production of iso-propanol-butanol-ethanol fuels from whey permeate, Proc. Biochem. Int., 1985, Vol.20, p. 117.
  94. W.J.Groot, K.Ch.A.M.Luyben, Continuous production of butanol from a glucose/xylose mixture with an immobilized cell system coupled to pervaporation, Biotech. Lett., 1987, Vol.9, p.867.
  95. P. J. Hickey, C.S. Slater, The selective recovery of alcohols from fermentation broth by pervaporation, Sep.Purif. Meth., 1990, Vol.19, p.93.
  96. W.J.Groot, C.E.van der Oever, N.W.F.Kossen, Pervaporation for simultaneous product recovery in the butanol/isopropanol batch fermentation, Biotech. Lett., 1984, Vol.6, p.709.
  97. W.J.Groot, M.C.H.den Reyer, T. Baart de la Faile, R.G.J.M. van der Lans and K.Ch.A.M. Luyber, Integration of pervaporation and continuous butanol fermentation with immobilized cells. I: Experimental results, Chem. Eng. J., 1991, Vol.46, p.Bl.
  98. W.J.Groot, M.C.H.den Reyer, R.G.J.M. van der Lans, K.Ch.A.M, Luyber, Integration of pervaporation and continuous butanol fermentation with immobilized cells. II: Mathematical modelling and simulation, Chem. Eng. J., 1991, Vol.46, p. Bl 1.
  99. Q. Geng, C.-H. Park, Pervaporative butanol fermentation by Clostridium acetobutylicum B18, Biotech. &Bioeng, 1994, Vol.43, p.978.
  100. W.Gudernatsch, H. Mutcha, Th. Hoffmann, H. Strathmann, H. Chmiel, Use of rervaporation in the continuous fermentation of acetone, butanol and ethanol, Ber.Bunsenges. Phys. Chem., 1989, Vol.93, p. 1032.
  101. T.Masawaki, T. Ohio, M. Taya, S. Tone, Separation of butanol from the extractive fermentation broth by pervaporation, Biochem. Eng. 2001, Proc. Asia-Pac. Diochem. Eng. Conf, 1992, p.593.
  102. M.A.Larrayoz, L. Puigjaner, Study of butanol extraction through pervaporation in acetobutylic fermentation, Biotech. &Bioeng., 1987, Vol.30, p.692.
  103. M. Matsumura, H. Kataoka, Separation of dilute aqueous butanol and acetone solutions by pervaporation through liquid membranes, Biotech. & Bioeng., 1987, Vol.30, p.887.
  104. M.Matsumura, H. Kataoka, M. Sueki, K. Araki, Energy saving effect of pervaporation using oleyl alcohol liquid membrane in butanol purification, Bioproc. Eng., 1988, Vol.3, p.93.
  105. M.Matsumura, S. Takehara, H. Kataoka, Continuous butanol/isopropanol fermentation in down-flow column reactor coupled with pervaporation using supported liquid membrane, Biotech. & Bioeng, 1992, Vol.39, p. 148.
  106. K.W.Boddeker, G. Bengston, H. Pingel, Pervaporation of isomeric butanols, J. Membr. Sci., 1990, Vol.54, p.l.
  107. K.W.Boeddeker, G. Bengston, Pervaporation of low volatilies from water, Proc. 3rd Int. Conf. Perv. Proc. Chem. Ind, Nancy, 1988, p.439.
  108. D.L.Vraha, N.M.Meagher, R.W.Hutkins, B. Duffield, Pervaporation of model acetone-butanol-ethanol fermentation product solutions using polytetrafluoroethylene membranes, Sep. Sci. & Tech. 1993, Vol.28, p.2167.
  109. T.Balint, E. Nagy and M. Kraxner, Study of interaction between butyl alcohols and cellulose acetate polymers with reverce osmosis, high pressure liquid chromatography and pervaporation methods, J. Membr. Sci., 1993, Vol 78, p. 101.
  110. V.V.Volkov, Free volume structure and transport properties of glassy polymers materials for separating membranes, Polymer. J., 1991, Vol.23, No.5, p.457.
  111. S.R.Auvil, R. Shrinivasan, P.M.Burban, Int.Symp.on membranes for Gas & Vapor Separation, preprints, Suzdal, USSR, 1989, p. 19.
  112. P.Рид, Дж. Праусниц, Т. Шервуд, Свойства газов и жидкостей, Д, Химия, 1982, 591 с.
  113. В.Б.Коган, В. М. Фридман, В. В. Кафаров, Справочник по растворимости, т.1, кн. 1, М. -Л., изд. АН СССР, 1961, 959 с.
  114. В.В.Волков, Дисс. канд. хим. наук., Москва, ИНХС АН СССР, 1979.128.см.ссылку № 97.
  115. G.R.Fleming, W.J.Koros, Dilation of polymers by sorption of carbon dioxide at elevated pressures. 1. Silicone rubber and Unconditioned polycarbonate, Macromolecules, 1986, Vol.29, p.2285.
  116. Е.И.Школьников, И. Б. Елкина, В. В. Волков, Способ анализа пористой структуры. Заявка на изобретение № 98 107 090/25(8 377) от 17.04.98 г.
  117. С.Н.Ковтунов, Е. И. Школьников, В. В. Волков, Анализ мембран методом динамической десорбционной порометрии, XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Санкт-Петербург, 2−4 мая 1998 г., т.2, 574 с.
  118. A. Jonquieres, A. Fane, Filled and unfilled composite GFT PDMS membranes for the recovery of butanols from dilute aqueous solutions: influence of alcohol polarity, J. Membr. Sci., 1998, Vol.125, p.245.
  119. В.П.Белоусов, М. Ю. Панов, Термодинамика водных растворов неэлектролитов, Л., Химия, 1983, 264 с.
  120. A.Silberberg, R. Simha, Kinetics of reversible reactions on linear lattices with neighbour effects, Biopolymers, 1968, Vol.6, p.479.
  121. R.Simha, R.H.Lacombe, One dimensional cooperative kinetic model. Equilibrium solution for finite chains, J.Chem.Phys, 1971, Vol.55, No.6, p.2936.
  122. Н.А.Платэ, А. Д. Литманович, O.B.Hoa, Макромолекулярные реакции, М., Химия, 1977, 255 с.
  123. С.И.Кучанов, Методы кинетических расчетов в химии полимеров, М., Химия, 1978, с. 367.
  124. НЗ.С.Уэйлес, Фазовые равновесия в химической технологии, М., Мир, 1989, тт.1−2, 662 с.
  125. D.S.Abrams, J.M.Prausnitz, Statistical thermodynamics of liquid mixtures: a new expression for the excess Gibbs energy of partly or completely miscible systems, AIChE J., 1975, Vol.21, p.116.• r
  126. Н.Б.Варгафтик, Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей, М., Гос. изд. физ.-мат. лит., 1963, с. 369.
  127. Дж. Перри, Справочник инженера-химика, Л., Химия, 1969, т. 1, с. 58.
  128. В.Б.Коган, В. М. Фридман, В. В. Кафаров, Равновесие между жидкостью и паром, Справочное пособие, кн. 1−2, Л, Наука, 1966, т.1, с. 323.
Заполнить форму текущей работой