Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Кинетика многостадийных жидкофазных процессов с участием частиц со спиновыми степенями свободы

Диссертация: Кинетика многостадийных жидкофазных процессов с участием частиц со спиновыми степенями свободы
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Важным шагом в развитии ИТВ является ее применение для описания кинетики конкретных химических процессов. Ранее ТВ применялась для реакций переноса энергии и электрона и было показано, что она позволяет описывать кинетику процессов, которая в общем случае не подчиняется закону действия масс ввиду расходимости соответствующих «констант скорости». Здесь ИТВ будет применена для ряда других… Читать ещё >

Содержание

  • Список сокращений VII Введение
  • 1. Интегральная теория встреч многостадийных реакций
    • 1. 1. Обзор литературы: методы описания кинетики реакций в жидкой фазе
    • 1. 2. Метод «эффективных» частиц
      • 1. 2. 1. Схема реакции и определение «эффективных» частиц
      • 1. 2. 2. Вектора населенностей
      • 1. 2. 3. Реакционные операторы и операторы движения
      • 1. 2. 4. Учет наличия квантовых состояний реагентов
    • 1. 3. Многочастичные методы описания многостадийных реакций
      • 1. 3. 1. Матричное пространство Фока
      • 1. 3. 2. Частичные матрицы плотности
      • 1. 3. 3. Матричные корреляционные формы
    • 1. 4. Интегральная теория встреч
      • 1. 4. 1. Вывод общих кинетических уравнений
      • 1. 4. 2. Контактное приближение
    • 1. 5. Расчет констант скорости многостадийных реакций
      • 1. 5. 1. Константы скорости в модели столкновительных комплексов
      • 1. 5. 2. Расчет констант скорости в рамках интегральной теории встреч
    • 1. 6. Учет начальных парных корреляций частиц

Кинетика многостадийных жидкофазных процессов с участием частиц со спиновыми степенями свободы (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Исследование кинетики бимолекулярных реакций с участием короткоживущих частиц в жидкой фазе представляет значительный экспериментальный и теоретический интерес. К таким процессам относятся, в частности, процессы тушения люминесценции, реакции переноса электрона, энергии, атома водорода, реакции рекомбинации радикалов. С развитием экспериментальной техники появилась возможность исследовать кинетику данных реакций в широком диапазоне времен с использованием как оптических (лазерный импульсный фотолиз), так и магниторезонансных методов регистрации короткоживущих частиц (ЭПР, методы химической поляризации электронов и ядер). Для получения количественной информации об элементарных скоростях и механизмах химических процессов важное значение имеет развитие теории реакций в жидкой фазе. При этом под «химической реакцией» может подразумеваться широкий круг процессов, приводящих как к изменению структуры реагентов, так и к смене их внутреннего состояния (энергетического, зарядового или спинового).

В жидкости (в отличие от газовой фазы) на кинетику реакций существенное влияние оказывает кинематика относительного движения реагентов в жидкости и их взаимодействие с молекулами растворителя. На данный момент общепринятым упрощенным методом учета влияния среды является разделение теории на 2 части [1]: теорию элементарного акта и теорию реакций, контролируемых подвижностью реагентов. Предметом теории реакций, контролируемых подвижностью реагентов (в частности, диффузионной), является исследование кинетики химических процессов при заданной скорости протекания элементарного акта. Теория элементарного акта (одним из примеров такой теории является, например, теория Маркуса переноса электрона [2, 3, 4, 5], теория Крамерса [6] и др. [7, 8, 9, 10, 11, 12, 13]) рассчитывает скорость протекания реакции при фиксированных пространственных положениях реагентов. Эту скорость мы далее будем считать заданной и будем интересоваться влиянием подвижности реагентов на кинетику химических процессов. В последнее время развитие теории обратимых и многостадийных диффузионно-контролируемых процессов привлекает внимание большого числа исследователей. Построение такой теории представляет из себя весьма сложную проблему, поскольку для этого требуется решение задачи многих тел, что возможно только в ряде простейших случаев. Однако ситуация значительно упрощается в приближении малых концентраций реагентов. Существенным достижением в области теории диффузи-онно-контролируемых реакций стало создание [14,15,16] интегральной теории встреч (ИТВ). Данный метод позволяет описывать кинетику бимолекулярных реакций с учетом кинематики сближения реагентов и эволюции их внутренних состояний. При этом уравнения ИТВ имеют интегро-дифференциальный вид и не всегда сводятся к общепринятым кинетическим уравнениям закона действующих масс. ИТВ оперирует не константами скорости реакций, а ядрами (функциями памяти) интегро-дифференциальных уравнений, которые не зависят от концентраций реагентов и могут быть выражены через характеристики отдельной реакционной пары. К сожалению, до сих пор ИТВ имела ряд ограничений: она не может описывать многостадийные реакции, содержащие стадии ассоциации-диссоциации, а также не может учитывать наличие в начальный момент коррелированных (геминальных) пар реагентов в растворе. Одной из задач данные работы является снятие этих ограничений и окончательная формулировка ИТВ как универсального метода описания кинетики многостадийных реакций с произвольным числом элементарных стадий. Для вывода кинетических уравнений будут использоваться методы, развитые ранее для элементарных реакций [17, 18].

Важным шагом в развитии ИТВ является ее применение для описания кинетики конкретных химических процессов. Ранее ТВ применялась для реакций переноса энергии [19, 20, 21, 22] и электрона [23, 24, 25, 26, 27, 28] и было показано, что она позволяет описывать кинетику процессов, которая в общем случае не подчиняется закону действия масс ввиду расходимости соответствующих «констант скорости» [19, 20, 21, 29]. Здесь ИТВ будет применена для ряда других процессов. Во-первых, будет показано, что ИТВ имеет преимущества с точки зрения расчета констант скорости диффузионно-контролируемых многостадийных реакций. Во-вторых, при помощи ИТВ будут исследованы пределы применимости закона действия масс в случае реакций метастабильных частиц. При этом будет проведено сравнение реакции обратимого переноса энергии между короткоживущими молекулами и реакция ассоциации-диссоциации с участием метастабильных реагентов и будет показано отличие этих процессов. В-третьих, ИТВ будет применена для описания кинетики реакций свободных радикалов, что является важным с точки зрения развития теории спиновой химии — области науки, исследующей влияние спиновых степеней свободы на протекание химических реакций [30]. Здесь будут рассмотрены два важных частных случая реакций вырожденного обмена (ВЭО) и их влияния на спиновую динамику ион-радикалов и химической поляризации ядер (ХПЯ), возникающей в фотохимических реакциях с участием молекул белков и использующейся для изучения их структуры и динамики [31, 32, 33, 34]. В последнем случае принципиальной сложностью развития теории является необходимость рассмотрения спин-селективных и одновременно стерически затрудненных реакций. Тем не менее, ИТВ позволяет описывать кинетику вышеупомянутых явлений. По сути дела, в данной работе будет завершено развитие ИТВ: будет получен конечный вид ее уравнений, кроме того, общая теория будет применена для ситуаций, в которых простые феноменологические подходы неприменимы.

Тем не менее, и ИТВ обладает рядом недостатков. Даже в случае необратимых реакций она неправильно описывает кинетику реакций на больших временах [35, 36]. Для того чтобы избавиться от этого недостатка ИТВ, ее следует модифицировать, что было впервые сделано Куприяновым и соавторами с использованием бинарной концепции [35], основанной на точно решаемых кинетических моделях [37] и суммировании диаграмм [38]. Позже уравнения модифицированной теории встреч (МТВ) были получены при помощи адаптации методов неравновесной статистической механики на системы химически реагирующих частиц [17, 39]. Авторами был разработан универсальный метод получения иерархий на корреляционные формы и был предложен новый метод вывода бинарных немарковских кинетических уравнений для произвольных реакционных систем [17]. Было показано, что МТВ дает более точные оценки для величин квантовых выходов люминесценции [22] и описывает кинетику реакции в более широком временном интервале, чем ИТВ [36]. Отличие МТВ от ИТВ заключается в виде ее функции памяти, зависящей от концентраций реагентов.

Однако, уравнения МТВ были получены только для нескольких простых реакций, т. е. на данный момент времени ИТВ по-прежнему является самым общим подходом для описания кинетики диффузионно-контролируемых процессов. Все остальные известные теоретические подходы были развиты лишь для описания кинетики элементарных реакций. В связи с этим, важным является обобщение МТВ для случая многостадийных реакций, что является одной из задач данной работы. Здесь будут полученные уравнения МТВ для многостадийных реакций, не содержащих стадий ассоциации-диссоциации, но имеющих произвольное число монои бимолекулярных стадий. Эффективность МТВ будет продемонстрирована на основе сравнения ее результатов для реакции обратимого переноса энергии с результатами теории многочастичного ядра [40].

Другим важным аспектом данной работы будет развитие теоретических методов расчета магнитных эффектов в химических реакциях для многоспиновых систем. Это актуально для определения магниторезонансных параметров короткожи-вущих радикалов и ион-радикалов методами времяразрешенных магнитных эффектов (ВРМЭ) [30, 41, 42] и методами спиновой поляризации [30]. Метод ХПЯ является инструментом для исследования короткоживущих радикалов, прямое детектирование которых при помощи ЭПР-спектроскопии зачастую невозможно. Эффекты ХПЯ проявляются в аномальной форме спектров ЯМР продуктов спин-селективных реакций радикальных пар, амплитуды эффектов ХПЯ отражают распределение спиновой плотности в промежуточных радикалах и, таким образом, дают информацию об их структуре [30]. Для нахождения констант СТВ магнитных ядер радикалов недостаточно измерять спектры ЯМР при фиксированной величине внешнего магнитного поля, но требуется исследовать полевую зависимость эффектов ХПЯ. Это осуществимо при помощи методики ЯМР с переключением поля, например, за счет механического позиционирования датчика ЯМР в полях различной напряженности [43, 44]. При этом для анализа полученных спектров в слабых полях требуется соответствующее развитие теоретического описания, которое может быть достаточно проблематичным в случае радикалов с большим числом магнитных ядер. Задача теоретического описания полевых зависимостей ХПЯ в многоспиновых системах и сравнение расчетов с экспериментальными данными для аминокислот будет решаться в данной работе на основе уже известных методов расчета явлений спиновой поляризации [45, 46]. Также будут рассмотрены эффекты электронной спиновой поляризации стабильного спинового центра — спина-катализатора [47, 48, 49], возникающей при рекомбинации спиновых триад [50, 51] - радикал-бирадикальных пар. Данные эффекты представляют фундаментальный интерес с точки зрения изучения эффектов спинового катализа радикальных реакций парамагнитными частицами [50, 51, 52, 53, 54]. Будет проведено исследование зависимости эффектов электронной поляризации от величины внешнего магнитного поля, которое дополнит проведенное ранее исследование [55] магнитных эффектов в реакциях радикал-бирадикальных пар. В работе также будет проводиться развитие теории метода ВРМЭ, являющегося весьма эффективным инструментом для идентификации ион-радикалов в неполярных растворах и определения их констант СТВ [56, 57, 58, 59]. Это исследование направлено на развитие теоретических основ метода, который ранее не применялся для исследования ион-радикалов, содержащих неэквивалентные ядра. В данной работе будут получены аналитические результаты для кинетик ВРМЭ ион-радикальных пар, содержащих партнеры с неэквивалентными ядрами, будут исследованы перспективы метода для исследования магнитных параметров таких ион-радикалов. Будет проведено сравнение общих результатов с экспериментальными данными, полученными в Институте Химической Кинетики и Горения СО РАН (Новосибирск). Также будет рассмотрено теоретически влияние процессов димеризации ион-радикалов на кинетики ВРМЭ.

