Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Получение наночастиц и комплексов палладия на полифениленовых матрицах для гетерогенного катализа

Диссертация: Получение наночастиц и комплексов палладия на полифениленовых матрицах для гетерогенного катализа
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В этой связи, присоединение 1Ч-гетероциклических карбеновых лигандов к матрице сшитого полимера и получение на этой основе палладиевого каталитического комплекса может решить проблему металлокомплексного катализа, связанную с вымыванием металла («личинг») и загрязнением субстрата лигандами. Представленные в работе каталитические системы на основе полифениленов позволяют синтезировать различные… Читать ещё >

Содержание

  • ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
  • 1. Полифенилены — перспективный класс полимеров- 8традиционные методы их синтеза, свойства и области применения
  • 2. Катализ реакций кросс-сочетанпя с использованием N- 24−46 гетероциклических карбеновых лигандов
  • 3. Каталитические системы на основе наночастиц металлов, 46−48 иммобилизованных на полимерных носителях
  • ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
  • ГЛАВА 1. ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ ФЕНИЛЕНОВЫХ 51−74 ЦИКЛОТРИМЕРОВ И ПОЛИФЕНИЛЕНОВ ЛИГАНДАМИ КАРБЕНОВОГО ТИПА НА ОСНОВЕ N-МЕТИЛИМИДАЗОЛА
    • 1. Синтез моно- и диацетилароматических соединений в 51−54 качестве мономеров для цикло- и поликонденсации
    • 2. Синтез ароматических циклотримеров и их 54−63 функционал изация
    • 3. Синтез полпфениленов и имидазолиевых солей на их основе
    • 4. Получение комплексов палладия
  • ГЛАВА 2. КАТАЛИЗ РЕАКЦИЙ КРОСС-СОЧЕТАНИЯ
  • ГЛАВА 3. ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОВ
  • НАНОЧАСТИЦАМИ ПАЛЛАДИЯ
    • 1. Синтез структурированных полифениленов
    • 2. Введение и исследование частиц палладия в 84−88 полифениленовых матрицах
    • 3. Катализ реакции восстановления
  • ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 1. Очистка и синтез исходных соединений и растворителей
    • 2. Синтез мономеров
    • 3. Получение циклотримеров
    • 4. Получение полимеров
    • 5. Получение производных N-метилимидазола
    • 6. Получение комплексов
    • 7. Получение наночастиц палладия
    • 8. Проведение модельных реакций
    • 9. Методы исследования
  • ВЫВОДЫ

Получение наночастиц и комплексов палладия на полифениленовых матрицах для гетерогенного катализа (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Множество современных методов органического синтеза основано на применении металлокомплексных катализаторов. Палладий-катализируемые реакции образования связей С-С и С-гстероатом позволяют существенно упростить получение веществ сложного строения, таких как большинство природных биологически активных соединений и синтетических фармацевтических препаратов.

Число коммерчески доступных, стабильных и эффективных катализаторов постоянно увеличивается. Однако ряд существенных недостатков гомогенных металлокомплексных катализаторов препятствует широкому внедрению этих каталитических методов в промышленное и полупромышленное производство. Низкая стабильность каталитических комплексов ведет к безвозвратным потерям дорогостоящих благородных металлов. Кроме того, происходит загрязнение продуктов реакций лигандами. Использование традиционных фосфиновых лигандов ограничено вследствие токсичности большинства фосфипов, а высокие требования к чистоте синтезируемых соединений вынуждают применять трудоемкие методы очистки, что существенно увеличивает себестоимость продуктов. В течение последних 15 лет к М-гетероциклическим карбенам проявляется повышенный интерес исследователей как к лигандам в Рс1-катализируемом кросс-сочетании и сходных реакциях. В большинстве реакций по каталитической активности карбеновые комплексы сравнимы с классическими комплексами на основе третичных фосфинов.

Высокая электронодонорность К-гсгероциклическнх карбенов является причиной быстрого окислительного присоединения различных субстратов, в то время как стерически объёмные заместители при карбене способствуют быстрому восстановительному элиминированию. Прочность связи Рс1-(1М-гетероциклнческий карбен) приводит к высокой стабильности активных частиц даже при низком соотношении лиганд/Рс1 и высоких температурах.

В последнее время большое внимание уделяется созданию иммобилизованных катализаторов, которые легко отделяются от продуктов реакции и могут быть использованы многократно. Интенсивные исследования последних лет привели к созданию нескольких типов иммобилизованных каталитических систем, которые показали высокую эффективность в реакциях кросс-сочетания [1−3]. Активность большинства разработанных в настоящее время иммобилизованных систем для этих реакций несколько ниже, чем у гомогенных катализаторов. Однако преимущества использования гетерогенных катализаторов очевидны, поскольку упрощается процесс выделения продуктов реакции и регенерации катализатора, что существенно снижает трудоёмкость при проведении каталитических реакций. Поэтому проблема разработки новых гетерогенных каталитических систем, обладающих высокой активностью и селективностью, стабильных при многократном использовании и применимых к важнейшим синтетическим превращениям, является чрезвычайно важной и позволит получать новые соединения с высокой чистотой целевого продукта.

В этой связи, присоединение 1Ч-гетероциклических карбеновых лигандов к матрице сшитого полимера и получение на этой основе палладиевого каталитического комплекса может решить проблему металлокомплексного катализа, связанную с вымыванием металла («личинг») и загрязнением субстрата лигандами.

