Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Окисление арабиногалактана под действием пероксида водорода и персульфата калия в водной среде

Диссертация: Окисление арабиногалактана под действием пероксида водорода и персульфата калия в водной среде
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Пероксид водорода в воде разлагается с выделением молекулярного кислорода и с образованием гидроксильных радикалов, поэтому пероксид водорода можно использовать как инициатор и источник кислорода в процессе окисления арабиногалактана. Начальные концентрации пероксида водорода варьировались в пределах от 7,5 • 10″ до 2,5 моль/л. С увеличением начальной концентрации пероксида водорода изменяются… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Фитополисахариды
    • 1. 2. Арабиногалактан древесины лиственницы
      • 1. 2. 1. Получение арабиногалактана лиственницы
      • 1. 2. 2. Структура арабино — 3,6 — гапактана лиственницы
      • 1. 2. 3. Состав арабиногалактана сибирской лиственницы
      • 1. 2. 4. Свойства арабиногалактана лиственницы
      • 1. 2. 5. Модификация арабиногалактана лиственницы
        • 1. 2. 5. 1. Сульфопроизводные арабиногалактана лиственницы
        • 1. 2. 5. 2. Взаимодействие арабиногалактана лиственницы с ионами металлов
      • 1. 2. 6. Применение арабиногалактана лиственницы
        • 1. 2. 6. 1. Биологическая активность арабиногалактана лиственницы
        • 1. 2. 6. 2. Арабиногалактан — полимерная матрица для иммобилизации лекарственных средств
    • 1. 3. Деструкция полисахаридов
      • 1. 3. 1. Химическая деструкция полисахаридов
      • 1. 3. 2. Окислительная деструкция полисахаридов
        • 1. 3. 2. 1. Деструкция полисахаридов под действием пероксида водорода
        • 1. 3. 2. 2. Деструкция полисахаридов под действием озона
        • 1. 3. 2. 3. Окисление полисахаридов под действием персульфатов
  • ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Характеристика исходных веществ и реагентов
    • 2. 2. Методика эксперимента 49 2.2.1. Деструкция арабиногалактана под действием пероксида водорода
      • 2. 2. 2. Определение скорости поглощения кислорода на манометрической установке
      • 2. 2. 3. Описание циркуляционной установки
    • 2. 3. Методы анализа
      • 2. 3. 1. Определение кинематической вязкости растворов 54 арабиногапактана
      • 2. 3. 2. Определение характеристической вязкости растворов арабиногалактана
      • 2. 3. 3. Определение содержания С, Н
      • 2. 3. 4. Определение концентрации пероксида водорода
      • 2. 3. 5. Алкалиметрическое определение кислоты
      • 2. 3. 6. Спектральное определение продуктов деструкции
      • 2. 3. 7. Определение содержания уроновых кислот по реакции Дише
      • 2. 3. 8. Определение содержания галактозы
      • 2. 3. 9. Определение содержания белка
      • 2. 3. 10. Определение удельного угла вращения
  • ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 3. 1. Кинетика окисления и окислительной деструкции арабиногалактана
      • 3. 1. 1. Окисление арабиногалактана под действием пероксида водорода
      • 3. 1. 2. Окислительная деструкция арабиногалактана

      3.1.3. Продукты окислительной деструкции арабиногалактана 96 3.1 А. Окисление арабиногалактана в присутствии персульфата калия 112 3.1.5. Изучение биологической активности продуктов окислительной деструкции арабиногалактана

Окисление арабиногалактана под действием пероксида водорода и персульфата калия в водной среде (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность. Природный полисахарид арабиногалактан (АГ), выделяемый водной экстракцией из древесины сибирской лиственницы (Larix sibirica), является объектом фундаментальных и прикладных исследований благодаря таким свойствам, как хорошая растворимость в воде, биологическая активность (арабиногалактан проявляет антикомплементарную, имму-номодуляторную, гастропротекторную и противоопухолевую активности) и экологическая чистота. Биологическая активность АГ напрямую связана с его структурой, которая в свою очередь зависит от природы растительного сырья, используемого для выделения полисахарида. В связи с этим основное внимание исследователи уделяют изучению взаимосвязи «структура — свойства» и поиску растительного сырья, позволяющему выделить биополимер с заданными свойствами. Перспективным направлением исследований химии углеводов является химическая модификация полисахаридов (в том числе окислительная), с целью придания им новых свойств и расширения областей использования.

Водорастворимые олигомеры природных полисахаридов (арабинога-лактаны, хитозан) рассматриваются в настоящее время в качестве перспективного экологически чистого сырья для изготовления лекарственных препаратов пролонгированного действия, а также в качестве добавок в пищевой и косметической промышленностях. В связи с этим, задача получения водорастворимых окисленных макромолекул и олигомеров арабиногалактана с использованием нетоксичных и легко удаляемых окислителей является актуальной.

Научно-обоснованный выбор оптимальных условий получения продуктов с заданными свойствами требует исследования кинетических закономерностей окисления биополимера в водной среде.