В ряде случаев при анализе неравновесной ядерной поляризации важно учитывать не только спиновую эволюцию в промежуточных (в случае ХПЯ — радикальных) частицах, но и в самих продуктах реакции [60, 61, 62, 63]. Такая эволюция вызвана эффектами переноса неравновесной поляризации в продуктах, и, во-первых, может осложнять получение информации о свойствах радикалов, во-вторых, может быть использована для усиления ЯМР-сигналов ядер, не поляризованных напрямую. В данной работе будет изучаться перенос поляризации, эффективный в слабых полях и вызванный спин-спиновыми взаимодействиями [60]. При этом будут рассматриваться корегентные эффекты при переносе неравновесной поляризации, которые могут быть вызваны тем, что кроме неравновесных населенностей спиновых состояний системы в ряде случаев могут также возникать когерентности между ними.

64, 65, 66]. Будет проанализировано влияние эволюции когерентностей на кинетику процессов переноса поляризации, будет установлена роль антипересечений ядерных спиновых подуровней в данных процессах. Для анализа спектров ЯМР большого числа спинов при наличии неравновесной поляризации будет разработан метод разделения спиновых порядков. Также будут исследованы эффекты ядерной спиновой релаксации в слабых магнитных полях, имеющие сходную природу с процессами переноса поляризации. Будет проведено сравнение теоретических результатов с экспериментальными данными, полученными в Свободном университете Берлина для аминокислот, нуклеотидов и циклических кетонов.

Текст диссертации организован следующим образом.

В первой главе приведен метод «эффективных» частиц, на основе которого сформулирован подход к описанию многочастичных реакций и получены уравнения ИТВ в наиболее общем виде. Здесь также приводятся общие результаты для значений констант скорости диффузионно-контролируемых многостадийных реакций.

Вторая глава посвящена применению ИТВ для описания кинетики реакций с участием метастабильных частиц, реакций ВЭО, времяразрешенной ХПЯ, образующейся в реакциях белковых макромолекул.

В третьей главе развита МТВ многостадийных реакций, проведено описание кинетики реакции обратимого переноса энергии, обсуждается точность результатов МТВ и теории многочастичного ядра.

В четвертой главе проводится расчет ВРМЭ и явлений спиновой поляризации для систем с большим числом магнитных ядер, проводится сравнение расчетов с экспериментальными данными по ХПЯ и ВРМЭ.

Пятая глава посвящена развитию теории когерентного переноса неравновесной спиновой поляризации ядер в слабых полях за счет сильной связи спинов, теории явлений релаксации в системе связанных спинов, также в данной главе развит общий метод разделения спиновых порядков при наличии неравновесной поляризации, проводится сравнение расчетов с экспериментальными данными.

В начале каждой главы приводится обзор литературы по соответствующей теме. В конце диссертации приведены основные результаты и выводы работы, благодарности, приложения, а также список цитируемой литературы. В тексте диссертации ссылки на работы с участием автора диссертации снабжены подчеркиванием.

Основные результаты и выводы.

В работе получила принципиальное развитие теория химических реакций в жидкой фазе. Были развиты общие методы описания многостадийных диффузионно-контролируемых процессов и спин-селективных реакций многоспиновых радикальных пар. Данные результаты актуальны для исследования кинетики многостадийных реакций, не описывающихся простым законом действия масс, и для количественного описания магнитных эффектов и явлений химической поляризации электронов и ядер, возникающих при рекомбинации радикальных пар с большим числом магнитных ядер.

1) В работе получили развитие методы многочастичного описания химических реакций. Был развит формализм «эффективных частиц», позволяющий добиться существенных упрощений в описании многостадийных реакций, содержащих произвольное число мономолекулярных и бимолекулярных стадий, а также стадий обратимой ассоциации-диссоциации. На его основе были получены общие иерархии для частичных матриц плотности и матричных корреляционных форм — аналогов частичных функций распределения и корреляционных форм неравновесной статистической механики.

2) На основе полученных иерархий для матричных корреляционных форм и известных для элементарных реакций методов их замыкания получены уравнения интегральной теории встреч многостадийных реакций в наиболее полной и окончательной форме: проведен учет произвольного числа стадий ассоциации-диссоциации, спиновых степеней свободы реагентов, парных корреляций частиц в начальный момент времени.

3) Показано, что в отличие от общепринятого метода столкновительных комплексов матричная интегральная теория встреч дает простой универсальный способ расчета стационарных констант скорости многостадийных диффузионно-контролируемых реакций.

4) ИТВ применена для описания кинетики двух реакций с участием метастабиль-ных частиц: процесса обратимого внутримолекулярного переноса энергии и процесса обратимой ассоциации-диссоциации возбужденной молекулы. Исследован вопрос о сводимости кинетических уравнений ИТВ к уравнениям закона действия масс, показано, что кинетика первой реакции не может быть описана уравнениями формальной химической кинетики при неравных временах жизни возбужденных молекул (как и в случае известной из литературы реакции обратимого межмолекулярного переноса энергии) ввиду изменения знака «констант скорости». Кинетика второй реакции ведет себя иначе: константа скорости ассоциации может быть определена при любом соотношении между временами жизни возбужденных частиц, в то время как для процесса диссоциации константа скорости не всегда может быть определена. Приведено объяснения различие поведения констант скорости для обеих реакций, исследованы проявления необычного поведения «констант скорости» в кинетике реакций.

5) В рамках ИТВ проведено исследование влияния химической динамики реакций вырожденного электронного обмена в произвольных внешних магнитных полях на форму спектров ЭПР ион-радикалов, рассмотрены эффекты обратимости реакции, вызывающие модуляцию СТВ ион-радикалов в ходе их встречи в растворе. В случае незначительной глубины данной модуляции получены уравнения некоррелированной частотной миграции, в которых уточнено значение характерного времени перескока намагниченности по спектру ЭПР ион-радикала. В случае значительной глубины модуляции СТВ получены более общие кинетические уравнения, предска-заы дополнительные уширения и сдвиги линий спектров ЭПР ион-радикалов.

6) Развита теория времяразрешенной ХПЯ, возникающей в реакциях белковых макромолекул с возбужденными молекулами красителей. Для этого с помощью ИТВ проведен учет одновременно спин-селективных и стерических затрудненных реакций, приводящих к формированию поляризации. Получена нетривиальная (в общем случае, нелинейная) связь константы скорости тушения красителей, геминальной ХПЯ и скорости радикальной рекомбинации аминокислотных остатков с их пространственной доступностью. Теория развита также для случая нескольких доступных аминокислотных остатков на поверхности белка, развиты методы расчета скоростей реакции молекул с несколькими реакционными пятнами на поверхности.

7) На основе иерархий для матричных корреляционных форм и известных для элементарных реакций методов их замыкания получены уравнения модифицированной теории встреч многостадийных реакций при произвольном числе мономолекулярных и бимолекулярных стадий реакции и наличие спиновых степеней свободы реагентов.

8) С помощью модифицированной теории встреч кинетика реакции обратимого межмолекулярного переноса энергии изучена на широком временном интервале, получены аналитические выражения для констант тушения и концентрационные коррекции к известным из литературы результатам интегральной теории встреч. Проведено детальное сравнение МТВ с теорией многочастичного ядра, показано, что последняя неприменима для описания кинетики обратимой реакции.

9) Произведен расчет химической поляризации ядер при геминальной рекомбинации многоядерных радикальных пар в произвольных магнитных полях. Проведено сравнение расчетов с экспериментальными данными ХПЯ гистидина, тирозина и метионина, для диапазона полей 0−7 Тесла продемонстрировано хорошее согласие теории и эксперимента, позволяющее использовать общие теоретические подходы для интерпретации экспериментальных данных. Показано, что существенным моментом при описании эффектов ХПЯ в слабых полях является учет всех трех стадий формирования наблюдаемой поляризации: создание неравновесных населен-ностей ядерных состояний, переключение магнитного поля и регистрация спектра методом импульсного ЯМР.

10) Проведен расчет химической поляризации электронов спина-катализатора, возникающей при рекомбинации радикал-бирадикальных пар. Получены выражения для спектров ЭПР (ХПЭ) в сильном и нулевом магнитном поле, исследована полевая зависимость поляризации, предсказано наличие в ней характерного пика -^резонанса, продемонстрирована связь ХПЭ с магниторезонансными параметрами радикал-бирадикальной пары.

11) Получены выражения для кинетики времяразрешенных магнитных эффектов в рекомбинации ион-радикальных пар в случае, когда партнеры пары содержат две группы неэквивалентных ядер. Из проведения модельных расчетов и сравнения с экспериментальными данными показано, что метод чувствителен к неэквивалентности ядер двух групп, в частности, к относительным знакам их СТВ.

12) Проведено изучение времяразрешенных магнитных эффектов при наличии процессов димеризации ион-радикалов. Получены общие выражения для кинетики ВРМЭ, показано, что она чувствительна к свойствам мономерных ион-радикалов даже на больших временах, когда в системе присутствуют только димерные ион-радикалы.

13) Развита теория когерентного переноса неравновесной ядерной поляризации за счет сильной связи спинов. Показано, что время переноса поляризации полностью определяется временами приготовления и свободной эволюции поляризации, а также временем переключения магнитного поля. Кинетика переноса поляризации содержит характерные квантовые биения, а в полевой зависимости поляризации имеются особенности, возникающие при наличие антипересечений ядерных спиновых подуровнях. При этом поляризация может переноситься по цепочке сильнно связанных спинов даже при отсутствии прямого спин-спинового взаимодействия между отдельными спинами. Развитая теория хорошо описывает экспериментальные данные.

14) Предложен оригинальный метод разделения спиновых порядков в системе большого числа связанных спинов, который основан на разложении в ряд Фурье ее ЯМР спектров по углу поворота намагниченности регистрирующим импульсом. Метод применен для анализа системы с большим числом спинов, поляризованной в слабом магнитном поле, показано, что в этом случае в системе создается мульти-плетная поляризация высокого порядка.

15) Развито теоретическое описание эффектов релаксации между сильно связанными спинами. Показано, что в слабом поле спины стремятся релаксировать с близкими временами продольной релаксации, кроме того, в зависимости времен релаксации от магнитного поля имеются особенности в полях, соответствующих антипересечениям ядерных спиновых подуровней. Показано, что наличие спин-спиновых взаимодействий является определяющим фактором для полевых зависимостей времен продольной релаксации малых молекул, для которых реализуется случай быстрых движений. Развитая теория качественно описывает экспериментальные данные для гистидина.