Также весьма актуальным представляется проведение работы в другом из каталитических направлений — в получении наноразмерных частиц каталитически активных металлов в структурированных полифениленовых матрицах. Эти исследования базировались на предшествующих работах в области иммобилизации наночастиц переходных металлов на различных твердых, в том числе полимерных носителях [4−6]. В настоящее время много работ посвящено использованию сверхсшитого полистирола (СПС) в качестве гетерогенной матрицы для введения лигандов с последующим получением металлокомплексов, а также иммобилизации наночастиц переходных металлов [7, 8], в то время как не было примеров использования таких доступных полимеров, как полифенилены, получаемые методом полициклоконденсации ацетилароматических соединений.

Представленные в работе каталитические системы на основе полифениленов позволяют синтезировать различные соединения более эффективным каталитическим методом при одновременном существенном уменьшением затрат за счет повторного использования катализатора.

Разрабатываемые синтетические методы при этом являются как наиболее простыми в исполнении, так и максимально экономичными, что позволяет рассматривать подобные каталитические системы, как альтернативу современным промышленным катализаторам.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

выводы.

• Синтезированы новые карбеновые лиганды на основе 1,3,5-три-(4'-галогеналкилфенил)бензолов (низкомолекулярные — как модельные соединения и высокомолекулярные) и на основе полифениленов, полученных совместной циклоконденсацией монои диацетилароматических соединений, — как первый пример гетерогенных катализаторов на полифенилене.

• Получены наночастицы палладия в полифениленовых матрицах. Исследованы их каталитические возможности. Прослежена взаимосвязь: условия структурирования полифенилена — строение матрицы каталитические свойства.