Исследование выполнено в соответствии с планом научно-исследовательских работ по теме «Дизайн полимеров с заданными молекулярными характеристиками путем каталитической полимеризации диенов и модификации природных полисахаридов» (Государственный регистрационный номер № 01.20.13 592), Фонда поддержки ведущих научных школ (гранты № 00−15−97 322 и НШ — 728. 2003. 03), а также проекта УР 05.01.024 по научной программе «Фундаментальные исследования высшей школы в области естественных и гуманитарных наук. Университеты России» .

Цель работы. Исследование закономерностей окислительной деструкции и окислительной функционализации арабиногалактана, изучение состава образующихся продуктов в зависимости от условий проведения процесса окисления АГ, определение биологической активности продуктов окисления АГ.

Научная новизна. Изучено влияние добавок комплексона (Трилона Б) и сульфата железа (II) на кинетические закономерности стадии инициирования, а также ингибирующее действие фенола на стадии обрыва радикального процесса окисления арабиногалактана под действием пероксида водорода и молекулярного кислорода. Определены порядки реакций по компонентам реакционной системы и активационные параметры разложения пероксисоеди-нений и образования кислот. Впервые показано, что состав образующихся продуктов зависит от стехиометрии соотношения реагентов. Методами ЯМР 13С, ]Н, ИК-спектроскопии проведена идентификация низкомолекулярных продуктов и функциональных групп, образующихся в макромолекулах и оли-гомерах окисленного арабиногалактана.

Впервые показано, что окисление арабиногалактана в водной среде в присутствии персульфата калия протекает по радикально-цепному механизму с квадратичным обрывом цепей.

Показано, что окисленные полимерная и олигомерная фракции арабиногалактана проявляют более высокую биологическую (противоязвенную и противовоспалительную) активность по сравнению с исходным полисахаридом.

Практическая значимость работы. Использованный в настоящей работе метод окислительной деструкции и функционализации арабиногалактана под действием экологически чистой окислительной системы (Н2О2 + О2) позволяет получать биологически активные продукты, которые могут быть рекомендованы при создании лекарственных препаратов пролонгированного действия.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на Школесеминаре «Химическая экология». (Уфа, Баш ГУ. 2001 г.), конференции «Молодые ученые Волго — Уральского региона на рубеже веков». (Уфа, 2001 г.), научно-практической конференции, посвященной 40-летию химического факультета БГУ «Химия и химическая технология. «. (Уфа, 2002 г.), IV Всероссийском научном семинаре и Молодежной научной школе «Химия и медицина» (Уфа, 2003 г.), I Всероссийской научной INTERNET-конференции «Интеграция науки и высшего образования в области биои органической химии и механики многофазных систем». (Уфа, 2002 г.), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии. (Казань, 2003 г.), 2nd Workshop on polymer and biopolymer analysis, degradation and stabilisation (Alicante, 2003).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 15 печатных работ, в том числе 5 статей.

Структура и объем работы. Работа изложена на 140 стр. машинописного текста, включает 41 рисунок, 26 таблиц и состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы (125 наименований).

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1. Фитополисахариды.

Полисахариды (ПС) могут составлять до 80% сухого веса растения, причем, главным образом, они служат структурным материалом для построения клеточной стенки растений. Основными полисахаридными компонентами растительной клеточной стенки являются целлюлоза, гемицеллюло-зы и пектиновые вещества.

Гемицеллюлозы — это совокупность ПС клеточной стенки растений, которые можно экстрагировать водными растворами щелочей. Гемицеллюлозы — сложная смесь полисахаридов, состав которой зависит от вида растения и может быть различным для разных тканей одного растения. С химической точки зрения полисахариды этой группы подразделяются на нейтральные и кислые. В то же время, в зависимости от моносахаридного состава, полисахариды гемицеллюлоз можно разделить на три большие группы — ксила-ны, глюкоманнаны и галактаны. Внутри каждой группы отдельные представители могут сильно различаться как природой входящих в их состав моносахаридов, так и способом связи моносахаридов друг с другом [1].

Галактаны и галактансодержащие полисахариды (галактаны состоят только из остатков галактозы, а в галактансодержащих полисахаридах к ним присоединены другие моносахариды) в свободном виде встречаются почти во всех органах растений. Одними из распространенных галактансодержащих полисахаридов являются арабиногалактаны [1].

В литературном обзоре [2] Дж. О. Аспиналл приводит классификацию растительных полисахаридов, основанную на строении их главной углеводной цепи. Данная классификация дает удобный подход к рассмотрению этих сложнейших биополимеров, к выяснению связи между растительными полисахаридами разных групп, к пониманию зависимости их физиологической активности от химического строения. Дж. О. Аспиналл разделяет арабинога-лактаны по структуре главной полисахаридной цепи на два типа: I — арабино — 4 — галактаны и II — арабино — 3, 6 — галактаны [2].

Автор обзора [3] приводит характеристику арабино-3, 6-галактанов, выделенных из различных растительных объектов (табл. 1.1).

Таблица 1.1.

Характеристика арабино -3,6- галактанов высших растений.

Семейство, вид и орган растения Моносахаридный состав, соотношение, % Мол. масса, у. е. [.

1 2 3 4 5.