Благодарности.

Автор выражает глубокую и искреннюю признательность д.ф.-м.н. Никите Николаевичу Лукзену — своему научному руководителю по кандидатской диссертации и научному консультанту — за обучение особенностям профессии научного сотрудника, многолетнюю совместную работу и всестороннюю поддержку.

Автор выражает глубокую признательность своему научному консультанту, директору МТЦ СО РАН, академику РАН Ренаду Зиннуровичу Сагдееву за создание в институте исключительных возможностей для достижения высоких научных результатов и дружеской атмосферы.

Автор исключительно признателен д.ф.-м.н. Александре Вадимовне Юрковской за плодотворное сотрудничество, обогащение знаниями об особенностях проведения экспериментов и многочисленные полезные советы в области науки и вне ее.

Автор благодарен д.ф.-м.н., профессору Александру Борисовичу Докторову за сотрудничество в области теории диффузионно-контролируемых реакций, близкое знакомство с современными теоретическими методами и плодотворные дискуссии.

Автор благодарен коллегам-сотрудникам МТЦ СО РАН, в особенности к.ф.-м.н. В. А. Морозову, к.ф.-м.н. В. Р. Горелику, к.х.н. О. Б. Морозовой, к.ф.-м.н. М. В. Федину, к.ф.-м.н. С. Р. Шакирову и др. и коллегам-соавторам из ИХКиГ СО РАНакадемику Ю. Н. Молину, д.ф.-м.н. В. А. Багрянскому, к.ф.-м.н. А. А. Нейфельду (в настоящее время — сотруднику института имени Макса Планка, Геттинген), к.ф.-м.н. Д. В, Стасю, к.ф.-м.н. В. И. Боровкову, к.ф.-м.н. А. А. Киприянову, Е. В. Кальнеусу.

Автор выражает искреннюю признательность коллективу кафедры ХиБФ НГУ, в особенности — Римме Ивановне Ратушковой за поддержку во время обучения в НГУ и после него.

Автор исключительно признателен сотрудникам Свободного университета Берлина, в котором он провел продолжительный период времени в ходе работы над диссертацией, в особенности — профессору Хансу-Мартину Фиту за стимулирующие вопросы, повышенные требования к качеству совместной научной работы и полученные знания в области магнитного резонанса. Также автор благодарен тем, с кем работал в ходе научных командировок в Свободный университет Берлина — С. Е. Корчаку (МТЦ СО РАН), А. С. Кирютину (МТЦ СО РАН), К. Мизелю.

Автор благодарен своим коллегам из-за рубежа, в первую очередь — профессору института имени Вайцманна (Реховот, Израиль) Анатолию Израилевичу Бурштей-ну (ранее профессору НГУ и ИХКиГ СО РАН), а также профессору университета Оксфорда Питеру Хору, профессору Технического университета Граца Гюнтеру Грамппу, профессору Свободного университета Берлина Дитмару Штейлику, Гон-зало Ангуло (Севилья, Грац, Женева), Арнульфу Росспайнтнеру (Грац) и Даниэлю Каттнигу (Грац) за плодотворную совместную работу, стимулирующие дискуссии и возможность расширения своего кругозора.

Работа выполнялась при финансовой поддержке грантов РФФИ (номера проектов — 98−03−3318, 99−03−33 488, 02−03−32 125, 02−03−32 166, 04−03−32 060, 04−03−32 161, 0503−32 370, 06−03−32 993, 07−03−424), ИНТАС (УЭЕ 2001/2−103, 05−100 000−8070), гранта ЕС Био-ДПЯ. Результаты работы докладывались на конференциях по диффузионно-контролируемым реакциям (1999 — Реховот, 2000 — Волгоград, 2002 — Сеул, 2004 -Грац, 2006 — Новосибирск), спиновой химии (2001 — Токио, 2003 — Чэпел Хилл, 2005.

— Оксфорд, 2007 — Венеция), магнитному резонансу (2001 — Звенигород, Сендай, 2002 — Прага, 2004 — Казань, Бомбей, Бангалор, 2006 — Геттинген, 2007 — Кьянти), фотохимии (2006 — Бад Хофгастайн), реакционной способности ион-радикалов (2006.

— Рим), на симпозиуме «Современная химическая физика» (2000, 2001, 2002 — Туапсе) и на встречах немецкого физического общества (2003, 2006 — Дрезден). Автор неоднократно представлял результаты работы на научных семинарах в МТЦ СО РАН, ИХКиГ СО РАН, Свободном университете Берлина, университетах Оксфорда и Граца, институте имени Вайцманна, институте имени Макса Планка в Геттингене.

5.5 Заключение.

В данной главе развит теоретический подход к описанию когерентного переноса гиперполяризации между сильно связанными ядерными спинами в ЯМР-эксперименте с использованием переключения поля.

Показано, что только лишь условие сильной связи спинов не обеспечивает эффективного переноса ГП, но также требуется, чтобы времена приготовления поляризации, ее свободной эволюции либо переключения поля были достаточно длинными по сравнению с обратными значениями констант спин-спиновых взаимодействий между ядрами. Показано, что кинетика переноса ГП содержит характерные квантовые биения, что говорит о когерентной природе явления. Предсказаны теоретически характерные особенности в полевой зависимости ГП, появляющиеся в полях, где имеют место антипересечения ядерных спиновых подуровней поляризованной молекулы. В слабых полях, как и в случае экспериментов ТОСБУ, ГП может переноситься между спинами, при отсутствии их прямого спин-спинового взаимодействия, но, но при наличии между ними цепочки взаимодействующих спинов, каждый из которых сильно связан со своими соседями. Как и в случае ТОСБУ перераспределение ГП в молекуле в этом случае происходит когерентным образом.

Теория, развитая здесь применима для описания распределения ГП в различных экспериментах, в том числе, в экспериментах с использованием ХПЯ и ПИП. Отметим, что сильная связь спинов может обеспечиваться не только рассмотренными здесь скалярными спин-спиновыми взаимодействиями, но и другими, например, диполь-дипольными взаимодействиями, которые в твердом теле не усредняются до нуля. Это показывает, что в ряде случаев при описании кинетики реакций и явлений спиновой поляризации существенна спиновая эволюция не только в реагентах, но и в продуктах реакций.

Развитая теория применена для интерпретации экспериментов, в которых использовалась неравновесная спиновая поляризация. Из анализа экспериментальных данных установлено, что в слабом поле имеет место эффективный когерентный перенос ГП в системе связанных спинов, также показано, что могут возникать особенности в полевых зависимостях ГП (в данном случае ХПЯ) в полях, где имеются антипересечения ядерных спиновых подуровней.

Предложен метод разделения спиновых порядков в сложных спектрах ЯМР неравновесных многоспиновых систем. Метод применен для анализа ХПЯ циклического кетона, показано, что при формировании ХПЯ в слабых полях возникает муль-типлетная ХПЯ высокого порядка.