• На модельных реакциях проведён катализ с использованием полифениленовых систем.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Y. Uozumi, H. Danjo, Т. Hayashi. Cross-Coupling of Aryl Halides and Allyl Acetates with Arylboron Reagents in Water Using an Amphiphilic Resin-Supported Palladium Catalyst. // J. Org. Chem. 1999. V. 64. P. 3384.
  2. Y. Uozumi, Y. Nakai. An Amphiphilic Resin-Supported Palladium Catalyst for High-Throughput Cross-Coupling in Water. // Org. Lett. 2002. V. 4. P. 2997.
  3. Y. Uozumi, M. Kikuchi. Controlled Monoarylation of Dibromoarenes in Water with a Polymeric Palladium Catalyst. // Synlett. 2005. P. 1775.
  4. L. D. Rampino, F. F. Nord. Preparation of palladium and platinum synthetic high polymer catalysts and the relationship between particle size and rate of hydrogenation. //J. Am. Chem. Soc. 1941. V. 63. P. 2745.
  5. L. D. Rampino, F. F. Nord. Systematic studies on palladium high synthetic polymer catalysts. // J. Am. Chem. Soc. 1943. V. 65. P. 2121.
  6. L. M. Bronstein, P. M. Valetsky. Specific features of complexation of organometallic compounds with polybutadiene and its copolymer in solution. // J. Inorg. Organomet. Polym. 1994. V. 4. P. 415.
  7. I. U. Hartley. The Physics of Block Copolymers. // Oxford University Press, Oxford, 1998.
  8. G. Ertl and H.-J. Freund. Catalysis and surface science. // Phys. Today. 1999. Vol. 52. P. 32.
  9. В. В. Коршак. Термостойкие полимеры, M. «Химия», 1969.
  10. К. Бюлер. Термостойкие полимеры, М. «Химия», 1984. С. 1056.
  11. А. Л. Русанов, И. А. Хотина. Реакции поликонденсации, катализируемые комплексами Ni и Pd, как методы синтеза карбо- и гетероциклических полиариленов. // Успехи химии. 1996. № 65. С. 852.
  12. А. Huben, H.-J. Broicwer, B.-J. van der Scheer, J. Wildeman, G. Hadziioannou. Synthesis and characterization of a new efficient blue-light-emitting copolymer. // Macromolecules. 1995. V. 28. P. 4525.
  13. В. Рид, Д. Фрайтаг. Олигофенилы, олигофенилены и полифенилены -класс термически стабильных соединений. // Успехи химии. 1970. № 39. С. 662.
  14. G. K. Noren, J. K. Stille. Polyphenylenes. // J. Polyra. Sei. 1971. V. 5. P.
  15. J. Speight, P. Kovacic, F. Koch. II Makromol.Chem. 1971. B5. P. 295.
  16. P. Kovacic, M. B. Jones. Dehydro coupling of aromatic nuclei by catalyst-oxidant systems: poly (p-phenylene). // Chem. Rev. 1987. V. 87. P. 357.
  17. A. C. Grimsdale, K Mullen. II Chem. Ree. 2000. V. 1(3). P. 243.
  18. Z. Bo, C. Zhang, N. Severin, J. P. Rabr, A. D. Schlutter. Synthesis of amphiphilic poly (p-phenylene)s with pendant dendrons and linear chains. // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 2688.
  19. V. V. Shear es, A. J. Pasquale, J. Wang, P. A. Havelka, T. K. Vonhof. II Polym. Mater. Sei. Eng. 1998. V. 78. P. 46.
  20. H. Saadeh, L. Wang, L. Yu. A new synthetic approach to novel polymers exhibiting large electrooptic coefficients and high thermal stability. I I Macromolecules. 2000. V. 33. P. 1570.
  21. Y. Yang, O. Pei, A. Heeger. Efficient blue polymer light-emitting diodes from a series of soluble poly (paraphenylene)s. // J. Appl. Phys. 1996. V. 79. P. 934.
  22. A. D. Child, J. R. Reynolds. Water-soluble rigid-rod poly electrolytes: A new self-doped, electroactive sulfonatoalkoxy-substituted poly (p-phenylene). // Macromolecules. 1994. V. 27. P. 1975.
  23. M. Forster, K. O. Annan and U. Scherf. Conjugated ladder polymers containing thienylene units. // Macromolecules. 1999. V. 32. P. 3159.
  24. Y. H. Kim, O. W. Webster. Hyperbranched polyphenylenes. // Macromolecules. 1992. V. 25. P. 5561.
  25. A. J. Pasquale, V. V. Scheares. Alkyl-substituted poly (2,5-benzophenone)s synthesized via Ni (0)-catalyzed coupling of aromatic dichlorides and their miscible blends. // J. Polym. Sei., Polym. Chem. 1998. V. 36. P. 2611.
  26. M. Ueda, F. Ichikawa. Synthesis of aromatic poly (ether ketone) s by nickel-catalyzed coupling polymerization of aromatic dichlorides. 11 Macromolecules. 1990. V. 23. P. 926.
  27. G. T. Kwiatkowski, /. Colon. II ACS Polymer Prepr. 1991. V. 32. P. 342.
  28. M. Ueda, T. Ito, Y Seino, Y. Ohba, T. Sone. Synthesis of poly (3,3'-diphenyl-2,2'-bithienyl-5,5'-diyl) by nickel-catalyzed coupling polymerization of dichlorodiphenylbithienyl. // Polymer Journal. 1992. V. 24. P. 693.
  29. M. F. Semmelhack, L. S. Ryono. Nickel-promoted synthesis of cyclic biphenyls. Total synthesis of alnusone dimethyl ether. // J. Am. Chem. Soc. 1975. V. 97. P. 3873.
  30. I. Colon, D. R. Kelsey. Coupling of aryl chlorides by nickel and reducing metals. //J. Org. Chem. 1986. V. 51. P. 2627.
  31. V. Percec, S. Okita and R. Weiss. Synthesis of functional poly (p-phenylene)s from substituted hydroquinones via nickel-catalyzed coupling of their bistriflates. //Macromolecules. 1992. V. 25. P. 1816.
  32. Y. Wang, R. P. Quirk. Synthesis and characterization of poly (benzoyl-l, 4-phenylene)s. 2. Catalyst coligand effects on polymer properties. // Macromolecules. 1995. V. 28. P. 3495.