Сем. Асега-ceae Acer sac-charum сок клена Gal: Ara: Rha (51:44:5) Gal: Ara: GalUA (85.5:2.3:8.1) — -41 (1->3), (1-*6).

Сем. Апасаг-diaceae Апа-cardium occidental!, корка орехов Gal: Ara: Rha (85: 10: 5) (70.5: 25.3:4.3) — — (1->3), (1->6).

Сем. Апасаг-diaceae Odina wodier, камедь Gal: Ara (67.3: 19.5) Gal: Ara: Rha: UA (28.6:50.0: 1.4: 20.0) — -44 +55.3 (1->3), (1->4), (1->6) (1->3), (1->6).

Сем. Апасаг-diaceae Rhus vernicifera, камедь Gal: Ara: Rha: GlcUa (65.1:4.8:2.0:27.8) (67.0: 5.2:4.1:26.7) 86 000 2700 -0.8 +8.7 (1—>3), (1->6), (1->3), (1-^6).

Сем. Anatiaceae Panax noto-ginseng, корни Gal: Ara (85.7: 13.6) 1 500 000 -20.7 (1—>3), (1->6).

Сем. Asteraceae Calenndula officinalis, цветки Gal: Ara: Rha (41.0: 34.2: 24.8) Gal: Ara (72.4: 27.6) Gal: Ara (51.4:48.7) 15 000 25 000 35 000 +1.3 -22.7 -38.6 (1->3), (1->6) (1>3),(1->6) (1->3),(1->6).

1 2 3 4 5.

Сем. Сагуо-phyllaceae Allochrusa gypsophiloides, надземные органы, корни Ara: Glc: Gal (65.8: 21.0: 13.2) Glc: Gal (16.8: 84.4) 2000 +176 (l-«2), (l->6).

Сем. Gymnospermae Larix sibirica, древесина Gal: Ara (88:12) Gal: Ara (90.9: 9.1) 40 000 29 000 +10 +10 (l->3),(l->6) (1>3), (l->6).

Сем. Liliaceae Aloe arbores-cens, листья Gal: Ara (40: 60) 30 000 -66,7 (l-«2), (l->6).

Сем. Malvaceae Malva verti-cillata, семена Gal: Glc: Ara (37.5:43.7: 18.7) 77 000 -13.9 (1″ >3), (l->6).

Сем. Pinaceae Pinus Banksiana, древесина Gal: Ara (92.3:7.1) 8500 (l->3),(l->4), (l->6).

Сем. Crucif-erae Raphanus sati-vus, семена Gal: Ara (16: 8.3) 40 000 -109 0->3),(i->6).

Сем. Gramin-eae Saccharum spontaneum, тростник Gal: Ara 70 000 -56 (l->3), (1-й), (l->6).

Сем. Leguminosae Glycyrrhiza uralensis, корни Gal: Ara: Rha: GalUa (37.8: 54.0: 2.7: 5.1) 69 000 -56.3 (l->3),(l->5),.

Из таблицы 1.1 видно, что арабиногалактаны, выделенные из вышеуказанных растений, имеют основную линейную углеводную цепь из Р-1,3-связанных остатков D-галактопиранозы, к которой в 6-е положение присоединены боковые цепи, построенные из Р-1,6 — и Р-1,3 — связанных остатков.

D-галактопиранозы. Они отличаются большой сложностью и разнообразием структур, поскольку к основной цепи и боковым цепям галактанового кора присоединяются терминальные остатки и дополнительные боковые цепи, состоящие из различных моносахаридов, но прежде всего из остатков арабино-зы. Представленные арабиногалактаны различаются также и по молекулярным массам, которые колеблются от нескольких тысяч до миллиона.

Арабино-3, 6- галактаны встречаются в различных растениях, что видно из таблицы 1.1. Однако в наибольшем количестве арабиногалактаны содержатся в древесине лиственниц [1], таких как лиственница западная (Larix occidentalis) [4, 5], сибирская (Larix sibirica) [5], даурская (Larix daurica) [6], европейская, горная, японская [7, 8].

Выводы.

1. Окисление арабиногалактана молекулярным кислородом в водной среде в присутствии персульфата калия и пероксида водорода протекает по радикальному механизму. Показано, что инициированное персульфатом калия окисление арабиногалактана происходит в цепном режиме с квадратичным обрывом цепей.

2. Показано, что в стадии инициирования радикального окисления арабиногалактана под действием пероксида водорода участвуют ионы металлов переменной валентности. Добавки фенола ингибируют перекисное окисление биополимера. Определены порядки реакций по компонентам реакционной системы и активационные параметры разложения пероксисоединений и накопления кислот.

3. Перекисное окисление арабиногалактана сопровождается его деструкцией. Степень изменения характеристической и кинематической вязкостей и выходы олигомерной фракции возрастают с ростом начальной концентрации пероксида водорода в водном растворе арабиногалактана.

4. Состав образующихся продуктов перекисного окисления арабиногалактана определяется начальной концентрацией пероксида водорода: при малых [Н202]о преобладают продукты окислительной функционализации макромолекул, а при высоких [Н202]о доминируют продукты окислительной деструкции биополимера.