Исследованы родственные явления 7-релаксации системы взаимодействующих ядерных спинов в произвольных магнитных полях. Установлено, что в случае сильной связи спинов они стремятся релаксировать с общим временем 1, показано, что в полях антипересечения ядерных спиновых подуровней имеются особенности в кривых релаксационной дисперсии. Расчеты полевых зависимостей качественно согласуются с экспериментальными данными и объясняют основные закономерности поведения измеренных кривых релаксационной дисперсии.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А. В. Doktorov Е. A. Kotomin. Theory of tunnelling recombination of defects stimulated by their motion, i. general formalism. Phys. Stat. Sol. (b)., т. 113, стр. 9−14 (1982).
  2. R. A. Marcus. On the theory of oxidation-reduction reactions involving electron transfer. J. Chem. Phys., т. 24, стр. 966−989 (1956).
  3. S. Efrima and M. Bixon. On the role of vibrational excitation in electron transfer reactions with large negative free energies. Chem. Phys. Lett., т. 25, стр. 34−37 (1974).
  4. J. Jortner, M. Bixon. Intramolecular excitations accompanying solvent-controlled electron transfer reactions. J. Chem. Phys., т. 88 (1), стр. 167−170 (1988).
  5. A. V. Barzykin, P. A. Frantsuzov, K. Seki, M. Tachiya. Solvent effects in nonadiabatic electron-transfer reactions: Theoretical aspects. Adv. Chem. Phys., т. 123, стр. 511−616 (2002).
  6. H. A. Kramers. Brownian motion in field of force and the diffusion model of chemical reaction. Physica, т. 7, стр. 284−304 (1940).
  7. С. Г. Энтелис, Р. П. Тигер. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количесивенный учет влияния среды. Химия, Москва, 1973.
  8. L. D. Zusman. Outer-sphere electron transfer in polar solvents. Chem. Phys., т. 49 (2), стр. 295−304 (1980).
  9. A. I. Ivanov, V. V. Potovoi. Theory of non-thermal electron transfer. Chem. Phys., т. 247 (2), стр. 245−259 (1999).
  10. V. A. Mikhailova, А. I. Ivanov, Е. Vauthey. Nonequilibrium charge recombination from the excited adiabatic state of donor-acceptor complexes. J. Chem. Phys., т. 121 (13), стр. 6463−6469 (2004).
  11. S. S. Khohlova, V. A. Mikhailova, A. I. Ivanov. Three-centered model of ultrafast photoinduced charge transfer: Continuum dielectric approach. J. Chem. Phys., т. 124 (11), стр. 114 507 (2006).
  12. S. V. Feskov, V. N. Ionkin, A. I. Ivanov. Effect of high-frequency modes and hot transitions on free energy gap dependence of charge recombination rate. J. Phys. Chem. А, т. 110 (43), стр. 11 919−11 925 (2006).
  13. R. G. Fedunov, A. I. Ivanov. Effect of the excitation pulse frequency on the ultrafast photoinduced electron transfer dynamics. J. Chem. Phys., т. 122 (6), стр. 64 501 (2005).
  14. V. P. Sakun. Intermolecular spin-spin interactions in liquids. Physica А, т. 80A (2), стр. 128−148 (1975).
  15. А. В. Doktorov. The impact approximation in the theory of bimolecular quasi-resonant processes. Physica А, т. 90, стр. 109−136 (1978).
  16. A. A. Kipriyanov, A. B. Doktorov, A. I. Burshtein. Binary theory of dephasing in liquid solutions. I. the non-markovian theory of encounters. Chem. Phys., т. 76 (2), стр. 149−162 (1983).
  17. A. A. Kipriyanov, O. A. Igoshin, A. B. Doktorov. A new approach to the derivation of binary non-markovian kinetic equations. Physica А, т. 268 (3−4), стр. 567−606 (1999).
  18. А. В. Doktorov, A. A. Kipriyanov. A many-particle derivation of the integral encounter theory non-markovian kinetic equations of the reversible reaction A + В «→ С in solutions. Physica А, т. 319, стр. 253−269 (2003).
  19. N. N. Lukzen, A. B. Doktorov, A. I. Burshtein. Non-markovian theory of diffusion-controlled excitation transfer. Chem. Phys., т. 102 (3), стр. 289−304 (1986).
  20. A. I. Burshtein, N. N. Lukzen. Reversible reactions of metastable reactants. J. Chem. Phys., т. 103 (22), стр. 9631−9641 (1995).
  21. A. I. Burshtein, N. N. Lukzen. Excitation trapping in liquid solutions. J. Chem. Phys., т. 105 (21), стр. 9588−9596 (1996).
  22. A. I. Burshtein, I. V. Gopich, P. A. Frantsuzov. Accumulation and distribution of energy quenching products. Chem. Phys. Lett., т. 289, стр. 60−66 (1998).
  23. A. I. Burshtein, P. A. Frantsuzov. Interplay of geminate and bimolecular reactions in multistage electron and energy transfer. J. Chem. Phys., т. 107 (8), стр. 28 722 880 (1997).
  24. A. I. Burshtein and P. A. Frantsuzov. Universal binary theory of photochemical charge separation and distribution. J. Chem. Phys., т. 106 (10), стр. 3948−3955 (1997).
  25. A. I. Burshtein. Unified theory of photochemical charge separation. Adv. Chem. Phys., т. 114, стр. 419 (2000).
  26. E. B. Krissinel, O. A. Igoshin, A. I. Burshtein. Integral, unified and markovian theories of biexcitonic photoionization. Chem. Phys., т. 247, стр. 261−273 (1999).
  27. P. A. Frantsuzov, A. I. Burshtein. Biexciton photoseparation and photoconductivity. J. Chem. Phys., т. 109 (14), стр. 5957−5962 (1998).
  28. S. V. Feskov, A. I. Ivanov, A. I. Burshtein. Integral encounter theory of strong electron transfer. J. Chem. Phys., т. 122 (12), стр. 124 509 (2005).
  29. О. A. Igoshin, A. I. Burshtein. Quenching of fluorescence by irreversible energy transfer at arbitrary strong pumping light. J. Lumin., т. 92 (1−2), стр. 123−132 (2000).
  30. К. M. Salikhov, Yu. N. Molin, R. Z. Sagdeev, A. L. Buchachenko. Spin Polarization and Magnetic Effects in Chemical Reactions. «Elsevier», Amsterdam, 1984.
  31. R. Kaptein, K. Dijkstra, K. Nicolay. Laser photo-CIDNP as a surface probe for proteins in solution. Nature, т. 274, стр. 293 (1978).
  32. P. J. Ноге, R. W. Broadhurst. Photo-CIDNP of biopolymers. Prog. NMR Spectrosc., т. 25, стр. 345−402 (1993).
  33. О. В. Morozova, A. V. Yurkovskaya, R. Z. Sagdeev, K. Hun Мок, P. J. Hore. Time-resolved CIDNP study of native-state bovine and human a-lactalbumins. J. Phys. Chem. В, т. 108 (39), стр. 15 355−15 363 (2004).
  34. О. В. Morozova, P. J. Ноге, V. E. Bychkova, R. Z. Sagdeev, A. V. Yurkovskaya. Time-resolved CIDNP study of non-native states of bovine and human a-lactalbumins. J. Phys. Chem. В, т. 109 (12), стр. 5912−5918 (2005).
  35. A. A. Kipriyanov, I. V. Gopich, A. B. Doktorov. A modification of the non-markovian encounter theory. III. Hopping and diffusion mechanisms of reactions. Chem. Phys., т. 191 (1−3), стр. 101−118 (1995).
  36. I. V. Gopich, A. A. Kipriyanov, A. B. Doktorov. A many-particle treatment of the reversible reaction A + В C + B. J. Chem. Phys., т. 110 (22), стр. 10 888−10 898 (1999).
  37. И. В. Гопич, А. А. Киприянов, А. Б. Докторов. Точно решаемые модели для жидкофазных обратимых реакций, А + В ^ С + В. Хим. физика, т. 14 (9), стр. 120−131 (1995).
  38. A. A. Kipriyanov, I. V. Gopich, А. В. Doktorov. A many-particle approach to the derivation of binary non-markovian kinetic equations for the reaction A + В —> В. Physica А, т. 255 (3−4), стр. 347−405 (1998).
  39. О. A. Igoshin, A. A. Kipriyanov, A. B. Doktorov. Many-particle treatment of nonuniform reacting systems A + В —> С and A + В ^ С + D in liquid solutions. Chem. Phys., т. 244, стр. 371−385 (1999).
  40. J. Sung, J. Chi, S. Lee. Nonequilibrium distribution function theory of diffusion-influenced reversible energy transfer reactions. J. Chem. Phys., т. Ill (3), стр. 804−815 (1999).
  41. Yu. N. Molin. Quantum beats in recombination of spin-correlated radical pairs. Bull. Korean Chem. Soc., т. 20 (1), стр. 7−15 (1999).
  42. Yu. N. Molin. Spin oscillations as a new tool to study recombining radical ion pairs. Mendeleev Commun., т. 3, стр. 85−88 (2004).
  43. S. Grosse, F. Gubaydullin, H. Scheelken, H.-M. Vieth, A. V. Yurkovskaya. Field cycling by fast NMR probe transfer: design and application in field-dependent CIDNP experiments. Appl. Magn. Reson., т. 17, стр. 211−225 (1999).
  44. А. Б. Докторов П. А. Пуртов. Кинематическое приближение в теории геми-нальной рекомбинации радикальных пар. Хим. Физика, т. 6 (4), стр. 484−491 (1987).
  45. А. М. Osintsev, P. A. Purtov, К. М. Salikhov. Calculation of snp effect in weak magnetic field. Chem. Phys., т. 174 (2), стр. 237−245 (1993).
  46. К. M. Salikhov, A. J. van der Est, D. Stehlik. The transient EPR spectra and spin dynamics of coupled three-spin systems in photosynthetic reaction centers. Appl. Magn. Reson., т. 16 (1), стр. 101−134 (1999).
  47. A. L. Buchachenko, V. L. Berdinsky. Electron spin catalysis. Chem. Rev., т. 102 (3), стр. 603−612 (2002).
  48. A. L. Buchachenko, V. L. Berdinsky. Spin catalysis: three-spin model. Chem. Phys. Lett., т. 242 (1−2), стр. 43−47 (1995).
  49. Е. N. Step, A. L. Buchachenko, N. J. Turro. Paramagnetic interactions of triplet radical pairs with nitroxide radicals: An antiscavenging effect. J. Arner. Chem. Soc., т. 116 (12), стр. 5462−5466 (1994).
  50. С. И. Кубарев, А. С. Шустов. Теор. Экп. Хим., т. 16, стр. 586 (1980).
  51. В. F. Minaev, Y. Agren. Spin-orbit coupling induced chemical reactivity and spin-catalysts phenomena. Collect. Chem. Comm., т. 60 (3), стр. 339−371 (1995).
  52. N. N. Lukzen, О. M. Usov, Yu. N. Molin. Magnetic field effects in the recombination fluorescence of a three-spin radical ion/biradical ion system. Phys. Chem. Chem. Phys., т. 4 (21), стр. 5249−5258 (2002).
  53. V. A. Bagryansky, О. M. Usov, V. I. Borovkov, Т. V. Kobzeva, Yu. N. Molin. Quantum beats in recombination of spin-correlated radical ion pairs with equivalent protons. Chem. Phys., т. 255 (2−3), стр. 237−245 (2000).
  54. V. I. Borovkov, V. A. Bagryansky, I. V. Yeletskikh, Yu. N. Molin. Radical cations of n-alkanes in irradiated solutions as studied by time-resolved magnetic field effects. Mol. Phys., т. 100 (9), стр. 1379−1384 (2002).