  33. V. V. Sheares, A. J. Pasquale, J. Wang, P. A. Havelka, T. K. Vonhof. II Polym. Mater. Sci. Eng. 1998. V. 78. P. 46.
  34. J. Wang, T. K. Vonhof, V. V. Sheares. II ACS Polym. Prepr. 1998. V. 39(1).1. P. 240.
  35. Z. Y. Wang, J. Franklin, D. Venkatesan, Y. Wang. Combined chemical and raman spectroscopic determination of microstructural arrangement in poly (2.5-benzophenone)s. //Macromolecules. 1999. V. 32. P. 1691.
  36. Y. Yao, J. J. S. Lamba, J. M. Tour. Synthesis of highly functionalized pyridines for planar polymers. Maximized-conjugation in electron deficient macromolecules. //J. Amer. Chem. Soc. 1998. V. 120. P. 2805.
  37. N. Saito, N. Kanbara, Y. Nakamura, T. Yamamoto. II Electrochemical and chemical preparation of linear-conjugated poly (quinoline-2,6-diyl) using nickel complexes and electrochemical properties of the polymer. Macromolecules. 1994. V. 27. P. 756.
  38. T. Yamamoto. 7c-Corijugated polymers bearing electronic and optical functionalities. Preparation by organometallic polycondensations, properties, and their applications. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1999. V. 72. P. 621.
  39. S.-C. Ng, H.-F. Lu, H. S. O. Chan, A. Fujii, T. Laga, K. Yoshino. Blue electroluminescence from a novel donor/acceptor polymer structure. // Advanced Materials. 2000. V. 12. P. 1122.
  40. M. Bochmann, K. Kelly. Palladium catalysed cross-coupling reactions with difunctional tin reagents: a general route to aromatic polymers. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989. P. 532.
  41. M. Bochmann, K. Kelly, J. Li. Synthesis of aromatic polymers via palladium-catalyzed cross-coupling reactions with magnesium, zinc, and tin reagents: A comparison. // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1992. V. 30. P. 2511.
  42. M. Bochmann, J. Li. II J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1994. V. 32. P.2493.44. ¦ X Qian, M.R. Pena. I I ACS Polym. Prepr. 1994. V. 2. P. 860.
  43. X. Qian, M. R. Pena. Palladium catalysis of ditriflates for the preparation of soluble poly (phenylene) derivatives. //Macromolecules. 1995. V. 28. P. 4415.
  44. U. Kumar, T. X. Neenan. Diels-Alder polymerization between bis (cyclopentadienones) and acetylenes. A versatile route to new highly aromatic polymers. //Macromolecules. 1995. V. 28. P. 124.
  45. Z. B. Shifrina, M. S. Averina, A. L. Rusanov, M. Wagner, K. Mullen. Branched polyphenylenes by repetitive Diels-Alder cycloaddition. // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 3525.
  46. D. G. H. Ballard, A. Courtis, I. M. Shirley, S. C. Taylor. Synthesis of polyphenylene from a cis-dihydrocatechol biologically produced monomer. // Macromolecules. 1988. V. 21. P. 294.
  47. K. Sonogashira, Y. Tohda, N. Hagihara. A convenient synthesis of acetylenes: catalytic substitutions of acetylenic hydrogen with bromoalkenes, iodoarcnes and bromopyridines. // Tetrahedron Lett. 1975. V. 50. P. 4467.
  48. I. P. Beletskaya, A. V. Cheprakov. Metal complexes as catalysts of C-C bond formation by cross-coupling reactions, in comprehensive coordination chemistry. // Elsevier, Oxford. 2003. V. 9 (Ed. M. Ward). 1. 3.
  49. М. М. Тепляков. Тримеризационная полициклоконденсация ацетиларо-матических соединений и их кеталей. // Успехи химии. 1979. № 2. С. 344.
  50. В. В. Коршак, М. М. Тепляков, В. А. Сергеев. Новый метод синтеза полимеров полифениленового типа с использованием полициклоконденсации ацетилароматических соединений. // Докл. АН СССР. 1973. № 208. С. 1360.
  51. В. В. Коршак, М. М. Тепляков, В. А. Сергеев. Полициклоконденсация ацетилароматических соединений как новый метод синтеза полимеров полифениленового типа. // Высокомолек. соед. 1972. № Б14. С. 800.
  52. V. V. Korshak, М. М. Teplyakov, V. A. Sergeev. New method for synthesis of polymers of the polyphenylene type applying polycyclocondensation of diacetylaromatic compounds. // J. Polym. Sei., Polym. Lett. Ed. 1973. V. 11. P. 583.
  53. В. В. Коршак, M. M. Тепляков, P. А. Дворикова. Исследование реакции полициклоконденсации ацетильных соединений. // Высокомолек. соед. 1982. № А23. С. 277.
  54. В. А. Сергеев, Ю. А. Черномордик, А. С. Курапов. Олигомеры и полимеры с реакционноспособными ацетиленовыми группами. // Успехи химии. 1984. № 53. С. 518.
  55. В. А. Сергеев, В. К. Шитиков, В. А. Панкратов. Синтез полимеров реакцией полициклотримеризации. // Успехи химии. 1979. № 48. С. 148.
  56. A. J. Chalk, A. R. Gilbert. A new simple synthesis of soluble high molecular weight polyphenylenes by the cotrimerization of mono- and bifunctional terminal acetylenes. //J. Polym. Sei. 1972. V. 10. P. 2033.
  57. M. M. Тепляков, A. JI. Русанов. Полициклоконденсация. // Энциклопедия полимеров. М., 1977. Т. 3. С. 86.
  58. R. Капе. Ueber den Essiggeist und einige davon abgeleitete Verbindungen. // J. Prakt. Chem. 1938. V. 15. P. 129.
  59. C. Engler, H. E. Bertold. II Chem. Ber. 1874. V. 7. P. 1123.
