Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Синтез, исследование и применение твердых электролитов на основе тиопразеодимата кальция

Диссертация: Синтез, исследование и применение твердых электролитов на основе тиопразеодимата кальция
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Наметились определенные области практического использования сложных хальколантанатов ЩЗЭ. В пределах этой группы материалов обнаружены сверхи полупроводники, вещества с высокой фоточувствительностью и хорошими термоэлектрическими и люминисцентными характеристиками, успешно применяемые в микроэлектронике. Важной областью использования тройных сульфидных фаз является полупроводниковая техника… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Синтез двойных и тройных сульфидов
    • 1. 2. Физико-химические и кристаллографические свойства сульфидов РЗМ, ЩЗМ и хальколантанатов МЬп2Б
      • 1. 2. 1. Сульфиды редкоземельных металлов
      • 1. 2. 2. Сульфиды щелочноземельных металлов
      • 1. 2. 3. Хальколантанаты щелочноземельных металлов
    • 1. 3. Общие критерии реализации сульфидионной проводимости. Прогнозирование сульфидионного переноса в исследуемой системе
    • 1. 4. Твердые электролиты, их классификация
    • 1. 5. Электролитические свойства твердых электролитов и экспериментальные методы их исследования
    • 1. 6. Нестехиометрические полупроводниковые сульфиды
      • 1. 6. 1. Физико-химические свойства сульфида свинца
    • 1. 7. Методы исследования нестехиометрических фаз. Кулонометрическое титрование
  • 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Синтез фаз на основе тиопразеодимата кальция
    • 2. 2. Рентгенофазовый анализ
    • 2. 3. Кондуктометрия
    • 2. 4. Определение чисел переноса ионных и электронных носителей тока
    • 2. 5. Методика измерения пикнометрической плотности
    • 2. 6. Методика кулонометрических исследований
  • 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 3. 1. Разработка режима синтеза тиопразеодимата кальция и твердых растворов на его основе
    • 3. 2. Контроль химического и фазового состава образцов системы СаЗ-Рг2З
    • 3. 3. Электропроводность системы (1-х) СаБ — х Рг
    • 3. 4. Определение средних ионных чисел переноса
    • 3. 5. Исследование электронных чисел переноса
    • 3. 6. Определение катионных и анионных чисел переноса ТЭЛ в системе CaS-Pr2S
    • 3. 7. Исследование термодинамики образования фаз на основе тиопразеодимата кальция
    • 3. 8. Обсуждение возможного механизма дефектообразования в фазах на основе тиопразеодимата кальция. ИЗ
    • 3. 9. Применение ТЭЛ на основе CaPr2S4 для электрохимического получения нестехиометрических полупроводниковых сульфидов с фиксированным составом и свойствами
  • 4. ВЫВОДЫ

Синтез, исследование и применение твердых электролитов на основе тиопразеодимата кальция (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Одним из приоритетных направлений развития современной химии твердого тела и неорганического материаловедения является поиск, получение и исследование соединений сложного состава, а также разработка научно обоснованных принципов прогнозирования свойсв сложных фаз с участием химических, кристаллохимических и других факторов.

Большой интерес представляют двойные, тройные и более сложные халькогениды тугоплавких (главным образом редких) металлов, обладающие целым комплексом интересных и ценных свойств, что открывает широкие перспективы для их использования в новых областях науки и техники.

Двойные халькогениды РЗЭ и других металлов достаточно подробно исследованы в последние десятилетия в России и за рубежом в связи с развитием химии и технологии полупроводников и материалов для электронной и оптической техники.

Более сложные хальколантанаты редкоземельных металлов, изучение которых начато сравнительно недавно, составляют обширную группу соединений, где редкоземельные элементы в зависимости от элементов-партнеров занимают катионные или анионные позиции в подрешетке тройного соединеения. Число идентифицированных на сегодняшний день тернарных халькогенидов РЗЭ достигает примерно 3000. Для ряда соединений приведено детальное описание кристаллических структур, полиморфных модификаций или разнообразных политипов, охарактеризованы важнейшие физические свойства материалов: электрофизические и магнитные. Табулированы геометрические размеры элементарных ячеек, пространственные группы и структурные типы, имеется информация о некоторых физико-химических свойствах тройных соединений.

Наметились определенные области практического использования сложных хальколантанатов ЩЗЭ. В пределах этой группы материалов обнаружены сверхи полупроводники, вещества с высокой фоточувствительностью и хорошими термоэлектрическими и люминисцентными характеристиками, успешно применяемые в микроэлектронике. Важной областью использования тройных сульфидных фаз является полупроводниковая техника высоких температур (материалы для изготовления термочувствительных датчиков в устройствах дистанционного управления тепловыми процессами).

Обобщая вышеизложенное, можно сказать, что химия хальколанта-натов развивалась, в основном, как химия полупроводников. Однако в последнеее время обнаружено, что дефектные фазы на снове хальколан-танатов металлов II А-группы с общей формулой МЬп234 (М = Са, ВаЬп = 2 т, Ьа, У, Тт, N6, Бт) являются ионными проводниками (твердыми электролитами) с принципиальнно новым типом носителя — сульфид-ионом. Причина интереса к соединениям этого типа заключается в достаточно высокой и практически униполярной сульфидионной проводимости, что обеспечивает широкий спектр потенциальных возможностей применения таких твердых электролитов (ТЭЛ).