5. Лабораторные исследования показали, что продукты окислительной деструкции арабиногалактана обладают более высокой физиологической (противоязвенной и противовоспалительной) активностью по сравнению с исходным полисахаридом.

Заключение

.

Изучение закономерностей окислительной деструкции арабиногалактана показало, что в присутствии веществ, способных генерировать радикалы (персульфат калия и пероксид водорода) происходит окисление водных растворов арабиногалактана под действием растворенного кислорода. При окислении АГ наблюдается также окислительная деструкция полисахарида. Степень протекания этих процессов зависит от условий проведения процесса окисления (температура эксперимента, соотношение начальных концентраций арабиногалактана, кислорода и инициатора).

Окисление арабиногалактана молекулярным кислородом происходит по радикальному механизму, процесс интенсифицируется при введении инициирующих систем (источников радикалов) и затормаживается добавками ингибитора (фенола). При использовании малых скоростей инициирования (инициатор персульфат калия) окисление полисахарида протекает в цепном режиме, причем с увеличением скорости инициирования длина цепи уменьшается.

Пероксид водорода в воде разлагается с выделением молекулярного кислорода и с образованием гидроксильных радикалов, поэтому пероксид водорода можно использовать как инициатор и источник кислорода в процессе окисления арабиногалактана. Начальные концентрации пероксида водорода варьировались в пределах от 7,5 • 10″ до 2,5 моль/л. С увеличением начальной концентрации пероксида водорода изменяются кинетические закономерности процесса. Начальная концентрация пероксида водорода влияет также на качественный состав продуктов окисления. В реакционной системе «АГ+Н2О+Н2О2», содержащей пероксид водорода с начальной концентрацией 0,1 и 1,1 моль/л, расходование пероксисоединений протекает с сопоставимыми энергиями активации (130 и 118 кДж/моль), которые примерно в 3 раза превышают Еакт расходования пероксида водорода, взятого в низкой концентрации (0,01 моль/л). Видимо, с увеличением концентрации пероксида водорода в исследуемой реакционной системе происходит смена лимитирующей стадии процесса. При использовании низких начальных концентраций пероксида водорода преобладают процессы окисления, причем накопившиеся карбоксильные группы относятся преимущественно к галактоуроновым кислотам. С увеличением начальной концентрации пероксида водорода возрастает роль процессов деструкции, что выражается в увеличении выхода олигомерной фракции. При этом снижается концентрация уроновых кислот, накопившихся в конце опыта. При глубоких деструктивных процессах, затрагивающих моносахаридные звенья, образуется муравьиная кислота.

Специфической чертой деструкции арабиногалактана (по сравнению с целлюлозой и хитозаном) является преобладание процессов окисления над процессами деструкции. Это связано с тем, что образующиеся из пероксида водорода гидроксильные радикалы, очень активны в реакциях отрыва водорода от СН-связей. Высокая разветвленность макромолекул арабиногалактана приводит к тому, что гидроксильные радикалы вступают в реакцию с доступными связями. Гликозидные связи основной цепи оказываются менее доступными, чем гликозидные связи боковых звеньев. Это приводит к тому, что сначала окисляется первичная гидроксильная группа при С (6) атоме углерода, затем происходит отрыв моносахаридных звеньев с дальнейшей их фрагментацией. При высоких начальных концентрациях пероксида водорода наблюдается образование муравьиной кислоты.