  55. F. J. J. de Kanter, R. Kaptein. CIDNP transfer via nuclear dipolar relaxation and spin-spin coupling. Chem. Phys. Lett., т. 62 (3), стр. 421−426 (1979).
  56. M. Stephan, О. Kohlmann, H. G. Niessen, A. Eichhorn, J. Bargon. 13C PHIP NMR spectra and polarization transfer during the homogeneous hydrogenation of alkynes with parahydrogen. Magn. Reson. Chem., т. 40, стр. 157−60 (2002).
  57. D. Canet, S. Bouguet-Bonnet, С. Aroulanda, F. Reineri. About long-lived nuclear spin states involved in para-hydrogenated molecules. J. Amer. Chem. Soc., т. 129 (5), стр. 1445−1449 (2007).
  58. L. T. Kuhn, U. Bommerich, J. Bargon. Transfer of parahydrogen-induced hyperpolarization to 19 °F. J. Phys. Chem. А, т. 110 (10), стр. 3521−3526 (2006).
  59. S. Schaublin, A. Wokaun, R. R. Ernst. The creation of off-diagonal elements in chemically induced dynamic nuclear polarization experiments. Chem. Phys., т. 14, стр. 285−293 (1976).
  60. S. Schaublin, A. Wokaun, R. R. Ernst. Pulse techniques applied to chemically induced dynamic nuclear polarization. J. Magn. Reson., т. 27, стр. 273−302 (1977).
  61. К. M. Salikhov. Creation of spin coherent states in the course of chemical reactions. Chem. Phys. Lett., т. 201 (1−4), стр. 261−264 (1993).
  62. К. L. Ivanov, N. N. Lukzen, A. B. Doktorov, A. I. Burshtein. Integral encounter theories of multistage reactions. I. Kinetic equations. J. Chem. Phys., т. 114 (4), стр. 1754−1762 (2001).
  63. К. L. Ivanov, N. N. Lukzen, V. A. Morozov, A. B. Doktorov. Integral encounter theories of multistage reactions. IV. Account of internal quantum states of reactants. J. Chem. Phys., т. 117 (20), стр. 9413−9422 (2002).
  64. К. L. Ivanov, N. N. Lukzen, A. A. Kipriyanov, A. B. Doktorov. The integral encounter theory of multistage reactions containing association-dissociation reaction stages. I. Kinetic equations. Phys. Chem. Chem. Phys., т. 6 (8), стр. 17 061 718 (2004).
  65. К. L. Ivanov, N. N. Lukzen. A novel method for calculating rate constants of diffusion-influenced reactions. J. Chem. Phys., т. 121 (11), стр. 5109−5114 (2004).
  66. J. Franck, E. Rabinovich. Free radicals and the photochemistry of solutions. Trans. Fraday Soc., т. 30, стр. 120−131 (1934).
  67. К. M. Салихов. Теор. Эксп. Хим., т. 13, стр. 731 (1977).
  68. J. В. Pedersen. Theory of spin-dependent reaction probabilities for radical pair reactions. Chem. Phys. Lett., т. 52, стр. 333 (1977).
  69. S. A. Rice. Diffusion-Limited Reactions (ред. С. H. Bamford, С. F. H. Tipper, R. G. Compton), Comprehensive Chemical Kinetics, volume 25. Elsevier Science Publishers, 1985.
  70. F. C. Collins, G. E. Kimball. Diffusion controlled reaction rates. J. Colloid Sci, т. 4 (2), стр. 425−437 (1949).
  71. R. M. Noyes. Effects of diffusion rates on chemical kinetics. Progr. Reaction Kinetics, т. 1, стр. 129−160 (1961).
  72. M. Смолуховский. Опыт математической теории кинетики коагуляции коллоидных растворов. Коагуляция коллоидов. М.: ОНТИ НКТП СССР, стр. 7−39 (1936).
  73. Н. Н. Туницкий and X. С. Багдасарьян. Опт. и Спекроск., т. 15, стр. 303 (1963).
  74. I. Z. Steinberg and Е. Katchalsky. Theoretical analysis of the role of diffusion in chemical reactions, fluorescence quenching, and nonradiative energy transfer. J. Chem. Phys., т. 48 (6), стр. 2404−2410 (1968).
  75. К. M. Салихов. Теор. Эксп. Хим., т. 10, стр. 310 (1974).
  76. А. Б. Докторов, А. И. Бурштейн. ЖЭТФ, т. 68, стр. 1349 (1975).
  77. I. V. Gopich, A. I. Burshtein. Inter-system crossing catalyzed by solute encounters. J. Chem. Phys., т. 109 (7), стр. 2833−2843 (1998).
  78. A. I. Burshtein, P. A. Frantsuzov. Triplet-triplet annihilation after biexciton quenching of singlets. J. Lumin., т. 78 (1), стр. 33−52 (1998).
  79. A. A. Ovchinnikov, S. F. Timashev, A. A. Belyi. Kinetics of Diffusion Controlled Chemical Processes. Nova Science, Commack, New York, 1989.
  80. R. A. Marcus. Theory of electron-transfer reactions. VI. Unified treatment for homogeneous and electrode reactions. J. Chem. Phys., т. 43 (2), стр. 679−701 (1965).
  81. A. A. Kipriyanov, O. A. Igoshin, A. B. Doktorov. The effect of chemical displacement of В species in the reaction A + В —> В. Physica А, т. 275 (1−2), стр. 99−133 (2000).
  82. S. Lee, M. Karplus. Kinetics of diffusion-influenced bimolecular reactions in solutions. I. General formalism and relaxation kinetics of fast reversible reactions. J. Chem. Phys., т. 86 (4), стр. 1883−1903 (1987).
  83. I. V. Gopich, A. B. Doktorov. Kinetics of diffusion-influenced reversible reaction A + В ^ С in solutions. J. Chem. Phys., т. 105, стр. 2320 (1996).
  84. A. A. Kadetov, A. A. Kipriyanov, A. B. Doktorov. Physica А, принята в печать, 2007.
  85. U. Е. Steiner, Т. Ulrich. Magnetic field effects in chemical kinetics and related phenomena. Chem. Rev., т. 89, стр. 51−147 (1989).
  86. L. Fodor, A. Horvath, K. A. Hotzer, S. Walbert, U. E. Steiner. Enhancement of magnetic field effect in Ru (bpy)3+/MV2~ system by Ru (bpy)3±Ag+ exciplex formation. Chem. Phys. Lett., т. 316 (5−6), стр. 411−418 (2000).
  87. G. Grampp, M. Justinek, S. Landgraf. Magnetic field effects on the pyrene-dicyanobenzene system: determination of electron self-exchange rates by MARY spectroscopy. Mol. Phys., т. 100 (8), стр. 1063−1070 (2002).
  88. Yu. N Molin, К. M. Salikhov, К. I. Zamaraev. Spin Exchange: Principles and Applications to Chemistry & Biology. Springer Verlag, Berlin New York, 1980.
  89. P. Балеску. Равновесная и неравновесная статистическая механика. М.: Мир, 1978.
  90. М. Doi. Second quantization representation for classical many-particle system. J. Phys. А, т. 9, стр. 1465−1477 (1976).
  91. M. Yang, S. Lee, K. J. Shin. Kinetic theory of bimolecular reactions in liquid. I. Steady-state fluorescence quenching kinetics. J. Chem. Phys., т. 108 (1), стр. 117−133 (1998).
  92. M. Yang, S. Lee, K. J. Shin. Kinetic theory of bimolecular reactions in liquid. II. J. Chem. Phys., т. 108 (1), стр. 8557 (1998).
  93. M. Yang, S. Lee, K. J. Shin. Kinetic theory of bimolecular reactions in liquid. III. Reversible association-dissociation: A + В С. J. Chem. Phys., т. 108 (1), стр. 9069−9085 (1998).
  94. J. Sung, S. Lee. Nonequilibrium distribution function formalism for diffusion-influenced bimolecular reactions: Beyond the superposition approximation. J. Chem. Phys., т. Ill (3), стр. 796−803 (1999).
  95. J. Sung, S. Lee. Relations among the modern theories of diffusion-influenced reactions. I. Reduced distribution function theory versus memory function theory of Yang, Lee, and Shin. J. Chem. Phys., т. Ill (22), стр. 10 159−10 170 (1999).
  96. О. G. Berg. On diffusion-controlled dissociation. Chem. Phys., т. 31 (1), стр. 47−57 (1978).
  97. I. V. Gopich, A. Szabo. Kinetics of reversible diffusion influenced reactions: The self-consistent relaxation time approximation. J. Chem. Phys., т. 117 (2), стр. 507−517 (2002).
  98. А. Б. Докторов, частное сообщение.
  99. А. Б. Докторов, H. Н. Лукзен. Усреднение реакционной анизотропии поступательным и вращательным движением реагентов. Хим. Физ., т. 4 (5), стр. 616−623 (1985).
  100. Т. R. Waite. Theoretical treatment of the kinetics of diffusion-limited reactions. Phys. Rev., т. 107, стр. 463−470 (1957).
  101. Y. Jung, S. Lee. Equivalence of the radical recombination rate theories of waite and szabo. Chem. Phys. Lett., т. 231 (4−6), стр. 429−438 (1994).
  102. H. Kim, S. Shin, S. Lee, К. J. Shin. Monte carlo simulation study of recombination dynamics in solution. J. Chem. Phys., т. 105 (17), стр. 7705−7711 (1996).
  103. К. L. Ivanov, N. N. Lukzen, A. B. Doktorov, A. I. Burshtein. Integral encounter theories of multistage reactions. III. Reversible intra-molecular energy transfer. J. Chem. Phys., т. 114 (13), стр. 5682−5690 (2001).
  104. A. I. Burshtein, A. A. Neufeld, K. L. Ivanov. Reversible electron transfer in photochemistry and electrochemistry. J. Chem. Phys., т. 115 (6), стр. 2652−2663 (2001).
  105. A. I. Burshtein, A. A. Neufeld, K. L. Ivanov. Fluorescence and phosphorescence resulting from electrochemical generation of triplet excitations. J. Chem. Phys., т. 115 (22), стр. 10 464−10 471 (2001).
  106. A. I. Burshtein, K. L. Ivanov. The crucial role of triplets in photoinduced charge transfer and separation. Phys. Chem. Chem. Phys., т. 4 (17), стр. 4115−4125 (2002).
  107. В. А. Морозов, К. Л. Иванов, H. Н. Лукзен, А. Б. Докторов. Влияние динамики встречи реагентов в жидкой фазе на эффективность реакции вырожденного электронного обмена. Докл. АН, Физическая Химия, т. 382 (2), стр. 18−22 (2002).
  108. Е. V. Gorelik, N. N. Lukzen, А. В. Doktorov, К. L. Ivanov, V. A. Morozov, R. Z. Sagdeev, U. E. Steiner. Application of the integral encounter theory to the description of spin-selective processes. RIKEN Rev., т. 44, стр. 105−108 (2002).
  109. А. В. Doktorov, К. L. Ivanov, N. N. Lukzen, V. A. Morozov. Application of the integral encounter theory to the description of degenerate electron exchange reactions. J. Chem. Phys., т. 117 (17), стр. 7995−8003 (2002).
  110. К. L. Ivanov, V. A. Morozov, A. B. Doktorov, N. N. Lukzen. Application of the encounter theory to the description of degenerate electron exchange reactions, spin kinetics at low magnetic fields. Chem. Phys., т. 313 (1−3), стр. 299−310 (2005).
  111. К. M. Hong, J. Noolandi. Solution of the smoluchowski equation with a coulomb potential. I. General results. J. Chem. Phys., т. 68 (И), стр. 5163−5171 (1978).
  112. A. A. Zharikov, N. V. Shokhirev. Analytical treatment of the contact gemmate charge recombination in solutions of an arbitrary polarity. Chem. Phys. Lett., т. 186 (2−3), стр. 253−263 (1991).