Дальнейший поиск и синтез ТЭЛ на основе МЬп284, изучение их электролитических и структурночувствительных свойств, механизмов ионного и электронного переноса диктуются необходимостью расширения ассортимента материалов с преимущественной проводимостью по ионам серы, обладающих широким диапазоном необходимых физико-химических свойств.

Практическое применение твердоэлектролитные элементы на базе сульфидпроводящих ТЭЛ нашли, главным образом, в качестве сенсоров для химического анализа различных серосодержащих сред, однако сфера их использования постоянно расширяется. Существует принципиальная возможность создания на основе ТЭЛ с проводимостью по сере высокотемпературных электрохимических ячеек (ЭХЯ) для термодинамических и кинетических исследований. Представляется интересным и перспективным использование сульфидпроводящих мембран для электрохимического получения и изучения нестехиометрических полупроводниковых сульфидов.

В то же время проблема синтеза этих достаточно уникальных материалов остается актуальной. Высокие требования к чистоте твердоэ-лектролитных материалов приводят к тому, что методы, основанные на непосредственном сплавлении элементов, часто оказываются малопригодными даже в лабораторных условиях. Косвенные методы получения хальколантанатов редких элементов с помощью реакции обменного взаимодействия с сульфидирующим агентом в силу очевидных преимуществ приобрели наибольшее практиче. ское значение, так как оксиды и соли легкодоступны, чистота их высока, а возможности варьирования условий протекания самого процесса значительно богаче. К последним следует относить не только термодинамические параметры, определяющие состояние системы реагирующих веществ или другие внешние условия, но и собственно технологию и технику проведения процесса, определяемую характером и кинетикой массои энергообмена. Однако рассмотрение этих методов сводится часто лишь к простому перечислению протекающих реакций и свойств полученных соединений. Практически отсутствует как теоретическая, так и экспериментальная разработка параметров и режимов процессов. В целом, проблемы технологии халько-лантанатов РЗЭ освещены крайне недостаточно.

Кроме того косвенные методы сульфидирования требуют достаточно сложного аппаратурного решения, осторожного отношения к подбору материалов реактора и контейнера, глубокой очистки газообразных реагентов. Большое значение имеет учет агрегатного и фазового состояния компонентов, а в случае использовании твердых веществ — степени их диспергирования. При этом вопросы аппаратурного оформления процессов также не получили должного развития.

Целью настоящей диссертационной работы являлось получение фаз на основе тиопразеодимата кальция, исследование их электролитических свойств и определение возможной области применения новых твердых электролитов.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. Разработать оптимальный режим синтеза тернарного соединения в системе СаБ-Рг^ и фаз на его основе, позволяющий получить препараты с воспроизводимыми характеристиками, удовлетворяющие требованиям, предъявляемым к твердым электролитам. Предложить вариант аппаратурного оформления процессов синтеза и отжига.

2. Исследовать температурную зависимость проводимости и ее изменение от состава в фазах на основе тиопразеодимата кальция, провести импедансные измерения.

3. Определить средние ионные и электронные числа переноса, а также разделить ионную составляющую проводимости на катионную и анионную.

4. Изучить принципиальную возможность применения вновь синтезированных твердых электролитов в составе ячеек для электрохимического получения и исследования нестехиометрических сульфидов.

Научная новизна работы заключается в следующем:

1. Впервые синтезированы сульфидсодержащие фазы на основе тиопразеодимата кальция методом сульфидирования окислов сероводородом в потоке инертного газа с последующим гомогенизирующим отжигом.

2. Предложен вариант сероуглеродного метода, адаптированный к условиям синтеза тернарных сульфидов, с соответствующим аппаратурным оформлением процесса на базе реактора идеального вытеснее-ния. Оптимизированы параметры синтеза.

3. Исследованы процессы ионного переноса с помощью методов кондуктометрии, ЭДС, Хебба-Вагнера в температурном интервале 673−723К, свидетельствующие о преимущественном сульфидионном пере-носее в разработанных твердых электролитах.

4. Показана возможность применения сульфидпроводящих твердых электролитов в системе Са3-Рг233 для электрохимического получения нестехиометрических полупроводниковых сульфидов с фиксированным составом и свойствами и термодинамических исследований.

Практическая ценность результатов.

Полученные результаты расширяют наши знания о широком классе соединений, предложенных в качестве твердых электролитов.

Показана возможность практического использования твердых электролитов на основе тиопразеодимата кальция в составе твердоэ-лектролитных элементов для получения и исследования нестехиометрических сульфидов.

4 Выводы.

1. Разработан режим синтеза сложных сульфидных фаз на основе СаРг234 по методу высокотемпературного сульфидирования в потоке С32. Предложен вариант аппаратурного оформления процессов синтеза и отжига с использованием проточного реактора типа РИВ.

2. Синтезированы индивидуальное соединение СаРг234 и фазы с избытком СаБ и Рг233 на его основе. По данным рентгенофазового и химического анализов установлено, что в системе Са3-Рг233 образуются твердые растворы бинарных сульфидов СаЗ и Рг233 на основе тернарного тиопразеодиматата кальция. Показано, что СаРг234 и твердые растворы на его основе: СаРг234-(1−6)мол.% Рг233 и СаРг234-(1−4)мол.% СаБ кристаллизуютя в кубической структуре типа ТЬ3Р4 с пространственной группой ТЙ6−143(Э (параметры решетки а=0,850 нм).