  60. R. E. Lyle, E. J. Dewitt, N. M. Nichols. Acid catalyzed condensations. I. 1,3,5-Triarylbenzenes. // J. Am. Chem. Soc. 1953. V. 75. P. 5959.
  61. H. O. Wirth, W. Kern, E. Schmiz. Synthese und eigenschafiten von verzweigten oligophenylenen, die sich von 1,3,5-triphenylbenzol ableiten 14. Mitteilung. //Makromol. Chem. 1963. V. 68. P. 69.
  62. В. А. Сергеев, В. К Шитиков, Л. Т. Григорьева, Р. А. Дворикова, В. В. Коршак, M. М. Тепляков. Химические превращения полифениленов на основе ацетилароматических соединений (Ацефенов). // Высокомолек. соед. 1978. № А20. С. 365.
  63. В. В. Коршак, M. М. Тепляков, В. П. Чеботарев, В. А. Ли, В. М. Калинин. Исследование конденсации диэтилкеталя ацетофенона. // Изв. АН СССР, сер. хим., 1973. С. 1091.
  64. V. V. Korshak, M. M. Teplyakov, V. P. Chebotarev. New method of synthesis of polyphenylene type polymers using polycyclocondensation of ketals. // J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. 1973. V. 11. P. 589.
  65. Y. G. Urman, M. M. Teplyakov, I. A. Khotina, S. G. Alekseeva, I. Y. Slonim, V. V. Korshak. Investigation of the structure of polymers of the polyphenylene type by 13C NMR spectroscopy. // Makromol.Chein. 1984. V. 185. P. 67.
  66. В. В. Коршак, M. M. Тепляков, В. П. Чеботарев. Полициклоконденсация этиловых кеталей ароматических ацетильных соединений новый метод синтеза полифениленов. // Высокомолек. соед., 1974. № А16. С. 497.
  67. В. П. Чеботарев, M. М. Тепляков, В. В. Коршак. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1974. С. 1407.
  68. В. В. Коршак, M. М. Тепляков, И. А. Хотина, В. П. Чеботарев. Синтез и исследования полифениленов с арильными заместителями в цепи. // Высокомолек. соед. 1975. №Б17. С. 504.
  69. Н. В. Карякин, В. Н. Сапожков, M. М. Тепляков, В. П. Чеботарев. Термодинамика синтеза полнфенилена на основе этиловых кеталей ацетофенона и и-диацетилбензола. // Доклады АН СССР. 1977. № 237. С. 867.
  70. В. В. Коршак, M. М. Тепляков, Д. М. Какауридзе, Д. А. Шапиро, Е. Л. Вулах. Синтез полимеров полифениленового типа на основе этилкеталя 4,4-диацетилдифенила путем реакции полициклоконденсации. // Высокомолек. соед., 1976. №А18. С. 1831.
  71. Н. В. Карякин, В. Н. Сапожков, M. М. Тепляков, В. П. Чеботарев. Термодинамика реакции полициклоконденсации этиловых кеталей ацетофенона и п-диацетилбензола. // Высокомолек. соед. 1978. № А20. С. 1950.
  72. В. В. Коршак. Разнозвенность полимеров. // М., Наука. 1977. С. 91.
  73. C. Arnold. Stability of high-temperature polymers. // J. Polym. Sci., Macromol. Rev. 1979. V. 14. P. 265.
  74. H.-W. Wanzlick, H.-J. Schdnherr. Direkt-synthese eines quecksilbersalz-carben-komplexes. // Angew. Chem. 1968. V. 80. P. 154- Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1968. V. 7. P. 141.
  75. K. Ofele. l, 3-Dimethyl-4-imidazolinyliden-(2)-pentacarbonylchrom em neuer iibergangsmetall-carben-komplex. // J. Organomet. Chem. 1968. V. 12(3). P. 42.
  76. A. J. Arduengo, R. L. Harlow, M. Kline. A stable crystalline carbene. // J. Am. Chem. Soc. 1991. V. 113. P. 361.
  77. F. E. Hahn. Heterocyclic carbenes. // Angew. Chem. 2006. V. 118. P. 1374- Angew. Chem. Int. Ed. 2006. V. 45. P. 1348.
  78. M. Scholl, S. Ding, C.-W. Lee, R. H. Griibbs. Synthesis and activity of a new generation of ruthenium-based olefin metathesis catalysts coordinated with 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene ligands. // Org. Lett. 1999. V. 1. P. 953.
  79. Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis (Ed.: E. Negishi), Wiley, New York, 2002.
  80. W. A. Herrmann. N-Heterocyclic carbenes: A new concept in organometallic catalysis. // Angew. Chem. 2002. V. 114. P. 1342- Angew. Chem. Int. Ed. 2002. V. 41. P. 1290.
  81. W. A. Herrmann, C. Kocher. N-Heterocyclic carbenes. // Angew. Chem. 1997. V. 109. P. 2256- Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997. V. 36. P. 2162.
  82. D. Bourissou, O. Guerret, F. P. Gabba, X. G. Bertrand. Stable carbenes. // Chem. Rev. 2000. V. 100. P. 39.
  83. V. Cesar, S. Bellemin-Laponnaz, L. H. Gade. Chiral N-heterocyclic carbenes as stereodirecting ligands in asymmetric catalysis. // Chem. Soc. Rev. 2004. V. 33. P. 619.
  84. M. C. Perry, K. Burgess. Chiral 7V-heterocyclic carbene-transition metal complexes in asymmetric catalysis. // Tetrahedron: Asymmetry. 2003. V. 14. P. 951.
  85. V. Nair, S. Bindu, V. Sreekumar. N-Heterocyclic carbenes: reagents, not just ligands! // Angew. Chem. 2004. V. 116. P. 5240- Angew. Chem. Int. Ed. 2004. V. 43. P. 5130.
  86. L. Cavallo, A. Correa, C. Costabile, H. Jacobsen. Steric and electronic effects in the bonding of iV-heterocyclic ligands to transition metals. // J. Organomet. Chem. 2005. V. 690. P. 5407.
  87. N. M. Scott, S. P. Nolan. Stabilization of organometallic species achieved by the use of N-heterocyclic carbene (NHC) ligands. // Eur. J. Inorg. Chem. 2005. P. 1815.
  88. W. J. Youngs, J. C. Garrison. Ag (I) N-Heterocyclic carbene complexes: synthesis, structure, and application. // Chem. Rev. 2005. V. 105. P. 3978.