Показано, что образующиеся продукты деструкции обладают большей физиологической активностью, чем исходный арабиногалактан, что скорее всего связано с меньшей молекулярной массой и наличием большого количества карбоксильных групп.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Н.К., Бочков А. Ф., Дмитриев Б. А. и др. Химия углеводов. -М.: Химия, 1967.-672 с.
  2. Aspinall G.O. Gums and mucilages. // Advan. Carbohyd. Chem. Biochem. -1969. V. 24,-P. 333−379.
  3. A.O. Галактаны и галактансодержащие полисахариды высших растений. // Химия природн. соедин. 2000. № 3. — С.185−197.
  4. Ettling B.V., Adams M.F. Gel filtration of arabinogalactan from Western Larch. // TAPPI. 1968. — V. 51, № 3. — P. 116−118.
  5. Г. Ф., Тюкавкина H.A. Получение высокочистого арабиногалактана из древесины лиственницы. // Химия древесины. 1976. № 4. — С. 6062.
  6. И.П., Паскерова Е. Д. Изменение состава арабиногалактана сибирской лиственницы в зависимости от режимов его выделения из древесины. // Журн. прикл. химии. 1962. — Т. 35, № 5. С. 1128−1132.
  7. Simson B.W., Cote W.A., Timell Т.Е. Studies on larch arabinogalactan. // Svensk papperstidn. 1968. — V. 71, № 19. — P. 699−710.
  8. Teratani F., Shimizu K., Mijazaki K. Purification of arabinogalactan from Japanese larch. // J. Japan Wood Res. Soc. 1969. — V. 15, № 6. — P. 266−269.
  9. Г. В. Леса Сибири и Дальнего Востока. Гослесбумиздат, М. -Л. 1960. 353 с.
  10. М.М., Цветаева И. П., Юрьева М. К., Зайцева А. Ф., Петропавловский Г. А., Никитин Н. И. Распределение арабиногалактана в древесине даурской лиственницы // Труды Ин-та леса АН СССР. 1958. — Т. 45, — С. 31−49.
  11. А.Ф., Федорищева И. П., Никитин Н. И. Комплексное использование даурской лиственницы // Труды Ин-та леса АН СССР. 1958. — Т. 45, — С. 85−92.
  12. И.П., Юрьева М. К. Хроматографическое изучение арабиногалактана и других водноэкстрактивных веществ даурской лиственницы // Журн. прикл. химии. 1959. — Т. 32, — Вып. 11. — С. 2533−2541.
  13. И.П., Юрьева М. К. Об экстрактивных веществах древесины лиственницы // Изв. вузов. Лесной журнал. 1969 — № 1. — С. 148−151.
  14. И.П., Муковникова М. К., Никитин Н. И. О химическом составе древесины даурской лиственницы // Журн. прикл. химии. 1952. — Т. 25, -Вып. 2.-С. 174−190.
  15. Г. Ф., Пен Р.З., Тюкавкина Н. А. Исследование процесса экстракции арабиногалактана и флавоноидов из древесины Larix sibirica водой и ее смесями с органическими растворителями. // Химия древесины. 1970. № 6.-С. 147−155.
  16. Г. В., Левин Э. Д., Иоффе Г. М. Экстракция арабиногалактана из щепы лиственницы. // Химия древесины. 1971. № 8. — С. 155−158.
  17. Pat. 3 509 126 (USA). Recovery of high purity arabinogalactan from larch. / D. Klaus. 1967- РЖХим. — 1970. — ЗП6П.
  18. Л.П., Зубкова-Гитлер С.Р., Залмазон Р. С., Зац P.M. Получение винного спирта из лиственницы Larix sibirica. // Труды ЦНИЛХИ. 1933. — Т. 3, № 11. — С. 97−106.
  19. Г. Ф., Тюкавкина Н. А. Некоторые вопросы экстракции водорастворимых полисахаридов древесины сибирской лиственницы. // Химия древесины. 1983. № 2. — С. 89−96.
  20. Ettling В.V., Adams M.F. Gel Filtration of arabinogalactan from Western Larch. // TAPPI. 1968. — V.51, № 3. — С. 116−118.
  21. Clarke A.E., Anderson R.L., Stone B.A. Form and function of arabinogalac-tans and arabinogalactan-proteins. // Phytochemistry. 1979. — V. 18. — P. 521 540.
  22. Г. Ф., Усов А. И. Структура арабиногалактана древесины лиственницы сибирской (Larix Sibirica L.). // Биоорганическая химия. 1984. — Т. 10, № 12.-С. 1664−1669.
  23. Karacsonyi S., Kovacik V., Alfoldi J., Kubackova M. Chemical and 13 C-N.M.R. studies of an arabinogalactan from Larix sibirica L. // Carbohydrate Research. 1984. — V. 134. — P. 265−274.
  24. Пен Р.З. О корреляционной связи между содержанием основных компонентов в древесине лиственницы. // Химия древесины. 1980. — № 6. — С. 102 104.
  25. Г. Ф. Исследование фракционного состава полисахарида арабиногалактана древесины лиственницы сибирской. // Химия древесины. -1977.-№ 4.-С. 97−100.
  26. Simson B.W., Cote W.A., Timell Т.Е. Studies on larch arabinogalactan. IV. Molecular properties. // Svensk papperstidn. 1968. a. — V. 71, № 19. — P. 699−710.
  27. Tecatani F., Shimizu K., Mijazari K. Purification of arabinogalactan from Ja-panes larch. //J. Japan Wood Res. Soc. 1969. — V. 15, № 6. — P. 266−269.