3. Изучение температурной зависимости комплексной электропроводности исследуемой системы показало, что в области температур 600−660К происходит изменение ионного вклада проводимости в общую проводимость ТЭЛ. Эксперимент по изучению импеданса ЭХЯ с электролитами состава СаРг234−4 мол.% Рг233 и СаРг234−2 мол.% СаЗ и блокирующими электродами характеризует исследуемые фазы как твердые электролиты с электропроводностью Ю-5 Ом-1-см-1. Полученное в настоящей работе совпадение энергии активации ионной проводимости и комплексной электропроводности позволило сделать вывод, что для исследуемых ТЭЛ использование экспресс-метода измерения комплексной электропроводности с целью определения электролитического температурного интервала и энергии активации проводимости правомерно и целесообразно.

4. Измерены средние ионные числа переноса в гальванических ячейках с разделенным газовым пространством и выявлены составы твердых растворов с высокими ионными числами переноса: СаРг234-(1−8) мол.% Рг233, СаРг234-(1−6) мол.% СаЗ. Исследование ионных чисел переноса подтвердило, что ТР в исследуемой системе в интервале 650−770К обладают преимущественно ионной проводимостью. Числа переноса электронов, определенные методом Хебба-Вагнера, имеют величины порядка 10″ 3.

5. Выполнено разделение ионных чисел переноса в исследуемых ТЭЛ на катионную и анионную составляющие с использованием метода.

Чеботина-Обросова. Сделан вывод о практически униполярном сульфиди-онном переносе (Ц2- = 0,97−1,00) с незначительной долей катионной проводимости (1-к= 0−0,04) для всех изученных составов твердых растворов. Тенденция изменения активности бинарных сульфидов в тернарном СаРг234 в зависимости от состава ТР и температуры свидетельствует в пользу образования ассоциатов дефектов с различным эффекив-ным зарядом.