  89. R. H. Crabtree. NHC ligands versus cyclopentadienyls and phosphines as spectator ligands in organometallic catalysis. // J. Organomet. Chem. 2005. V. 690. P. 5451.
  90. C. M. Cradden, D. P. Allen. Stability and reactivity of 7V-heterocyclic carbene complexes. // Coord. Chem. Rev. 2004. V. 248. P. 2247.
  91. E. Peris, R. H. Crabtree. Recent homogeneous catalytic applications of chelate and pincer iV-heterocyclic carbenes. I I Coord. Chem. Rev. 2004. V. 248. P. 2239.
  92. W. A. Herrmann, K. Ofele, D. von Preysing, K. S. Schneider. Phospha-palladacycles and TV-heterocyclic carbene palladium complexes: efficient catalysts for C-C-coupling reactions. // J. Organomet. Chem. 2003. V. 687. P. 229.
  93. R. B. Bedford, C. S. J. Cazin, D. Holder. The development of palladium catalysts for C-C and C-heteroatom bond forming reactions of aryl chloride substrates. // Coord. Chem. Rev. 2004. V. 248. P. 2283.
  94. D. J. Cardenas. Advances in functional-group-tolerant metal-catalyzed alkyl-alkyl cross-coupling reactions. // Angew. Chem. 2003. V. 115. P. 398- Angew. Chem. Int. Ed. 2003. V. 42. P. 384.
  95. T.-Y. Luh, M.-K. Leung, K.-T. Wong. Transition metal-catalyzed activation of aliphatic C-X bonds in carbon-carbon bond formation. 11 Chem. Rev. 2000. V. 100. P. 3187.
  96. G. Mann, Q. Shelby, A. H. Roy, J. F. Hartwig. Electronic and steric effects on the reductive elimination of diaryl ethers from palladium (II). // Organometallics. 2003. V. 22. P. 2775.
  97. J. A. Loch, M. Albrecht, E. Peris, J. Mata, J. W. Faller, R. H. Crabtree. Palladium complexes with tridentate pincer bis-carbene ligands as efficient catalysts for C-C coupling. // Organometallics. 2002. V. 21. P. 700.
  98. V. Cesar, S. Bellemin-Laponnaz, L. H. Gade. Direct coupling of oxazolines and N-heterocyclic carbenes: A modular approach to a new class of C-N donor ligands for homogeneous catalysis. // Organometallics. 2002. V. 21. P. 5204.
  99. S. Iyer, A. Jayanthi. Saturated N-heterocyclic carbene oxime and amine palladacyele catalysis of the Mizoroki-Heck and the Suzuki reactions. // Synlett. 2003. P. 1125.
  100. D. Kremzow, G. Seidel, C.W. Lehmann, A. Furstner. Diaminocarbene- and Fischer-carbene complexes of palladium and nickel by oxidative insertion: preparation, structure, and catalytic activity. // Chem. Eur. J. 2005. V. 11. P. 1833.
  101. F. Bellina, A. Carpita, R. Rossi. Palladium catalysts for the Suzuki cross-coupling reaction: an overview of recent advances. // Synthesis. 2004. P. 2419.
  102. N. Miyaura in Metal-catalyzed cross-coupling reactions, Vol. 1, 2nd ed. (Eds.: A. de Meijere, F. Diederich), Wiley-VCH, Weinheim, 2004, pp. 41 123.164.
  103. M. Miura. Rational ligand design in constructing efficient catalyst systems for Suzuki-Miyaura coupling. // Angew. Chem. 2004. V. 116. P. 2251- Angew. Chem. Int. Ed. 2004. V. 43. P. 2201.
  104. G. A. Grasa, M. S. Viciu, J. Huang, C. Zhang, M. L. Trudell, S. P. Nolan. Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions mediated by palladium/imidazolium salt systems. // Organometallics. 2002. V. 21. P. 2866.
  105. K. Arentsen, S. Caddick, F. G. N. Cloke, A. P. Herring, P. B. Hitchcock. Suzuki-Miyaura cross-coupling of aryl and alkyl halides using palladium/imidazolium salt protocols. I I Tetrahedron Lett. 2004. V. 45. P. 3511.
  106. L J. S. Fairlamb, A. R. Kapdi, A. F. Lee. rf-dba complexes of Pd (0): the substituent effect in Suzuki-Miyaura coupling. // Org. Lett. 2004. V. 6. P. 4435.
  107. C. Zhang, M. L. Trudell. Palladium-bisimidazol-2-ylidene complexes as catalysts for general and efficient Suzuki cross-coupling reactions of aryl chlorides with arylboronic acids. // Tetrahedron Lett. 2000. V. 41. P. 595.
  108. C. Song, Y. Ma, Q. Chai, C. Ma, W. Jiang, M. B. Andrus. Palladium catalyzed Suzuki-Miyaura coupling with aryl chlorides using a bulky phenanthryl N-heterocyclic carbene ligand. // Tetrahedron 2005. V. 61. P. 7438.
  109. N. Hadei, E. A. B. Kantchev, C. J. O Brien, M. G. Organ. Electronic nature of N-heterocyclic carbene ligands: effect on the Suzuki reaction. // Org. Lett. 2005. V. 7. P. 1991.
  110. K. Arentsen, S. Caddick, F. G. N. Cloke. On the efficiency of two-coordinate palladium (O)-heterocyclic carbene complexes in amination and Suzuki-Miyaura reactions of aryl chlorides. // Tetrahedron. 2005. V. 61. P. 9710.
  111. M. S. Viciu, E. D. Stevens, J. L. Petersen, S. P. Nolan. N-Heterocyclic carbene palladium complexes bearing carboxylate ligands and their catalytic activity in the hydroarylation of alkynes. // Organometallics. 2004. V. 23. P. 3752.
  112. R. Singh, M. S. Viciu, N. Kramareva, O. Navarro, S. P. Nolan. Simple (imidazol-2-ylidene)-Pd-acetate complexes as effective precatalysts for sterically hindered Suzuki-Miyaura couplings. // Org. Lett. 2005. V. 7. P. 1829.
  113. N. Marion, O. Navarro, J. Mei, E. D. Stevens, N. M. Scott, S. P. Nolan. Modified (NHC)Pd (allyl)Cl (NHC =-Heterocyclic Carbene) complexes for room-temperature Suzuki-Miyaura and BuchwaId—Hartwig reactions. // J. Am. Chem. Soc. 2006. V. 128. P. 4101.