  28. Bouveng H.O., Lindberg B. Studies on arabinogalactans. // Acta chem. scand. 1958. — V. 12, № 10. — P. 1977−1984.
  29. В.И., Медведева С. А., Александрова Г. П., Тюкавкина Н. А., Голубинский Е. П., Иванова Т. А., Коновалова Ж. А. Иммуномодулирующиесвойства арабиногалактана лиственницы сибирской (Larix sibirica L.). // Фармация. 2001. — № 5. — С. 26−27.
  30. Г. П., Медведева С. А. Гидродинамические свойства растворов арабиногалактана лиственницы. // II Всероссийская конференция «Химия и технология растительных веществ»: Тез. докл. Казань, 24 — 27 июня, 2002 г.-СЛОЗ.
  31. Ekman К.Н., Douglas С. Some physicochemical properties of arabinogalac-tan from Western Larch (Larix occidentalis). // TAPPI. 1962. — V. 45, № 6. — P. 477−481.
  32. James H.P., Ernest V.G., Gyongyi G. New molecular weight of arabinoga-lactan from Larix occidentalis. // Carbohydrate Research. 1997. — V. 301. — P. 89−93.
  33. Eremeeva Т.Е., Bykova Т.О. Analysis of larch arabinogalactan by high performance size-exclusion chromatography. // Carbohydrate Polymers. 1992. — V. 18.-P. 217−219.
  34. А.Ф., Чочиева M.M., Антоновский С. Д. О термических свойствах арабиногалактана. // Химия древесины. 1978. — № 2. — С. 101−106.
  35. Н., Mikawa У., Hori М., Tsujihata S., Minato К., Nakatsubo F. // 10th Int. Symp. On Wood Pulp Chem. Yokohama, Japan. 1999. — V. 2. P. 3234.
  36. Я.А., Александрова Г. П., Медведева C.A. // Интеграция фундаментальной науки и высшей школы в устойчивом развитии Сибири. Иркутск. -2001. С. 84−86.
  37. С.А., Александрова Г. П., Бабкин В. А. Синтез металлосодер-жащих производных арабиногалактана. // Химия древесины. 1998. — № 1. -С. 4−6.
  38. Н.А. Принципы создания композитных управляемых противоопухолевых препаратов. // Химико-фармацевтический журнал. 1996. — Т. 30. Вып. 9.-С. 3−11.
  39. В.Г., Юодка Б. А., Казлаускас P.M., Тауткус С.А., Матуленис
  40. А., Судавичюс А. А. Иммобилизация ферментов на носителях, обладающих магнитными свойствами. Получение и характеристика магнитных производных хитина. // Прикладная биохимия и микробиология. 1995. — Т.31. Вып.4.-С. 393−399.
  41. И.С., Леонов С. В. Магнитные носители для биологически активных макромолекул. // Биотехнология. 1989. — Т. 5. Вып. 5. — С. 645−646.
  42. С.А., Александрова Г. П., Грищенко Л. А., Тюкавкина Н. А. Синтез железо(П, Ш) содержащих производных арабиногалактана. // Журнал общей химии. 2002. — № 9. — С. 1569−1573.
  43. Т.А., Егорова Т. Н., Антоновский С. Д., Чочиева М. М., Чочиева А. Ф. Применение арабиногалактана лиственници при поверхностной обработке бумаги для гофрирования. // Бумажная промышленность. 1973. — № 7. — С. 3−4.
  44. Т.В., Беленькая Н. Г., Чочиева М. М., Антоновский С. Д., Тер-пукова А.Ф. Влияние арабиногалактана на свойства бумаги. // Химия древесины. 1978. — № 5. — С. 104−109.
  45. Н. «Home-grown» natural gum offers dependable supply. // J. Chem. Process. 1963. — V. 26. № 13. — P.22−23.
  46. Nazareth M.R., Kennedy C.E., Bhatia V.N. Studies on arabinogalactan. // J. Pharmac. Sci. -1961. V. 50. № 7. p. 560−563.
  47. Ю.С. Полисахариды цветковых растений: структура и физиологическая активность. // Биоорганическая химия. 1998. — Т. 24. № 7. -С. 483−501.
  48. Yamada H, Kiyohara H, Cyong JC, Otsuka Y. Structural chracterisation of an anti-complementary arabinogalactan from the roots of Angelika acutiloba Kita-gawa. // Carbohydrate Research. 1987. — V. 159. № 3. — P. 275−291.
  49. Kiyohara H, Yamada H. Structure of an anti-complementary arabinogalactan from the roots of Angelika acutiloba Kitagawa. // Carbohydrate Research. 1989. -V. 193. № 10.-P. 173−192.
  50. Kiyohara H, Cyong JC, Yamada H. Relationship between structure and activity of an anti-complementary arabinogalactan from the roots of Angelika acutiloba Kitagawa. // Carbohydrate Research. 1989. — V.193. № 10. — P. 193−200.
  51. Gonda R, Tomoda M, Ohara N, Takada K. Arabinogalactan core structure and immunological activities of ukonan C, an acidic polysaccharide from the rhizome of Curcuma longa. // Biol. Pharm. Bull. 1993. — V. l 6. № 3. — P. 235−238.
  52. Оводов Ю. С, Оводова Р. Г, Лоенко Ю. Н. Биогликаны-иммуномодуляторы. // Химия природных соединений. 1983. — № 6. — С. 675 694.
  53. Groman E. V, Gou D. Development of an immunoassay for larch arabinogalactan and its use in the detection of larch arabinogalactan in rat blood. // Carbohydrate Research. 1997. V. 301. № 2. — P. 69−76.