6. Показана возможность практического применения сульфидпрово-дящих твердых электролитов для электрохимического получения нестехиометрических полупроводниковых сульфидов с фиксированным составом и свойствами, а также для термодинамических исследований.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Sleight A.W., Kelly D.P.// J. Inorg. Syn. 1973, — N14.'-P.152−157.
  2. Range K.J., Lebb R. Z.// Z. Naturforsch. 1975.- Vol. 30b.-P.889−895.
  3. Sato M., Adachi G.-Y., Shiokawa J.// J. Solid. State.Chem.-1980, — Vol. 33.- P. 277−278.
  4. Nishi T., Fujwara I.// Asahi Garasu Kogyo Gijutsu Sho-rei-Kai Kenkyu Hokoky.- 1966.- Vol.12, — P.541−595.
  5. K.E., Камарзин A.A., Соколов B.B. и др.Редкоземельные полупроводники.- Баку: ЭПМ, 1981, — С. 52.
  6. Vo Van Tien, Flahaut J., Domange L. Sur les sistems formes entre les sulfures des elements divalents des terres, rares et les sulfures L2S3 des elements trivalents des terres rares.// Comp t. Rend. Ser. С.-1966. Vol.262. — P. 278−359.
  7. МуринИ.В., Лялина M. Ю., Андреев A.M., Калинина Л. А., Широкова Г. И.// Вестн. С.-Петербургского ун-та. Сер. 4, — 1994, — Вып. 1.-N4, — С.
  8. И. Flahaut J., Laruelle P.// Progr. Sei. Technol. Rare Earth.-1968, — Vol.3. P. 149−208.
  9. Samsonov G. V.// JPRS-28 165.-1964.-P. 1−26- N. S.A.- 1965,-Vol.19.- N18403.
  10. Г. В., Дроздова C.B. Сульфиды.- M.: Металлургия, 1972.- С.57−108.
  11. Г. В., Радзиковская C.B.// Успехи химии, — 1961.-Т. 30.- С. 60−91.
  12. MironovK.E., Kamarzin А.А.// Tugoplavkie Soedin. Redko-zem.Metal.Mater.// 3rd Vses.Semin. Novosibirsk, 1979.- P. 161−168.
  13. Picon M., Domange L., Flahaut J., Guittard M., Patrie M.// Bull. Soc. Chim. France.- I960, Vol. 2, — P. 221−229.
  14. Flahaut J., Guittard M., Patrie M.// Bull. Soc. chim.France.- 1959.- Vol. 11−12, — P. 1917/1958. Vol.7. — P. 990.
  15. Picon M., Patrie M.// Compt. Rend.- 1956, — Vol. 243.-P.1769−1841.
  16. Grizik A.A., Shmidt E.V.// Redkozem. Metal. Ikh. Soedln.-1970.- P. 165−238.
  17. Collin G., Loriers J.// Compt- Rend.- 1965.- Vol.260.-P.5043−5049.
  18. Breuill H., Dherbomez N., Marion F.// Compt. Rend.-1976.- Vol.282. P. 779−861.
  19. Henderson J.R., Johnson D.M., Muramoto M.// Me Donnell Douglas Corp. U.S. 3 748 095, 1968/73 / C.A., 1973, — N109621.
  20. Л.Я., Лесина Э. Л., Смирнова Л. И. О применении сероуглерода в качестве сульфидирующего агента при синтезе сульфидов редкоземельных элементов.// Журн. приклад, химии.- 1965.-Т.38.- С. 12−14.
  21. Л.Я., Смирнова Р. И., Лесина Э. Л.// Тез. докл. I Всесоюз. семинара по химии и техническому применению халькогени-дов, — Киев, 1965, — С. 8.
  22. Matsuoka Т., Fuhutshiima F., Fukuda Y., Nitta T.// Japan. Kokai Tokkyo Koho, 79−40 295 from С.A.- 1979.- Vol.91.- N109611.
  23. Sato T., Utsunomiya Y. Synthesis of same Rare Earth salfi-des and kinetic observation by Gas chromatografy.// Bull. Tokyo Inst. Technol. 1968, — Vol.84. — P. 1−12.
  24. A.A., Елисеев A.A., Толстова В. A., Шмидт E.B.// Журн. неорг. химии.- 1972.- Т. 17, — С. 5−12.
  25. A.A., Гризик A.A., Борзенко H.H. и др.// Журн. неорг. химии.- 1978, — Т. 23.- С. 1453−1457.
  26. Grizic A.A., Borodulenko G.P.// Tsveth. Metal.- 1975,-N1.- P. 47−55.
  27. A.A., Бородуленко Г. П.// Журн. неорг. химии.-1977, — Т.22, — С.299−301, 309−310.
  28. Lughschneider W., Pink H., Weber К., Zinn W.// Ztschr. an-gew. Phys.- 1970, — Bd. 30, — S. 36−41.
  29. O.A., Елисеев A.A., Новоторцев В.M. и др. Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов.// Сб. матер. 3-го Всес. семинара.- Новосибирск, 1979, — С.173−177.
  30. A.A., Кузьмичева Г. М., Белостоцкий А. К.//Журн. неорг. химии. 1980.- N225.- С. 895−899.
  31. К.Е., Камарзин A.A., Соколов В. В., Васильева И. Г. Полуторные халькогениды и оксихалькогениды редкоземельных металлов.- В кн.: Физика и химия редкоземельных полупроводников: Химия и технология.- Свердловск, УНЦ АНСССР, 1977.- С.3−27.
  32. O.A., Елисеев A.A., Пономарев Н. М., Логинова Е. И. Система Eu-S.- В кн.: Тугоплавкие соединения редкоземельных элементов.- Душанбе: Дониш, 1978.- С.195−207.
  33. Zachariasen W.// Acta Cryst.- 1979.-Vol.2- Р.57−60,189.291.
  34. Е.М., Пономарев Н. М., Елисеев A.A. РТХ-диаграмма состояния системы La-S в области составов La2S3-LaS2.// Изв. АН СССР, Неорган, материалы, 1975.- Т.Н. — С. 749−751.
  35. A.A., Толстова В. А., Кузьмичева Г. М. Полисульфиды редкоземельных элементов.// Журн. неорган, химии.- 1978.- Т.23.-С.3171−3180.