  114. O. Navarro, N. Marion, Y. Oonishi, R. A. Kelly, S. P. Nolan. Suzuki-Miyaura, a-ketone arylation and dehalogenation reactions catalyzed by a versatile N-heterocyclic carbene-palladacycle complex. // J. Org. Chem. 2006. V. 71. P. 685.
  115. O. Navarro, N. Marion, J. Mei, S. P. Nolan. Rapid room temperature Buchwald-Hartwig and Suzuki-Miyaura couplings of heteroaromatic compounds employing low catalyst loadings. // Chem. Eur. J. 2006. V. 12. P. 5142.
  116. O. Navarro, H. Kaur, P. Mahjoor, S. P. Nolan. Cross-coupling and dehalogenation reactions catalyzed by (TV-Heterocyclic carbene) Pd (allyl)Cl complexes. // J. Org. Chem. 2004. V. 69. P. 3173.
  117. M. Sundermeier, A. Zapf, M. Beller. Palladium-catalyzed cyanation of aryl halides: recent developments and perspectives. // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. P. 3513.
  118. M. Hatsuda, M. Seki. A practical synthesis of highly functionalized aryl nitriles through cyanation of aryl bromides employing heterogeneous Pd/C: in quest of an industrially viable process. // Tetrahedron. 2005. V. 61. P. 9908.
  119. J.-W. Kim, J.-H. Kim, D.-H. Lee and Y.-S. Lee. 7V-Heterocyclic carbene-palladium complex on polystyrene resin surface as polymer-supported catalyst and its application in Suzuki cross-coupling reaction. // Tetrahedron Letters. 2006. V. 47. P. 4745.
  120. J.-H. Kim, D.-H. Lee, B.-H. Jun and Y.-S. Lee. Copper-free Sonogashira cross-coupling reaction catalyzed by polymer-supported A'-heterocyclic carbene palladium complex. // Tetrahedron Letters. 2007. V. 48. P. 7079.
  121. V. Polshettiwar, R. S. Varma. Pd-N-heterocyclic carbene (NHC) organic silica: synthesis and application in carbon-carbon coupling reactions. // Tetrahedron. 2008. V. 64. P. 4637.
  122. J. H. Fendler. Nanoparticles and nanostructured films: preparation, characterization and applications. // Wiley-VCH: New-York. 1998.
  123. I. Tsvetkova, E. Sulman, V. Matveeva, V. Doluda, L. Nikoshvili, L. Bronstein, P. Valetsky. Nanostructured catalysts for the synthesis of vitamin intermediate products. // Topics in Catalysis. 2006. V. 39. P. 187.
  124. C. Mueller et al. Continuous homogeneous catalysis. // European Journal of Inorganic Chemistry. 2005. V. 20. P. 4011.
  125. L. M. Bronstein. Nanoparticles in nanostructured polymers. In Encyclopedia of Nanoscience and Nanotechnology. // H. S. Nalwa, APS: Stevenson Ranch, CA. 2004. V. 7. P. 193.
  126. C. W. Chen, T. Serizawa, M. Akashi. In situ formation of Au/Pt bimetallic colloids on polystyrene microspheres: control of particle growth and morphology. // Chem. Mater. 2002. V. 14. P. 2232.
  127. Y Nakao, K. J. Kaeriyama. II Colloid Interface Sci. 1986. V. 110. P. 82.
  128. L. M. Liz-Marzan, I. Lado-Tourino. Reduction and stabilization of silver nanoparticles in ethanol by nonionic surfactants. // Langmuir. 1996. V. 12. P. 3585.
  129. L. Yeung, R. Crooks. Heck heterocoupling within a dendritic nanoreactor. // NanoLett. 2001. V. l.P. 14.
  130. A. Fahmi, A. D’Aleo, R. M. Williams, L. D. Cola, N. Gindy, F. Vogtle. Converting self-assembled gold nanoparticle/dendrimer nanodroplets into horseshoe-like nanostructures by thermal annealing. // Langmuir 2007. V. 23. P. 7831.
  131. J. G. Worden, Q. Dai, Q. Huo. A nanoparticle-dendrimer conjugate prepared from a one-step chemical coupling of monofunctional nanoparticles with a dendrimer.//Chem. Commun. 2006. P. 1536.
  132. N. Toshima, M. Harada, T. Yonezawa, K. Kushihashi, K. J. Asakura. II Phys. Chem. 1991. V. 95. P. 7448.
  133. S. Pathak, M. T. Greci, R. C. Kwong, K. Mercado, S. G. K. Prakash, G. A. Olah, M. E. Thompson. Synthesis and applications of palladium-coated poly (vinylpyridine) nanospheres. // Chem. Mater. 2000. V. 12. P. 1985.
  134. A. Biffls, L. Minati. Efficient aerobic oxidation of alcohols in water catalysed by microgel-stabilised metal nanoclusters. // J. Catal. 2005. V. 236. P. 405.
  135. D. J. Svergun, E. V. Shtykova, A. T. Dembo, L. M. Bronstein, O. A. Platonova, A. N. Yakunin, P. M. Valetsky, A. R. Khokhlov. Size distributions of metal nanoparticles in polyelectrolyte gels. // J. Chem. Phys. 1998. V. 109. P. 11 109.
  136. X. Jiang, D. Xiong, Y. An, P. Zheng, W. Zhang, L. Shi. Thermoresponsive hydrogel of poly (glycidyl methacrylate-co-AMsopropylacrylamide) as a nanoreactor of gold nanoparticles. // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2007. V. 45. P. 2812.
  137. V. G. Pol, H. Grisaru, A. Gedanken. Coating noble metal nanocrystals (Ag, Au, Pd, and Pt) on polystyrene spheres via ultrasound irradiation. // Langmuir 2005. V. 21. P. 3635.
  138. L. Cen, K.G. Neoh, E.-T. Kang. Gold nanocrystal formation on viologen-lunctionalized polymeric nanospheres. //Adv. Mater. 2005. V. 17. P. 1656.