  54. Медведева C. A, Александрова Г. П, Бабкин B.A. Создание терапевтических препаратов пролонгированного действия на основе арабиногалактана. // Химия древесины. 1998. № 1. — С. 6−7.
  55. Hauer J, Anderer FA. Mexanism of stimulation of human natural killer cytotoxicity by arabinogalactan from Larix occidentalis. // Cancer Immunol Immuno-ther. // 1993. — Y. 36. № 4. — P. 237−244.
  56. J., Ко HI., Schirrmacher V., Uhlenbruck G., Pulverer G. Inhibition of liver tumor cell colonization in two animal tumor models by lectin blocking with D-galactose or arabinogalactan. // Clin. Exp. Metastasis. 1988. — V. 6. № 2. — P. 115−120.
  57. Hagmar В., Ryd W., Skomedal H. Arabinogalactan blokade of experimental metastases to liver by murine hepatoma. // Invasion Metastasis. 1991. — V. 11. № 6.-P. 348−355.
  58. Kelly G.S. Larch arabinogalactan: clinical relevance of a novel immune-enhancing polysaccharide. // Altern. Med. Rev. 1999. — V. 4. № 2. — P. 96−103.
  59. Groman E.V., Enriquez P.M., Jung C., Josephson L. Arabinogalactan for hepatic drug delivery. // Bioconjugate Chem. 1994. — V. 5. № 6. — P. 547 556.
  60. Aspinal G.O. The polysaccharides. // London.: Acad. Press. 1982. — V. 1. 340 p.
  61. Kardosova A., Capek P. Chemical and C13-NMR of a rhamnoarabinogalactan from the leaves of plantago lanceolata L. var. Libor. // Collect. Czech. Chem. Commun. 1994. — V. 59. — P. 2714−2720.
  62. Ralet M.C., Thibalult J.F., Faulds C.B., Williamson G. Isolation and purification of feruloylated oligosaccharides from cell walls of sugar-beet pulp. // Carbohydrate Research. 1994. — V. 263. — P. 227−241.
  63. Capek P., Matulova M., Kardosova A. An acidic heteropolysaccharide from the flowers of Malva mauritiana L. // Carbohydrate Chemistry. 1997. — V. 16. № 9.-P. 1373−1391.
  64. Yamada H., Ra K.S., Kiyohara H. et al. Structural characterisation of anticomplementary pectic polysaccharide from the roots of Bupleurum falcatum L. // Carbohydrate Research. 1989. — V. 189. — P. 209−226.
  65. Shin K.S., Kiyohara H., MatsumotoT., Yamada H. Rhamnogalactouronan II from the leaves of Panax ginseng C. A. Meyer as macrophage Fc receptor expression-enhancing polysaccharide. // Carbohydrate Research. 1997. — V. 300. — P. 239−249.
  66. Lo V.M., Hahn M.G., Halbeek H. Preparation, purification, and structural characterization of linear oligogalacturonides. An FAB-mass spectrometric and NMR spectroscopic study. // Carbohydrate Research. 1994. — V. 225. — P. 271 284.
  67. Н.П., Рахимов Д. А., Турхожаев M.T. Полисахариды Eremu-rus. XXVI. Изучение строения пектина из листьев Eremurus regelii. // Химия природных соединений. 1993. — № 2. — С. 191−194.n I
  68. Schlick S. Binding sites of the Cu in chitin and chitosan an electron spin resonance study. // Macromol. 1986. — V. 9. № 1. — P. 194−197.
  69. Patent 4, 950, 751 USA, CI. С 07 H 1/00. Depolymerisation and sulfation of polysaccharides. /Naggi A., Torri G. (USA). № 536−128- 2.06.89- 21.08.90.
  70. Patent 2, 640, 628 France, CI. С 07 H 13/02. Preparation of 0- (1 4) — oly-gomers of 2 -acetamido — 2 — deoxyglucoses and a — galactoses as drags. / Defaue C., Gadelle A., Pedersen C. (France). — 16.12.88- 22.01.90.
  71. Заявка 2−41 301: Япония, МКИ С 08 В 37/08. Способ получения водорастворимого хитозана / Иноуэ Т. (Япония). № 63 — 191 933- Заявл. 30.07.88- Опубл. 9.02.90.
  72. Заявка 61 21 102 Япония, МКИ С 08 В 37/08. Способ получения хито-зановых олигосахаридов. / Нандзе Ф., Токумаке С., Сакаи К. (Япония). — № 59 — 143 783- Заявл. 10.07.84- Опубл. 29.01.86.
  73. Odonmazig P., Badga D., Ebringerova A., Alfoldi J. Structures of pectic polysaccharides isolated from the Siberian apricot (Armaniaca siberica L.). // Carbohydrate Research. 1992. — V. 226. — P. 353−358.
  74. Godstein I.O., Hay G.W., Lewis B.A., and Smith F. Methods in carbohydrate chemistry. // Ed. R.L. Whistler. New York and London: Acad. Press. — 1965. V. 5.-P. 361−370.
  75. Lau J.M., McNeil M., Darvill A.G., Albersheim P. Treatment of rhamnoga-lacturonan I with lithium in ethylendiamine. // Carbohydrate Research. 1987. -V. 168.-P. 245−274.
  76. Ros L.M., Schols H.A., Voragen A.G.J. Extraction, characterisation, and enzymatic degradation of lemon peel pectins. // Carbohydrate Research. 1996. — V. 282.-P. 271−284.