  36. Е.И., Елисеев A.A. Халькогениды редкоземельных элементов, М.: Наука, 1975, — С. 47−115.
  37. К.А. Сплавы редкоземельных металлов.- М.: Мир, 1960. 41. Klemm W., Meisel К., Vogel Н.U.// Z. anorg. Chem.1930.-Vol. 190.- P. 123.
  38. Besanson P. Sur La variete? des sulfures de terres rares.// Compt. Rend. Ser. C.- 1968, — Vol. 267, — Р. ИЗО.
  39. С.В., Марченко В. И. Сульфиды редкоземельных металлов и актиноидов.- Киев: Наукова думка, 1966, — С.7−100.
  40. Sc, Y, La-Lu Rare Earth Elements. / Czack G., Hein H., Hinz I., Bergmann H., Kuhn Р.- for edit.H.Bergmann.// Gmelin Handbook of Inorg. Chem. C.7.- Berlin.-1983. N39.- P.111−115.
  41. Ормонт Б.Ф.// Журн. неорг. химии, 1959, — N4.- С. 229, 2174.
  42. TaherM.A., Gruber J.B., Olsen L. С.// J. Chem. Phys.-1974, — Vol. 60.- P. 2050−2056.
  43. A.B., Гончарова E.B., Жузе В. П. и др. Физические свойства халькогенидов редкоземельных элементов,— Л.: Наука, 1973.-С.105.
  44. С.В. Автореф. дис., КГУ.- 1962.
  45. Д. В. Полупрводники. / Под ред. Н. Б. Хеннея, — 1962.1. С. 66.
  46. P.C., Алиев О. М., Гусейнов Г. Г., Салманов С. М. Халькогениды. Киев: Наукова думка, 1974.- Вып.3.- С. 198−202.
  47. Julien-Pouzol M., Guittard M.// Ann. chim.- 1972.- Vol. 7,-P.253−262.
  48. Dismukes J.P., Smith R.T., White J.G.// J. Phys. and Chem.- 1971, — Vol.32. P. 913−922.
  49. Flahaut J., Domange L., Guittard M., Pardo M.P., Patrie M.// С. R. Acad. Sei., Paris. 1953, — Vol.257. — P. 1530.
  50. Julien-Pouzol M., Guittard M.// Ibid.- 1968.- N6,-P.293
  51. Flahaut J., Domange L., Patrie M.// Bull. Soc. chem. France.- 1962.- Vol. 11−12.- P. 2048−2051.
  52. П.Г., Алиев О. М. и др. Хальколантанаты редких элементов.- М.: Наука, 1989.
  53. Flahaut J., Domange L., Patrie M.// Bull. Soc. chem. France.- 1961.- Vol. 1. P. 105−108.
  54. Patrie M., Flahaut J., Chaudron G.// C.R. Acad. Sei. Ser. С. 1967, — Vol.264. — P. 395−398.
  55. В.H. Физическая химия твердого тела.- М.: Химия, 1982.
  56. В.Н., Перфильев М. В. Электрохимия твердых электролитов. М.: Химия, 1978.
  57. И.В. Процессы образования и переноса дефектов в бинарных галидах элементов I-IV групп: Автореф. дис. доктора хим. наук. Л., 1983.- 40 с.
  58. Е.А., Вукун Н. Г. Твердые электролиты. М.: Наука, 1977, — С. 65−70.
  59. К. Реакции в твердых телах и на их поверхности.-М.: ИЛ, 1962.- Ч. 1., 1963, — Ч. 2.
  60. В.А., Никольская А. В., Васильева И.А./ В кн.: Соединения переменного состава./ Под ред. Б. Ф. Ормонта. Л.: Химия, 1969.- С.210−261.
  61. Невв М. Electrical Conductivity of Silver Sulfide.// J. Chem. Phys.- 1952, — V.20.- P. 185−190.
  62. ЮшинаЛ.Д., Карпачев C.B., Овчинников Ю. М. К вопросу электронной проводимости Ag3SJ.// Электрохимия.- 1970.- Т.6, — N9.-С. 1391−1395.
  63. И.В. Процессы ионного переноса во вторпроводящих твердых электролитах.// Тез. докл. VII Вс. конф. по физ. химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов, — Т.З.- Твердые электролиты. Л.: Наука, 1983, — С.99−100.
  64. А.Н. Химия несовершенных ионных кристаллов. Л.: Изд-во ЛГУ, 1975.
  65. А. Ионная проводимость кристаллов. М.: ИЛ, 1962.
  66. Ф. Химия несовершенных кристаллов. М.: Мир, 1969.
  67. J., е. t. с.// C.R. Acad. Sci. Ser. С, — 1964.-Vol.258.- P.2585.
  68. Golabi S.M.// C.R. Acad. Sel. Ser. С, 1964, — Vol. 259.-P.4039−4042.
  69. Patrie M., Ngnyen Ayu-Dung, Flahaut J.// C.R. Acad. Sci. Ser. С. 1986.- Vol.266. — P. 1575−1578.
  70. O.M., Курбанов T.X., Рустамов П.Г.// Изв. АН СССР, Неорган, материалы.- 1980, — Т.16.- С.611−615.
  71. Rimet R., Schlenker С., Zanchetta J.V.// J. Magn. and Magn. Mater. 1980, — Vol.3. — P. 1283−1284.
  72. BarnierS., Guittard M.// С.R. Acad. Sci. Ser. С, — 1976.-Vol.282. P. 461−464.
  73. Collin G., Flahaut J.// J. Solid State Chem.- 1974.-Vol.9.- P. 352−357.
  74. Mooser E., Pearson W.B.// J. Electrochem. Soc.- 1956.-Vol.l.- P. 629−645.
  75. Л.А. Исследование тройной системы BaS-ZrS2 с предполагаемой сульфиданионной проводимостью. Автореф. дис. канд. хим. наук. Киров, 1975.- 18 с.
  76. Л.А., Третьяков Ю. Д., Комм Т. З., Логинова Л. И. Изучение электропроводности в системе CaS-La2S3.//В сб.: Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов./ Тез. докл. 8 Вс. конф, — Свердловск, 1979.- С.53−55.