  113. А. В. Doktorov, N. N. Lukzen. Diffusion-controlled reactions on an active site. Chem. Phys. Lett, т. 79 (3), стр. 498−502 (1981).
  114. К. Schulten, P. G. Wolynes. Semiclassical description of electron spin motion in radicals including the effect of electron hopping. J. Chem. Phys., т. 68 (7), стр. 3292−3297 (1978).
  115. E. W. Knapp, К. Schulten. Magnetic field effect on the hyperfine-induced electron spin-motion in radicals undergoing diamagnetic-paramagnetic exchange. J. Chem. Phys., т. 71 (4), стр. 1878−1883 (1979).
  116. A. I. Kruppa, T. V. Leshina, R. Z. Sagdeev, K. M. Salikhov, F. S. Sarvarov. Electron exchange effect on CIDNP formation in electron transfer reactions. Chem. Phys., т. 67 (1), стр. 27−33 (1982).
  117. В. Brocklehurst. Spin correlation effects in radiolysis. Intl. Rev. Phys. Chem,., т. 4 (3), стр. 279−306 (1985).
  118. V. О. Saik, N. N. Lukzen, V. M. Grigoryantz, O. A. Anisimov, A. B. Doktorov, Yu. N. Molin. Ion-molecular charge transfer as studied by the method of optically detected ESR of radical pairs. Chem. Phys., т. 84, стр. 421−430 (1984).
  119. V. R. Gorelik, N. N. Lukzen, V. A. Morozov, E. G. Bagryanskaya, R. Z. Sagdeev. The manifestation of degenerate electron exchange in stimulated nuclear polarization at high magnetic fields. Chem. Phys., т. 224, стр. 229−241 (1997).
  120. V. R. Gorelik, E. G. Bagryanskaya, N. N. Lukzen, I. V. Koptyug, V. V. Perov, R. Z. Sagdeev. Investigation of time-resolved dnp in radical-ion reactions accompanied by degenerate electron exchange. J. Chem. Phys., т. 100, стр. 5800−5807 (1996).
  121. А. И. Бурштейн. ЖЭТФ, т. 21, стр. 567 (1965).
  122. S. I. Temkin, A. A. Zharikov, А. I. Burshtein. Response of a two-level system to a random modulation of the resonance with an arbitrary strong external field. J. Phys. В, т. 21, стр. 1907−1931 (1988).
  123. A. I. Burshtein, S. I. Temkin. Spectroscopy of Molecular Rotation in Gases and Liquids. Cambridge University Press, 1994.
  124. R. Ernst, G. Bodenhausen, A. Wokaun. Principles of NMR in One & Two Dimensions. Clarendon Press, Oxford, 1987.
  125. К. M. Salikhov, A. B. Doktorov, Yu. N. Molin, К. I. Zamaraev. Exchange broadening of ESR lines for solution of free radicals and transition metal complexes. J. Magn. Reson., т. 5 (2), стр. 189−205 (1971).
  126. G. L. CIoss, L. E. Closs. A mechanism explaining nuclear spin polariztion in radical combination reactions. J. Arner. Chem. Soc., т. 91 (16), стр. 4552−4554 (1969).
  127. R. Kaptein, J. L. Oosterhoff. Chemically induced dynamic nuclear polarization. II. Relation with anomalous ESR spectra. Chem. Phys. Lett., т. 4, стр. 195−197 (1969).
  128. F. J. Adrian. Role of diffusion-controlled reaction in chemically induced nuclear-spin polarization. II. General theory and comparison with experiment. J. Chem. Phys., т. 54 (9), стр. 3912−3917 (1971).
  129. G. L. Closs, R. J. Viller, 0. D. Redwine. Time-resolved CIDNP: Applications to radical and biradical chemistry. Acc. Chem. Res., т. 18, стр. 196−202 (1985).
  130. J.-К. Vollenweider, H. Fischer, J. Hennig, R. Leuschner. Time-resolved CIDNP in laser flash photolysis of aliphatic ketones. A quantitative analysis. Chem. Phys., т. 97 (2−3), стр. 217−234 (1985).
  131. J.-K. Vollenweider, H. Fischer. Absolute chemically induced nuclear polarizations and yields from geminate radical-pair reactions. A test of high-field radical-pair theories. Chem. Phys., т. 124 (3), стр. 333−345 (1988).
  132. R. Kaptein. In NMR Spectroscopy in Molecular Biology (ред. В. Pullman). Reidel: Dordrecht, 1978.
  133. R. Kaptein. In NMR Spectroscopy in Molecular Biology, Vol. 4 (ред. L. J. Berliner, J. Reuben). Plenum Press: New York, 1982.
  134. P. J. Hore, S. L. Winder, С. H. Roberts, С. M. Dobson. Stopped-flow photo-CIDNP observation of protein folding. J. Amer. Chem. Soc., т. 119 (21), стр. 5049−5050 (1997).
  135. С. E. Lyon, E.-S. Suh, С. M. Dobson, P. J. Hore. Probing the exposure of tyrosine and tryptophan residues in partially folded proteins and folding intermediates by CIDNP pulse-labeling. J. Amer. Chem. Soc., т. 124 (44), стр. 13 018−13 024 (2002).
  136. О. В. Morozova, P. J. Hore, R. Z. Sagdeev, A. V. Yurkovskaya. Intramolecular electron transfer in lysozyme studied by time-resolved chemically induced dynamic nuclear polarization. J. Phys. Chem. В, т. 109 (46), стр. 21 971−21 978 (2005).
  137. Е. В. Krissinel'. CIDNP kinetics in homogeneous recombination of radicals. Chem. Phys., т. 169 (2), стр. 207−217 (1993).
  138. S. S. Jayanthi, P. Ramamurthy. Photoinduced electron transfer reactions of 2,4,6-triphenylpyrylium. Phys. Chem. Chem. Phys., т. 1, стр. 4751−4757 (1999).
  139. R. W. Stoughton, G. K. Rollefson. The quenching of fluorescence in solution. II. Temperature and solvent effects. J. Amer. Chem. Soc., т. 62 (7−9), стр. 2264−2268 (1940).
  140. К. С. Hodges, V. К. La Мег. Solvent effects on the quenching of the fluorescence of uranin by aniline. J. Amer. Chem. Soc., т. 70 (1−3), стр. 722−726 (1948).
  141. Б. Я. Свешников. Тушение флуоресценции растворов посторонними веществами как метод исследования кинетики бимолекулярных реакций в растворах. Yen. Физ. Наук, т. 46 (3), стр. 331−347 (1952).
  142. Н. Mori. Transport, collective motion, and brownian motion. Progr. Theor. Phys., т. 33 (3), стр. 423−455 (1965).
  143. S. Mukamel. Non-markovian theory of molecular relaxation. I. Vibrational relaxation and dephasing in condensed phases. Chem. Phys., т. 37 (1), стр. 33−47 (1979).
  144. J. Sung, S. Lee. Relations among the modern theories of diffusion-influenced reactions. I. Reduced distribution function theory versus memory function theory of Yang, Lee and Shin. J. Chem. Phys., т. Ill (22), стр. 10 159−10 170 (1999).
  145. J. Sung, S. Lee. Relations among the modern theories of diffusion-influenced reactions. II. Reduced distribution function theory versus modified encounter theory. J. Chem. Phys., т. 112 (5), стр. 2128−2138 (2000).
  146. E. Pines, D. Huppert. Observation of geminate recombination in excited state proton transfer. J. Chem. Phys., т. 84 (6), стр. 3576−3577 (1986).
  147. N. Agmon, E. Pines, D. Huppert. Geminate recombination in proton-transfer reactions. II. Comparison of diffusional and kinetic schemes. J. Chem. Phys., т. 88 (9), стр. 5631−5638 (1988).
  148. D. Huppert, S. Y. Goldberg, A. Masad, N. Agmon. Experimental determination of the long-time behavior in reversible binary chemical reactions. Phys. Rev. Lett., т. 68 (26), стр. 3932−3935 (1992).
  149. Т. Forster. The Exiplex (ред. M. Gordon and W. R. Ware). Academic, New York, 1971.
  150. A. Weller. Mechanism and spin dynamics of photoinduced electron transfer reactions. Z. Phys. Chem., т. 130 (2), стр. 129−138 (1982).
  151. S. Tero-Kubota, A. Katsuki, Y. Kobori. Spin-orbit coupling induced electron spin polarization in photoinduced electron transfer reactions. J. Photochem. Photobiolog. С, т. 2 (1), стр. 17−33 (2001).
  152. I. V. Gopich, К. M. Solntsev, N. Agmon. Excited-state reversible geminate reaction. I. Two different lifetimes. J. Chem. Phys., т. 110 (4), стр. 2164−2174 (1999).
  153. N. Agmon. Excited-state reversible geminate reaction. II. Contact geminate quenching. J. Chem. Phys., т. 110 (4), стр. 2175−2180 (1999).
  154. I. V. Gopich, N. Agmon. Excited-state reversible geminate reaction. III. Exact solution for noninteracting partners. J. Chem. Phys., т. 110 (21), стр. 10 433−10 444 (1999).
  155. A. I. Burshtein. Contact and remote ion radicals formation and recombination. Chem. Phys., т. 247 (2), стр. 275−291 (1999).
  156. A. I. Burshtein. Reversible charge separation through exciplex formation. J. Chem. Phys., т. 117 (16), стр. 7640−7648 (2002).
  157. A. B. Doktorov, A. A. Kipriyanov. Deviation from the kinetic law of mass action for reactions induced by binary reactions in liquid solutions. J. Phys. Cond. Matt., т. 19 (6), стр. 65 136 (2007).
  158. G. Grampp, S. Landgraf, K. Rasmussen. Electron self-exchange kinetics between 2,3-dicyano-5,6,-dichloro-p-benzoquinone (DDQ) and its radical anion. JCS Perkin 2, стр. 1897−1899 (1999).
  159. G. Breit, I. I. Rabi. The measurement of nuclear spin. Phys. Rev., т. 38, стр. 2082−2083 (1931).
  160. A. M. Осинцев, П. А. Пуртов, К. M. Салихов. Полуклассические расчеты эффекта химической поляризации ядер в слабых магнитных полях для радикальных пар с большим числом магнитных ядер. Хим. Физика, т. 11 (9), стр. 1192−1201 (1992).
  161. Н. Н. Лукзен. Диссертация на соискание ученой степени кандидата наук. PhD thesis, Институт Химической Кинетики и горения СО РАН, 1986.
  162. A. I. Shushin. Manifestation of anisotropic reactivity and molecular interactions in chemical reaction kinetics. J. Chem. Phys., т. 110 (24), стр. 12 044−12 058 (1999).
  163. G. Lipari, A. Szabo. Model-free approach to the interpretation of nuclear magnetic resonance relaxation in macromolecules. I. Theory and range of validity. J. Amer. Chem. Soc., т. 104 (17), стр. 4546−4559 (1982).
  164. A. Abragam. The Principles of Nuclear Magnetism. Oxford University Press, 1981.
  165. Yu. P. Tsentalovich, О. B. Morozova. Laser flash photolysis and time resolved CIDNP study of photoreaction of 2,2'-dipyridyl with N-acetyltyrosine in aqueous solutions. J. Photochem. Photobiol. А, т. 131 (1−3), стр. 33−40 (2000).
  166. О. В. Morozova, S. E. Korchak, R. Z. Sagdeev, A. V. Yurkovskaya. Time-resolved CIDNP studies of structure and reactivity of methionine radical cations in aqueous solution as a function of pH. J. Phys. Chem. А, т. 109, стр. 10 459−10 466 (2005).