  139. J. L. Ou, C. P. Chang, Y. Sung, K. L. Ou, C. C. Tseng, H. W. Ling, M. D. Ger. Uniform polystyrene microspheres decorated with noble metal nanoparticles formed without using extra reducing agent. // Colloids Surf., A. 2007. V. 305. P. 36.
  140. L.-S. Zhong, J.-S. Hu, Z.-M. Cui, L.-J. Wan, W.-G. Song. In-situ loading of noble metal nanoparticles on hydroxyl-group-rich titania precursor and their catalytic applications. // Chem. Mater. 2007. V. 19. P. 4557.
  141. H. iS. Mohammed, D. A. Shipp. Uniform sub-micron polymer spheres coated with Ag nanoparticles. // Macroinol. Rapid Commun. 2006. V. 27. P. 1774.
  142. A. Dokoutchaev, J. T. James, S. C. Koene, S. Pathak, G. K. S. Prakash, M. E. Thompson. Colloidal metal deposition onto functionalized polystyrene microspheres. // Chem. Mater. 1999. V. 11. P. 2389.
  143. C.-W. Chen, T. Serizawa, M. Akashi. Preparation of platinum colloids on polystyrene nanospheres and their catalytic properties in hydrogenation. // Chem. Mater. 1999. V. 11. P. 1381.
  144. J. Zhang, S. Xu, E. Kumacheva. Polymer microgels: reactors for semiconductor, metal, and magnetic nanoparticles. // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. P. 7908.
  145. M. Besson, P. Gallezot. Deactivation of metal catalysts in liquid phaseorganic reactions. // Catal. Today. 2003. V. 81. P. 547. f
  146. A. Papp, K. Miklds, P. Forgo, A. Molnar. Heck coupling by Pd deposited onto organic-inorganic hybrid supports. // J. Mol. Catal. A: Chem. 2005. V. 229. P. 107.
  147. L. Groeschel et al. Hydrogenation of propyne in palladium-containing polyacrylic acid membranes and its characterization.// Industrial & Engineering Chemistry Research. 2005. V. 44. № 24. P. 9064.
  148. L. D. Pachon, G. Rothenberg. Transition-metal nanoparticles: synthesis, stability and the leaching issue. // Appl. Organometal. Chem. 2008. V. 22. P. 288.
  149. L. Bronstein, V. Matveeva, M. Sulman, N. Lakina, V. Doluda, P. Valetsky. Polymer stabilized Pd and Pt nanoparticles: structure and catalytic properties. // Nanocatalysis. 2006. P. 51.
  150. L. Bronstein, S. Sidorov, P. Valetsky. Nanostructured polymeric systems as nanoreactors for nanoparticle formation. // Russian Chemical Reviews 2004. V. 73. P. 501.
  151. L. M. Bronstein, V. G. Matveeva, E. M. Sulman. Nanoparticulate catalysts based on nanostructured polymers. //Nanoparticles and Catalysis. 2008. P. 93.
  152. L. Ruzicka et al. Polyterpenes and polyterpenoids. CXXV. Rearrangement and cyclization of sclareol and dihydrosclareol. // Helv. Chim. Acta. 1938. V. 21. P. 364.
  153. H. Mayer, et al. Chemistry of vitamin E. IV. Absolute configuration of natural a-tocopherol.// Helv. Chim. Acta. 1963. V. 46. P. 963.
  154. H. Xia, J. He, P. Peng, Y. Zhou, Y. Li and W. Tian. Synthesis and photophysical properties of triphenylamine-based dendrimers with 1,3,5-triphenylbenzene cores. // Tetrahedron Letters. 2007. V. 48. P. 5877.
  155. M. Uemura, H. Yorimitsu, K. Oshima. Synthesis of Cp*CH2PPh2 and its use as a ligand for the nickel-catalysed cross-coupling reaction of alkyl halides with aryl Grignard reagents. // Chem. Commun. 2006. V. 45. P. 4726.
  156. J. L. Lavandera, P. Cabildo, R. M. Claramunt. II J. Heterocyclic Chem. 1988. V. 25. P. 776.
  157. Л. Титце, Т. Айхер. Препаративная органическая химия, М.: «Мир», 1999. С. 170−171.
  158. N. Khorana, М. Bondarev, М. Dukat, К. Herrick-Davis, С. Egan, A. DuPre, С. Smith, М. Teitler, R.A. Glennon. II Medicinal Chemistry Research. 1999. V. 9. P. 657.
  159. J. C. Pieck, D. Kuch, F. Grolle, U. Linne, C. Haas, T. Carell. PNA-Based Reagents for the Direct and Site-Specific Synthesis of Thymine Dimer Lesions in Genomic DNA. I I J. Am. Chem. Soc. 2006. V. 128. P. 1404.
  160. G. Baddeley, E. Wrench, R. Williamson. Reaction of indane and tetralin with excess of acetylating agent. // Journal of the Chemical Society. 1953. P. 2110.
  161. Zh. Prikl. Khim. 1977. № 50 (2). C. 411.
  162. А. Гордон, P. Форд. Спутник химика. M: «Мир», 1976.
  163. И. Л. Кнунянц, Н. П. Гамбарян, Е. М. Рохлин. Карбены. // Успехи химии. 1958. № 12. С. 1361.
  164. К. Мастере. Гомогенный катализ переходными металлами: Пер. с англ. / К. Мастере. М.: Мир, 1983.
  165. М. Frank, G. Maas, J. Schatz. Calix4. arene-supported JV-heterocyclic carbene ligands as catalysts for Suzuki cross-coupling reactions of chlorotoluene. // Eur. J. Org. Chem. 2004. P. 607.1. Искренне благодарю:
  166. Своего научного руководителя, доктора химических наук И. А. Хотину за огромный вклад в дело моего профессионального становления и всестороннюю поддержку при выполнении диссертационного исследования.
  167. Всех сотрудников, аспирантов и студентов Группы Синтеза полимеров за полезные советы и неоценимую помощь в процессе написания данной работы.
  168. Сотрудников лаборатории микроанализа, молекулярной спектроскопии, а также ядерного магнитного резонанса, в частности лично A.C. Перегудова. Также огромная благодарность A.B. Наумкину и И. О. Волкову за определение химического состояния палладия.•/аУ
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!