  77. Г. И., Калинина Л. А., Комм Т. З. Получение тройных сульфидов BaZrS3, CaLa2S4, BaTm2S4 и твердых растворов на их основе.// Тез. докл. VI Всес. конф. по химии, физике и техническому приненению халькогенов.- Тбилиси, 1983.- С.183−184.
  78. Калинина J1.A., Широкова Г. И. перспектива поиска сульфидп-роводящих твердых электролитов. ОНИИТЭХим.- Черкассы.- Деп. 173-XII-88.
  79. Калинина J1.A., Широкова Г. И., Комм Т. З., Мусатова О. Н. Исследование физико-химических свойств сульфидсодержащих твердых электролитов.// Тез. докл. Всес. сипрозиума: Твердые электролиты и их аналитическое применение, — Ангарск, 1981.- С. 19.
  80. Калинина J1. А., Широкова Г. И., Комм Т. 3., Митягина Н. А.// Тез. докл. VII Всес. конф. по физической химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов, — Л.: Наука, 1983, — Т.З.-С. 75−76.
  81. Г. И. Твердые электролиты в системах CaS-Y2S3 и BaS~Tm2S3. Автореф. дис. канд. хим. наук. Л., 1988.
  82. Л.А., Широкова Г. И., Лялина М. Ю., Мурин И. В. Электрохимическое исследование сульфидпроводящих твердых электролитов.// В сб. науч. трудов УЦ РАН: Электродика твердотельных систем. Свердловск, 1991.- С. 18−30.
  83. Г. И., Калинина Л. А., Мурин И. В., ЗеленеваТ.А. Исследование транспортных свойств в системе сульфид кальция полу-торнный сульфид иттрия.- ОНИИТЭХим, Черкассы, — Деп. 157-XII-88.
  84. L.A. Kalinina, G.I. Shyrokova, T.V. Myrin, M. Ju. Lyalina. Fourth International Symposium on System with Fast Ionic Transport. Warzawa, 1984.
  85. Jl. А., Мурин И. В., Лялина М. Ю., Широкова Г. И. Определение типа проводимости и активности твердых электролитов в системе CaNd2S4-Nd2S3. // Электрохимия, 1995.- Т. 31.- N6.-С.634−637.
  86. М.Ю. Синтез и электролитические свойтсва твердых электролитов Ca(Ba)Nd2S4-Nd2S3. Автореф. дис. канд. хим. наук. -С, — Петербург, 1995.
  87. О.В., Кертман A.B., Бамбуров В. Г. Взаимодействие в системах BaS-Ln2S3 (Ln=La, Ш).//Журн. неорг. химии.- 1991.- Т.-36.- N10.- С. 2623−2627.
  88. О.В., Кисловская Т. М., Кертман A.B. Фазовые равновесия в системах CaS Ln2S3 (Ln = Nd, Gd, Dy).// Журн. неорг. химии, — 1990, — T. — 35.- N5, — С. 1280−1284.
  89. Flahaut J. Progress sciens and technology rare Earth.- Oxford- L.: Pergamon press, 1968.- Vol.3.- P.209−283.
  90. H.H. // Zs. Chem.- 1962.- Vol.2, — P. 100.
  91. Ю.H. Синтез и исследование фаз на основе тиосама-рата кальция. Автореф. дис. канд. хим. наук.- С.- Петербург, 1997.
  92. A.C. 1 674 626 (СССР). G 01 N 27/46. Электрохимическая ячейка для анализа серусодержащих сред. КирПИ- авт. изобр. Калинана Л. А., Широкова Г. И., Лялина М. Ю. и др. Опубл. 05.91.
  93. Патент RU N 2 089 894 Cl, 6 G 01 N 27/416. Электрохимическая ячейка для анализа серосодержащих сред. Калинина Л. А., Широкова Г. И., Мурин И. В., Лялина М. Ю. Регистр. 10.09.97. Бюл. N25.
  94. Frencel J.// Z. Physic.- 1926, — Vol.35. P. 652.
  95. Schottky W.// Z. phys. Chem. В.- 1935, — Vol.29. P. 335.
  96. Wagner C., Schottky W.// Z. phys. Chem. B. 1930.-Vol.ll.- P. 163.
  97. Дж. Физика электолитов.- М.: Мир, 1978, — С.48−49, 316−335.
  98. Wepper W., Huggins R.А.// Annu. Rev. Mater. Sci.- 1978.-Vol.8.- P. 269−311.
  99. Electrical Properties of Oxide Materials./ Ed. Novotny J., Sorrell С.C.// Key Engineering Materials.- Trans Tech Publications, Switzerland.- Vols.125−126.- P.11−77.
  100. Bard A.J., Faulkner L.R. Electrochemical Methods, Fundamentals and Aplications.- New York: Jonh Wiley & Sons, 1980.
  101. Tetsuichi Kudo. Kazuo Fueki.// J. Solid St. Ionics.-VCH.-1990.- P.29−131, 157−167, 197−210.
  102. CorishJ., Jacobs P.// J. Phys. Chem. Solids.- 1972.-Vol.33. P. 1799.
  103. Wittingham M., Huggins R.// J. Chem. Phys.- 1971.-Vol.54.- P. 414.
  104. Kennedy J., Sammels A.// J. Electrochem. Soc.- 1972.-Vol.119.- P.1609.
  105. P. Электрические контакты,— M.: ИЛ., 1965, — С. 15.
  106. Н.Г., Михайлова A.M.// Электрохимия.- 1973, — N9.-С. 1872.
  107. Kvist A., Josefson А.-М.// Naturforsch.- 1968, — Vol.23A.-Р. 625.
  108. Perfiliev М.V. Electrode reactions in solid electrolytes. // J. Solid State Ionics. 1983.- Vol. 9/10.- P. 765−776.
  109. A.H., Лурье Б. Г., Тарлаков Ю. П.// Физ. тверд, тела. 1967, — N3, — С. 2299.
  110. Н.Г., Укше Е. А., Евтушенко В. В.// Электрохимия.-1973.- N9.- С. 406.
  111. В.Н. Химическая диффузия в твердых телах,— М.: Наука, 1989, — С. 12.
  112. Ю.Я., Иванов-Шиц А.К. Электронные токи в твердых электролитах.// Изв. АН СССР. Сер. Электрохимия.- М.: Наука, 1980.-Вып. 1. Т. 16.