  167. О. В. Morozova, Yu. P. Tsentalovich A. V. Yurkovskaya, M. D. E. Forbes, P. J. Hore, R. Z. Sagdeev. Time resolved CIDNP study of electron transfer reactions in proteins and model compounds. Mol. Phys., т. 100 (8), стр. 1187−1195 (2002).
  168. I. A. Pritchin, К. M. Salikhov. Diffusion-controlled reactions of isotropic reagents and molecules with two active sites, effect of competition of the active sites for the reagent. J. Phys. Chem., т. 89 (24), стр. 5212−5217 (1985).
  169. S. D. Traytak. Competition effects in steady-state diffusion-limited reactions: Renormalization group approach. J. Chem. Phys., т. 105 (24), стр. 10 860−10 867 (1996).
  170. S. D. Traytak, A. V. Barzykin, M. Tachiya. Competition effects in diffusion-controlled bulk reactions between ions. J. Chem. Phys., т. 126 (14), стр. 144 507 (2007).
  171. V. M. Berdnikov, А. В. Doktorov. Steric factor in diffusion-controlled chemical reactions. Chem. Phys., т. 69 (1−2), стр. 205−212 (1982).
  172. К. L. Ivanov, N. N. Lukzen, A. B. Doktorov, A. I. Burshtein. Integral encounter theories of multistage reactions. II. Reversible inter-molecular energy transfer. J. Chem. Phys., т. 114 (4), стр. 1763−1774 (2001.
  173. К. L. Ivanov. Theoretical treatment of reversible energy transfer reactions of metastable reactants: modification of the integral encounter theory. Chem. Phys., 315 (3):303—318, 2005.
  174. Я. Б. Зельдович and А. А. Овчинников. Письма в ЖЭТФ, 26:588, 1977.
  175. I. V. Gopich, A. A. Ovchinnikov, and A. Szabo. Long-time tails in the kinetics of reversible bimolecular reactions. Phys. Rev. Lett., 86:922, 2001.
  176. A. V. Popov and A. I. Burshtein. Theories of reversible dissociation: A comparative study. J. Phys. Chem. A, 107 (45):9688−9694, 2003.
  177. W. Naumann. Fluorescence quenching by reversible excitation transfer: Application of a hierarchy approach to a pseudo first-order model. J. Chem. Phys., 110 (8):3926−3937, 1999.
  178. A. V. Popov, N. Agmon, I. V. Gopich, and A. Szabo. Influence of diffusion on the kinetics of excited-state association-dissociation reactions: Comparison of theory and simulation. J. Chem. Phys., 120 (13):6111−6116, 2004.
  179. S. Park, K. J. Shin, A. V. Popov, and N. Agmon. Diffusion-influenced excited-state reversible transfer reactions, A* + В С* + D, with two different lifetimes: Theories and simulations. J. Chem. Phys., 123:34 507/1−14, 2005).
  180. J. G. J. Kirkwood. Statistical mechanics of fluid mixtures. Chem. Phys., т. 3, стр. 300−313 (1935).
  181. A. V. Popov, N. Agmon. Three-dimensional simulations of reversible bimolecular reactions. III. The pseudo-unimolecular ABCD reaction. J. Chem. Phys., т. 118 (24), стр. 11 057−11 065 (2003).
  182. A. V. Popov, V. S. Gladkikh, A. I. Burshtein. Stern-Volmer law in competing theories and approximations. J. Phys. Chem. А, т. 107 (40), стр. 8177−8183 (2003).
  183. S. E. Korchak, K. L. Ivanov, A. V. Yurkovskaya, H.-M. Vieth. Structure and magnetic resonance parameters of the cation-radicals of methionine as studied by the CIDNP magnetic field dependence. Arkivoc, т. 2004 (viii), стр. 121−131 (2004).
  184. V. A. Bagryansky, K. L. Ivanov, V. I. Borovkov, N. N. Lukzen, Yu. N. Molin. Spin evolution of radical pair with radical containing two groups of equivalent magnetic nuclei. J. Chem. Phys., т. 122 (22), стр. 224 503/1−12 (2005).
  185. К. JI. Иванов. Влияние реакций ион-радикальной димеризации на спиновую динамику спин-коррелированных ион-радикальных пар. Докл. АН, Физ. Хим., т. 409 (3), стр. 354−357 (2006).
  186. К. L. Ivanov. Net and multiplet CIDEP of the observer spin in recombination of radical-biradical pair. J. Phys. Chem. А, т. 109 (23), стр. 5160−5167 (2005).
  187. A. L. Buchachenko, L. V. Ruban, E. N. Step, N. J. Turro. Spin catalysis of the radical recombination reaction. Chem. Phys. Lett., т. 233 (3), стр. 315−318 (1995).
  188. A. L. Buchachenko, V. L. Berdinsky, N. J. Turro. Spin catalysis as a new type of catalysis in chemistry. Kinetics and Catalysis, т. 39, стр. 325 (1998).
  189. Y. Mori, Y. Sakaguchi, H. Hayashi. Magnetic field effects on the photoinduced electron transfer of 10-methylphenothiazine with 4-(4-cyanobenzoyloxy)TEMPO in fluid solutions. Chem. Phys. Lett., т. 286 (5−6), стр. 446−451 (1998).
  190. M. A. Anderson, Y. Xu, С. B. Grissom. Electron spin catalysis by xenon in an enzyme. J. Amer. Chem. Soc., т. 123 (27), стр. 6720−6721 (2001).
  191. I. M. Magin, V. S. Shevel’kov, A. A. Obynochny, A. I. Kruppa, Т. V. Leshina. CIDNP study of the third spin effect on the singlet-triplet evolution in radical pairs. Chem. Phys. Lett., т. 357 (5−6), стр. 351−357 (2002).
  192. P. Gast, A. J. Hoff. Transfer of light-induced electron-spin polarization from the intermediary acceptor to the prereduced primary acceptor in the reaction center of photosynthetic bacteria. Biochim. Biophys. Acta, т. 548 (3), стр. 520−535 (1979).
  193. A. I. Ivanov, V. A. Mikhailova, S. V. Feskov. A model of spin catalysis in bacterial photosynthetic reaction centres. Appl. Magn. Reson., т. 16 (4), стр. 481−492 (1999).
  194. P. J. Hore, A. J. Hoff. Electron spin polarization in a three-electron spin system. An application to bacterial photosynthesis. Chem. Phys. Lett., т. 108 (1), стр. 104−110 (1984).
  195. М. С. Thurnauer, D. Meisel. Time-resolved EPR studies of the benzophenone-diphenyl ketyl radical system, possible evidence for quartet-doublet intersystem crossing. Chem. Phys. Lett., т. 92 (4), стр. 343−348 (1982).
  196. Т. Imamura, О. Onitsuka, К. Obi. Memory of spin polarization in triplet-doublet systems. J. Phys. Chem., т. 90 (26), стр. 6741−6744 (1986).
  197. С. Blatter, F. Jent, H. Paul. A novel radical-triplet pair mechanism for chemically induced electron polarization (CIDEP) of free radicals in solution. Chem. Phys. Lett., т. 166 (4), стр. 375−380 (1990).
  198. A. Kawai, K. Obi. First observation of a radical-triplet pair mechanism (RTPM) with doublet precursor. J. Phys. Chem. А, т. 96 (1), стр. 52−56 (1992).
  199. Y. Kobori, K. Takeda, K. Tsuji, A. Kawai, K. Obi. Exchange interaction in radical-triplet pairs: evidences for CIDEP generation by level crossings in triplet-doublet interactions. J. Phys. Chem. А, т. 102 (27), стр. 5160−5170 (1998).
  200. E. Sartori, A. Toffoletti, C. Corvaja, L. Garlaschelli. Electron spin polarization transfer and radical-triplet pair polarization in nitroxide-C60 derivative systems. J. Phys. Chem. А, т. 105 (48), стр. 10 776−10 780 (2001).
  201. A. I. Shushin. Detailed analysis of the mechanism of net electron spin polarization in liquid phase triplet-radical quenching. Chem. Phys. Lett., т. 313 (1−2), стр. 246−254 (1999).
  202. E. V. Tretyakov, Т. V. Novikova, V. V. Korolev, О. M. Usov, S. F. Vasilevsky, Yu. N. Molin. Synthesis and properties of paramagnetic derivatives of linear and fused polyaromatic compounds. Russ. Chem. Bull. Int. Ed., т. 49 (8), стр. 14 091 414 (2000).
  203. I. M. Magin, P. A. Purtov, A. I. Kruppa, Т. V. Leshina. Modeling magnetic field effects in multispin systems. Appl. Magn. Reson., т. 26 (1−2), стр. 155−170 (2004).
  204. В. Brocklehurst. Spin correlation in the geminate recombination of radical ions in hydrocarbons. II. Time resolved single-photon counting study of the magnetic field effect. Faraday Discuss. Chem. Soc., т. 63, стр. 96−103 (1977).
  205. J. Klein, R. Voltz. Time resolved magnetic modulation of ion recombination in organic solutions: spin motion in radical ion pairs. Can. J. Chem., т. 55 (11), стр. 2102−2106 (1977).
  206. A. V. Veselov, V. I. Melekhov, O. A. Anisimov, Yu. N. Molin. The induction of quantum beats by the Дд-mechanism in radical ion pair recombination. Chem. Phys. Lett., т. 136 (3−4), стр. 263−266 (1987).
  207. О. M. Usov, V. M. Grigoryantz, В. M. Tadzhikov, Yu. N. Molin. Determination of a fraction of spin-correlated radical ion pairs in irradiated alkanes by quantum oscillation technique. Radiat. Phys. Chem., т. 49 (2), стр. 237−243 (1997).
  208. В. Brocklehurst. Ion-recombination luminescence in squalane solutions: Spin relaxation effects. J. Chem. Soc. Faraday Trans., т. 93, стр. 1079−1087 (1997).
  209. В. Brocklehurst. Magnetic fields and radical reactions: recent developments and their role in nature. Chem. Soc. Rev., т. 31 (5), стр. 301−311 (2002).
  210. В. Brocklehurst. Ion-pair clusters and excited-state yields in radiolysis. J. Chem. Soc. Faraday Trans. II, т. 72, стр. 1869−1884 (1976).
  211. V. О. Saik, N. N. Lukzen, V. M. Grigoryants, O. A. Anisimov, A. B. Doktorov, Yu. N. Molin. Ion-molecular charge transfer as studied by the method of optically detected ESR of radical pairs. Chem. Phys., т. 84 (3), стр. 421−430 (1984).
  212. V. V. Lozovoy, S. V. Anishchik, N. N. Medvedev, 0. A. Anisimov, Yu. N. Molin. Monte Carlo modelling of radical-ion recombination in multiparticle tracks. Chem. Phys. Lett., т. 167 (1−2), стр. 122−128 (1999).
  213. С. E. Lyon. PhD thesis, Oxford University, 1999.
  214. J. J. Lopez, С. E. Lyon, В. M. Cho, P. J. Hore. Proceedings of the Joint 29th Ampere-13th ISMAR International Conference, Berlin, стр. 462 (1998).
  215. С. E. Lyon, J. J. Lopez, B.-M. Cho, P. J. Hore. Low field CIDNP of amino acids and proteins: characterization of transient radicals and NMR sensitivity enhancement. Mol. Phys., т. 100 (8), стр. 1261−1269 (2002).
  216. H. Fabian, S. Grosse, H.-M. Vieth, A. V. Yurkovskaya. Proceedings of the 7th International Symposium on «Magnetic Field and Spin Effects in Chemistry and Related Phenomena», стр. 131 (2001).
  217. S. Schaublin, A. Hohener, R. R. Ernst. Fourier spectroscopy of nonequilibrium states, application to CIDNP, Overhauser experiments and relaxation time measurements. J. Magn. Res on., т. 13, стр. 196−216 (1974).