  113. Tubandt С. Zeitahigheit and uberfuhrunszahlen influssigen and festen Electrolyten.// Handb. Exp. Phys.- 1932.- Bd.12.- Tl.l.-S.383−398.
  114. B.M., Герасимов А. Ф., Якшибаев P. А., Скорняков В.A.// Физика металлов и их соединений. Свердловск: Урал, ун-т, 1978, — С. 136−141.
  115. В.H., Конев В. Н., Березин В.М.// Изв. АН СССР. Неорган, матер, — 1984.- Т.20.- С.1462−1466.
  116. Wagner С.// Z. Phys. Chem.- 1933, — В. 21.- S. 25. 129. Wagner С.// In: Proc. 7th Meet. CITCE, London. 1957, — P. 361. 130.
  117. Hebb M.// J. Chem. Phys.- 1952, — Vol.20. N1, — P. 185−190.
  118. C.B., Пальгуев С.Ф.// Электрохимия расплавленных солевых и твердых электролитов. Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР.-Свердловск.- I960. Вып. 1.- С. 79,91,97.
  119. В.Н., Карпачев C.B., Пальгуев С.Ф.// Электрохимия расплавленных солевых и твердых электролитов. Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР.- Свердловск, — 1965.- Вып. 7, — С. 147.
  120. Kiukkola К., Wagner С.// J. Electrochem. Soc.- 1957.-Vol. 104.- P. 308.
  121. Wagner С.// Zs. Electrochem. 1956, — Vol.60. — P. 47./ L. Butterworth.- 1957, — P.361−376.
  122. C.B., Пальгуев С.Ф.// Электродвижущие силы электрохимических цепей с твердыми электролитами. Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР, — Свердловск, — I960. Вып. 1.- С. 79−103.
  123. Ю.Д. Химия нестехиометрических окислов,— М.: Изд. МГУ, 1974.
  124. С.В., Обросов В.П.// Электрохимия.-1968.- N4.-С. 1096,
  125. В.Н., Обросов В. П. Метод одновременного определения активностей компонентов и чисел переноса ионов в твердых электролитах на основании измерений ЭДС. // Тр. ин-та электрохимии. УФАН СССР. Свердловск, 1972.- В.18, — С.151−6157.
  126. Е.И., Степанов Г. К., Паздникова Л. П. К вопросу о структуре твердых электролитов в системах Ll4Si04 А1203 и Li4Si04 — А1203 — Li20.// Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. — Свердловск, 1978, — В. 27.- С. 72−77.
  127. Е. И., Степанов Г. К., Дубровина И.Г.// Докл. АН СССР, — 1975.- Вып. 223, — С. 1165.
  128. Jonson R. T., Biefelol R. M., KnotekM.L., Morosin B.// J. Electrochem. Soc. 1976.- Vol.123. — P. 680.
  129. M., Андерко К. Структуры двойных сплавов.- M.: Ме-таллургиздат, 1962.- Т.1,2.
  130. H.X., Банкина В. Ф. и др. Полупроводниковыехалькогениды и сплавы на их основе, М.: Наука, 1975, — С. 5−32.
  131. Лю-Цюнь-Хуа, Пашинкин А. С., Новоселова А. В.// Докл. АН СССР, — 1963, — ВЫП. 151, — N6.- С. 1335.
  132. Elliot R.P. Constitution of Binary Alloys. First Supplement.- N.Y.: Mc-Graw-Hill Book Co., 1965.
  133. Ross L., Bourgon M.// Canad. J. Chem. Phys.- 1968.-Vol. 46. N14.- P. 2464.
  134. Viaenne W., Moh G.// Neues Jahrb. Mineral Monatsh.-1970.- N. 6, — P. 283.
  135. H.X., ШелимоваЛ.Е. Полупроводниковые материалы на основе соединений AIVBVI.- М.: Наука, 1975.- С.7−195.
  136. Albers W., Schol К.// Philips Res. Repts.- 1961.-Vol. 16.- N4.- P. 329.
  137. M. И., Пашинкие А. С., Новоселова А. В.// Изв. АН СССР. Неорган, материалы.- 1966, — Вып. 2.- N6.- С. 991.
  138. J., Kroger F. A. // Z. Phys. Chem. 1956, — Vol. 7.-N1.- P. 1.
  139. Е.Д., Петров А. В. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы.- 1965, — Вып. 1, — N9.- С. 1498.
  140. Strauss A.J.// Trans. Metallurg. Soc. AIME.- 1967.-Vol. 239. N9, — P. 1361.
  141. Chou N., Komarek K., Miller E.// Trans. Metallurg. Soc. AIME.- 1969.- Vol.245. N7, — P. 1553.
  142. РевичЮ. И., Ефимова Б. А., Смирнов И. А. Методы исследования полупроводников в применении к халькогенидам свинца PbTe, PbSe, PbS.- М.: Наука, 1968.
  143. Simkovich G., Wagner J.// J. Chem. Phys.- 1963.- Vol. 38,-N6, — P. 1368.
  144. George T.D., Wagner J.B.// Appl. Phys.- 1971.- Vol.42.-N1, — P. 220.
  145. Seltzer M.S., Wagner J.B.// Phys. Chem. Solids.- 1965.-Vol. 26. N2.- P. 223.
  146. Ю.Д. Термодинамика ферритов.- Л.: Химия, 1967.
  147. Герасимов Я.И./ В кн.: Современные проблемы физической химии, М.: Изд. МГУ, 1972.- Т. 6, — С. 3−33.
  148. М.М. Термохимия и калориметрия.- М.: Изд. МГУ, 1954.
  149. Э., Прат А. Микрокалориметрия./ Пер. с франц., подред. Л. А. Николаева, К. П. Мищенко. М.: ИЛ, 1963.
  150. Sahama Th. G., Torgeson D.R.// U.S. Bur. Mines Rep. Invest.- 1949.- N4408.
  151. Kessler J.A., e.a./ In.: Quatrieme Conference Internationale de Thermodynamique Chimique. Montpelier, France, IUPAC.-1975, — P. 243.
  152. Navrotsky A., Kleppa 0.// J. Inorg. Nucl. Chem. 1968.-Vol. 30. — N2, — P. 479−498.
  153. Ю.Д. Твердофазные реакции. M.: Химия, 1978.
  154. Я.А., Сорокин В. В., Третьков Ю.Д.// Изв. АН СССР. Неорган, материалы.- 1975.- Т.Н. N6.- С. 1151−1152.
  155. Mobius Н.Н.// Z. Phys. Chem. Leipzig.- 1966.- Vol. 233.-P.425−429.
  156. А.Г., Бумакова Т. И., Зайцев О.С.// Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1967.- Т.З.- N1.- С. 192−195.
  157. В.Ф., Олейников Н. Н., Третьяков Ю.Д.// Изв. АН СССР. Неорган, материалы, — 1967, — N3.
  158. Ю.Д., Хомяков К. Г.// ЖНХ. 1963, — Т. 8, — N11.-С.2569−2572.
  159. Rapp R.А., Shores D.A./ In.: Physicochemical Measurements in Metal Research./ Ed. by R.A.Rapp.- N.-Y.: Interscience Publ., 1970.- Vol. 1.- P. 705.
  160. Cater E.D./ In.: Physicochemical Measurements in Metal Research./ Ed. by R. A. Rapp.- N.-Y.: Interscience Publ., 1970.-Vol. 4. Part 1.- P. 21−94.
  161. Chamdrasekharaiah M.S. Characterization of High Temperature vapors.- N.-Y.: Wiley, 1967.
  162. O.C., Булгакова Т. И.// Вестн. МГУ. Сер. химия.1965.- N2, — С. 63.
  163. Schwerdtfeger К., Muan А.// Trans. Metal. Soc. AIME.1966.- Vol. 236. P. 201.
  164. Darken L.S., Gurry R.W.// J. Amer. Ceram. Soc. 1945.-Vol.67.- N. 8, — P.1398−1412.
  166. Tretyakov Yu.D., Maiorova A.F., Berezovskaya Yu.M. Electrochemical Titration in Study of Nonstoichiometric Compaund.// Key Engineering Materials.- Trans Tech Pablications, Switzerland.1997, — Vols.125−126, — P.283−316.
  167. Kiukkola K., Wagner C.// J. Electrochem. Soc.- 1970.-Vol.104.- N6.- P. 379−387.
  168. Etsell Т.Н., Flengas S.N.// Chem. Rev.- 1970.- Vol. 70.-N3, — P. 339−376.
  169. J.W., Borgen E.C., Rapp R. A. // J. Electrochem. Soc.- 1967, — Vol.114.- N7, — P. 752−758.
  170. Lasker M. F., RappR.A.//Z. Phys. Chem. N. F.- 1966.-Vol. 49. N3.- P. 198−221.
  171. Резухина Т.Н./ В сб.: Физическая химия окислов, — М.: Наука, 1971, — С.130−141.
  172. Tretyakov Yu.D., Muan A.// J. Electrochem. Soc.- 1969,-Vol. 116.- P. 331.
  173. Patterson J.W. Paper for presentatilon at the Metal.// Soc. of AIME. Columbus.- 1970.
  174. OtsukaS., Kozuka Z.// Metall. Trans. B.- 10B.- 1979.-P.565.
  175. OtsukaS., Sano T. //Metall. Trans. В.- 12 В, — 1981. -P.427.
  176. OtsukaS., Matsumura Y.// Solid State Ionics.- 1981.-Vol.3−4.- P.495.
  177. Wagner C.// Z. Phys. Chem.-1953.- В21, — P. 25.
  178. Riess I.// J. Appl. Phys.-1987, — Vol.61. P. 431.
  179. Gozzi D., Carvenale G.// High Temp-High Pressures.-1988, — N20.- P. 385.
  180. Giddings R. A., Gordon R.S.// J. Elecrochem. Soc. 1974.-Vol.121.- P.793.
  181. Sockel H., Schalzried H.// Ber. Bunsenges. Phys. Chem.-1968.- P. 745.
  182. Nakamura A., Fujino T.// J. Nucl. Mater.- 1987, — N149.1. P. 80.
  183. Г. Газы высокой чистоты.- Л.: Мир, 1969.
  184. Я.Л. Таблицы межплоскостных расстояний.- М.: Недра, 1966.
  185. Л.И. Теоретическая электрохимия.- М.: Высшая школа, 1969, — С. 127.
  186. P.M., Кукоз Ф. И. Электронные процессы в твердых электролитах.- Изд. Ростовского ун-та, 1986.
  187. Л.И., Куценок И. В., Гейдрих Л.И.// ДАН СССР.-1979.- Т. 244.- N3.- С. 633.
  188. Расчеты химико-технологических процессов./Туболкин А.Ф., Тумаркина Е. С., Тарат Э. Я. и др.- под ред. И. П. Мухленова. Л.: Химия. 1982.
  189. Е.Г., Калинина Л. А., Мурин И. В., Широкова Г. И. Синтез и исследование электролитических свойств фаз на основе CaPr2S4.// Вестник СПбГУ, 1997, — Сер.4, — Вып.1 (N4).- С.64−70.
  190. Г. М., Лебедев В. П. Химическая кинетика и катализ. М.: Химия, 1985.
  191. Л.Н., Пальгуев С.Ф.// Тез. докл. V Всес. совещ. по физической химии и электрохимии расплавов и твердых электролитов.-Сведловск, 1973.- Т. 2, — С. 141.
  192. УкшеЕ.А., Букун Н. Г. Частотные зависимости импеданса электрохимических ячеек с твердыми электролитами.// Электрохимия. -1981.- Вып. 2.- Т. 17.- С. 168−175.
  193. М.В., Иноземцев М. В. Влияние различных факторов на электрические свойства поликристаллических электролитов.// В сб.: Высокотемпературные электролиты.- Свердловск, — УНЦ АН СССР.-1976, — С. 95−110.
  194. Н.С., Леонова Л. С., Укше Е. А. Импеданс ячеек с поликристаллическим бета-глиноземом.// Электрохимия.- 1978.-Вып. 6, — Т. 14, — С. 921−925.
  195. Иванов-Шиц А. К. Ионный перенос в твердых электролитах со структурным и примесным разупорядочением. Автореф. дис. доктора хим. наук.- Свердловск, 1990.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!