  218. R. Hani, J.-K. Vollenweider, H. Fischer. Separation and analysis of CIDNP spin orders for a coupled multiproton system. Chem. Phys., т. 120 (2), стр. 169−175 (1988).
  219. H. П. Грицан. частное сообщение.
  220. Е. Konig, Н. Fischer. Electronenspinresonanzuntersuchungen am anionradikal des 2,2'-dipyridyls. Z. Naturforsch., т. 17a, стр. 1063−1066 (1962).
  221. Landolt-Bornstein. Magnetic Properties of Free Radicals (ред. H. Fischer and K.-H. Hellwege). Springer-Verlag, Berlin, 1977.
  222. M. G. Pravica, P. Weitekamp. Net NMR alignment by adiabatic transport of parahydrogen addition products to high magnetic field. Chem. Phys. Lett, т. 145 (4), стр. 255−258 (1988).
  223. Т. С. Eisenschmid, R. U. Kirss, P. Deutsch, S. I. Hommeltoft, J. Bargon, R. G. Lawler, A. L. Balch. Para hydrogen induced polarization in hydrogenation reactions. J. Amer. Chem. Soc., т. 109 (26), стр. 8089−8091 (1987).
  224. R. Kaptein. Simple rules for chemically induced dynamic nuclear polarization. Chem. Commun., т. 14, стр. 732−733 (1971).
  225. V. McCaffrey. PhD thesis, University of North Carolina, USA, 2001.
  226. M. Tomkiewitz, R. D. McAlpine, M. Cocivera. Photooxidation and decarboxylation of tyrosine studied by EPR and CIDNP techniques. Canadian J. Chem., т. 50, стр. 3849 (1972).
  227. F. Himo, A. Graslund, L. W. Eriksson. Density functional calculations on model tyrosyl radicals. Biophysical Journal, т. 72 (4), стр. 1556−1567 (1997).
  228. К. M. Salikhov. Mutual effect of nuclei upon CIDNP in high fields. Violation of the Kaptein rules. Chem. Phys., т. 64 (3), стр. 371−379 (1982).
  229. S. Stob. PhD thesis, University of Groningen, the Netherlands, 1989.
  230. R. Kaptein, J. A. den Hollander. Chemically induced dynamic nuclear polarization. X. Magnetic field dependence. J. Amer. Chem. Soc., т. 94 (18), стр. 6269−6280 (1971).
  231. V. F. Tarasov, I. A. Shkrob. Low-field CIDNP in intramicellar radical disproportionation. Violation of equivalency in J-coupled nuclear spin systems. J. Magn. Reson. А, т. 109 (1), стр. 65−73 (1994).
  232. M. Goez, J. Rozwadowski. B. Marciniak. CIDNP spectroscopic observation of (S-N)*+ radical cations with a two-center three-electron bond during the photooxidation of methionine. Angew. Chem., т. 37 (5), стр. 628−630 (1998).
  233. E. G. Bagryanskaya, Н. Yashiro, М. V. Fedin, P. A. Purtov, M. D. E. Forbes. Chemically induced multiplet electron-nuclear polarization in zero and low magnetic fields. J. Phys. Chem. А, т. 106 (12), стр. 2820−2828 (2002).
  234. M. V. Fedin, H. Yashiro, P. A. Purtov, E. G. Bagryanskaya, M. D. E. Forbes. Theoretical and experimental studies of chemically induced electron-nuclear polarization in low magnetic fields. Mol. Phys., т. 100 (8), стр. 1171−1180 (2002).
  235. Л. Д. Ландау and Е. М. Лившиц. Квантовая механика. Наука, Москва, 1963.
  236. Д. А. Варшалович, А. Н. Москалев, В. К. Херсонский. Квантовая теория углового момента. Наука, Ленинград, 1975.
  237. Webbook. internet interface to nist databases.
  238. V. I. Borovkov, K.A. Velizhamn. A novel approach to study radical ion reactions in the course of geminate recombination by the quenching of time-resolved delayed fluorescence. Chem. Phys. Lett., т. 394 (4−6), стр. 441−445 (2004).
  239. L. G. Christophorou. The dependence of the thermal electron attachment rate constant in gases and liquids on the energy position of the electron attaching state. Z. Phys. Chem., 195 (1−2): 195−215, 1996.
  240. К. Toriyama. ESR studies on cation radical of saturated hydrocarbons, в «Radical Ionic Systems. Properties in Condensed Phases» (под ред. A. Lund и M. Shiotani). Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, Boston, London, 1991.
  241. I. A. Shkrob, M. C. Sauer, К. H. Schmidt, A. D. Ziu, J. Yan, A. D. Trifunac. Electron transfer from cyclohexane to photoexcited aromatic ions. Generation and kinetics of high-mobility solvent holes. J. Phys. Chem., т. 101 (11), стр. 2120−2123 (1997).
  242. М. С. Sauer, С. D. Jonah, С. A. Naleway. Study of the reactions of geminate ions in irradiated scintillator, hydrocarbon solutions using recombination fluorescence and stochastic simulations. J. Phys. Chem., т. 95 (2), стр. 730−740 (1991).
  243. A. Carrington, A. D. McLachlan. Introdution to Magnetic Resonance with Applications to Chemistry and Chemical Physics. Harper & Row Publishers, New York, Evanston and London, 1967.
  244. D. W. Werst, A. D. Trifunac. Transient alkylaminium radicals in n-hexane: condensed-phase ion-molecule reactions. J. Phys. Chem., т. 95 (3), стр. 1268−1274 (1991).
  245. К. L. Ivanov, H.-M. Vieth, K. Miesel, A. V. Yurkovskaya, R. Z. Sagdeev. 2D NMR nutation analysis of non-thermal polarization of coupled multi-spin systems. Z. Phys. Chem., т. 217, стр. 1641−1659 (2003).
  246. К. Miesel, К. L. Ivanov, A. V. Yurkovskaya, H.-M. Vieth. Coherence transfer during field-cycling NMR experiments. Chem. Phys. Lett., т. 425 (1−3), стр. 71−76 (2006).
  247. К. L. Ivanov, К. Miesel, A. V. Yurkovskaya, S. E. Korchak, A. S. Kiryutin, H.-M. Vieth. Transfer of CIDNP among coupled spins at low magnetic field. Appl. Magn. Reson., т. 30 (3−4), стр. 513−534 (2006).
  248. К. JI. Иванов, P. 3. Сагдеев. Применение метода спинового эха для разделения спиновых порядков в спектрах химической поляризации ядер. Докл. АН, Физ. Хим., т. 409 (4), стр. 1−3 (2006).
  249. J. Natterer, J. Bargon. Parahydrogen induced polarization. Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc., т. 31, стр. 293−315 (1997).
  250. G. Walker, W. Happer. Spin-exchange optical pumping of noble gas nuclei. Rev. Modern Phys., т. 69 (2), стр. 629−642 (1997).
  251. J. H. Ardenkjaer-Larsen. Increase in signal-to-noise ratio of >10,000 times in liquidstate NMR. Proc. Natl Acad. Sci. USA, т. 100, стр. 10 158 (2003).
  252. M. Goldman, H. Johanesson, О. Axelsson, M. Karlsson. Hyperpolarization of 13C through order transfer from parahydrogen: A new contrast agent for MRI. Magn. Reson. Imag., т. 23, стр. 153 (2005).
  253. R. Boelens, A. Podoplelov, R. Kaptein. Separation of net polarization and multiplet effect in coupled spin systems by two-dimensional CIDNP. J. Magn. Reson., т. 69 (1), стр. 116−123 (1986).
  254. S. Grosse. CIDNP-Untersuchungen an photoinduzierten Radikalpaar-Reaktionen mit Feldzyklisierung im Magnetfeldbereich von 0 bis 7 Tesla. PhD thesis, Free University of Berlin, Berlin, Germany, 2001.
  255. S. Aime, R. Gobetto, F. Reineri, D. Canet. Hyperpolarization transfer from parahydrogen to deuterium via carbon-13. J. Chem. Phys., т. 119, стр. 8890−8896 (2003).
  256. L. Braunschweiler, R. R. Ernst. Coherence transfer by isotropic mixing: Application to proton correlation spectroscopy. J. Magn. Reson., т. 53, стр. 521−528 (1983).
  257. R. Marx, S. J. Glaser. Spins swing like pendulums do: an exact classical model for TOCSY transfer in systems of three isotropically coupled spins ½. J. Magn. Reson., т. 164, стр. 338−342 (2003).
  258. F. Kramer, S. J. Glaser. Clean TOCSY transfer through residual dipolar couplings. J. Magn. Reson., т. 168, стр. 238−245 (2004).
  259. S. J. Glaser, G. P. Drobny. The tailored TOCSY experiment: chemical shift selective coherence transfer. Chem. Phys. Lett., т. 164 (5), стр. 456−462 (1989).
  260. H. Johannesson, О. Axelsson, M. Karlsson. Transfer of para-hydrogen spin order into polarization by diabatic field cycling. C. R. Phys., т. 5, стр. 315−324 (2004).
  261. Yu. P. Tsentalovich, A. V. Yurkovskaya, R. Z. Sagdeev, A. A. Obynochnyi, P. A. Purtov, A. A. Shargorodskii. Kinetics of nuclear polarization in the geminate recombination of biradicals. Chem. Phys., т. 139 (2−3), стр. 307−315 (1989).
  262. К. M. Salikhov, Yu. E. Kandrashkin, A. K. Salikhov. Appl. Magn. Reson., т. 3, стр. 199−216 (1992).
  263. J.Tang, M. C. Thurnauer, J. R. Norris. Electron spin echo envelope modulation due to exchange and dipolar interactions in a spin-correlated radical pair. Chem. Phys. Lett., т. 219 (3−4), стр. 283−290 (1994).
  264. S. A. Dzuba, A. J. Hoff. Photo-Induced Radical Pairs Investigated using Out-of-Phase Electron Spin Echo в «Biol. Magn. Reson.» (ред. L. J. Berliner, S. S. Eaton, G. G. Eaton), т. 19. 2000.
  265. R. Bittl, S. G. Zech. Pulsed EPR spectroscopy on short-lived intermediates in photosystem i. Biochim. Biophys. Acta, т. 1507, стр. 194−211 (2001).
  266. С. Doubleday, N. J. Turro, F. H. Wang. Dynamics of flexible triplet biradicals. Acc. Chem. Res., т. 22 (6), стр. 199−205 (1989).
  267. I. Bertini, and C. Luchinat Y. K. Gupta, G. Parigi, C. Schlorb, H. Schwalbe. NMR spectroscopic detection of protein protons and longitudinal relaxation rates between 0.01 and 50 MHz. Angew. Chem. Int. Ed., т. 44, стр. 2−4 (2005).
  268. С. Luchinat, G. Parigi. Collective relaxation of protein protons at very low magnetic field: A new window on protein dynamics and aggregation. J. Amer. Chem. Soc., т. 129 (5), стр. 1055−1064 (2007).
  269. M. F. Roberts, A. G. Redfield. Phospholipid bilayer surface configuration probed quantitatively by 31P field-cycling NMR. Proc. Natl. Acad. Sci. USA, т. 101 (49), стр. 17 066−17 071 (2004).
  270. A. G. Redfield. The Theory of Relaxation Processes в «.Advances in Magnetic Resonance» (ред. J. S. Waugh), т. 1. Academic Press, New York, 1965.
  271. R. Freeman, S. Wittekoek, R. R. Ernst. High-resolution NMR study of relaxation mechanisms in a two-spin system. J. Chem. Phys., т. 52 (3), стр. 1529−1544 (1970).
  272. С. P. Slichter. Principles of Magnetic Resonance. Springer, Berlin, 1990.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!