  77. Ros L.M., Schols H.A., Voragen A.G.J. Lemon albedo cell walls contain dis-trinct populations of pectic hairy regions. II Carbohydrate Research. 1998. — V. 37.-P. 159−166.
  78. H.A., Безбородов A.M. О локализации систем ферментов, катализирующих расщепление полисахаридов растительных клеточных стенок у высших растений. Пектиназы. (обзор). // Прикладная биохимия и микробиология. 1997. Т. 33. — С. 467−487.
  79. Lau J.M., McNeil М., Darvill A.G., Albersheim P. Structure of the backbone of rhamnogalacturonan I, a pectic polysaccharide in the primary cell walls of plants. // Carbohydrate Research. 1985. — V. 137. — P. 111−125.
  80. Alkorta I., Garbisu C., Llama M.J., Serra J.L. Industrial applications of pectic enzymes: a review. // Process Biochemistry. 1998. — V. 33. — P. 21−28.
  81. T.A., Снапян Г. Г., Никогосян Г. А. Получение пектина из лопуха (род Arctium). // Украинский биохимический журнал. 1998. — Т. 70. № 1. -С. 98−105.
  82. Huisman M.H., Schols H.A., Voragen A.G. Enzymatic degradation of cell wall polysaccharides from soybean meal. // Carbohydrate Polym. 1999. — V. 38. -P. 299−307.
  83. Lerouge P., O’Neill M.A., Darvill A.G., Albersheim P. Structural characterization of endo-glycanase-generated oligoglycosyl side chains of rhamnogalacturo-nan I. // Carbohydrate Research. 1993. — V. 243. — P. 359−371.
  84. Roberts R.L., Cabib Е. Serratia marcescens chitinase: one-step purification and use for the determination of chitin. // Anal. Biochem. —1982. V. 127. — P. 402.
  85. Заявка 2−69 502 Япония, МКИ С 08 В 37/08, А 61 К 7/001. Водорастворимые низкомолекулярные хитозаны и способ их получения. // Танако К., Цумаки К., Нива Т. (Япония). — № 63−220 377- Заявл. 5.09.88- Опубл. 8.03.90.
  86. М. Е., Bell R.L., Carroad Р.А. Kinetics of Chitinase production. 1. Chitin hydrolysis. // Biotechnol. and Bioeng. 1985. V. 15. № 2. — P. 141−145.
  87. А.Я., Оводова Р. Г., Шашков A.C., Оводов Ю. С. Выделение и общая характеристика полисахаридов пижмы обыкновенной. // Биоорган. Химия. 2000. — Т. 27. № 1. — С. 52−56.
  88. О.А., Оводова Р. Г., Мишарина Е. А. Силенаны-полисахариды смолевки обыкновенной (Silene vulgaris). // Химия раст. сырья. 1999. — № 1. -С. 27−32.
  89. В.И., Каверзнева Е. Д., Кузнецова З. И. Химические превращения макромолекулы целлюлозы при окислении. // Изв. Ак. Наук. Серия химическая. 1953. — № 2. — С. 374−384.
  90. Э.И., Чупка Э. И. Динамика образования супероксиданион-радикалов и гидроксильных радикалов при окислении пирокатехина и лигнина кислородом. // Химия древесины. 1990. — № 5. — С. 27−35.
  91. Г. Г., Муллагалиев И. Р., Монаков Ю. Б. О деструкции хито-зана перекисью водорода. // Сборник тезисов докладов Всероссийской научной конференции по химии и технологии растительных веществ. Сывтыв-кар. — 1997. — С. 75.
  92. В.Н., Берлин Ад.А. Кинетика и механизм окисления органических веществ пероксидом водорода. // Успехи химии. 1991. — Т. 60. Вып. 5. -С. 949−981.
  93. Ю.Н., Надеждин А. Д., Пурмаль А. П. Механизм инициирования в системе Fe 3+ + Н202. // Кинетика и катализ. 1973. — Т XIV. Вып. 1. — С. 141−148.
  94. Chang К., Tai М., Cheng F. Kinetics and products of the degradation of chi-tosan by hydrogen peroxide. // J. Agric. Food Chem. 2001. — V. 49. — P. 48 454 851.
  95. B.M. Превращения лигнина при окислении пероксидом водорода и молекулярным кислородом. // Химия древесины. 1991. — № 2. — С. 311.
  96. В.А., Шерешовец В. В., Монаков Ю. Б. Реакционная способность лигнина и проблемы его окислительной деструкции перокси-реагентами. // Успехи химии. 1999. Т. — 68. № 11. С. — 1029−1049.
  97. Isbell H.S., Gubarow P. Oxidation of carbohydrates by alkaline hydrogen peroxide in the presence and in the absence of ferrous ion. // Carbohydrate Research. 1990. — V. 203. — P. 287−289.
  98. Wang Y., Holligsworth R.I., Kasper D.L. Ozonolytic depolymerization of polysaccaharides in aqueous solution. // Carbohydrate Research. 1999. — V. 319. -P. 141−147.
  99. Муллагалиев И. Р, Кабальнова Н. Н, Галиаскарова Г. Г, Покало Е. И, Шерешовец В. В, Монаков Ю. Б. Окислительная деструкция хитозана при озонировании. // Журн. прикл. химии. 1997. — Т. 70. — Вып. 10. — С. 17 091 712.
  100. В. Н, Берлин Ад. А. Исследование взаимодействия персульфата с оксиэтилцеллюлозой. // Журнал прикладной химии. 1980. — № 9. — С. 2069−2073.
  101. В. Н, Берлин Ад. А. Кинетика и механизм разложения персульфата в водной среде в присутствии органических веществ. // Журнал общей химии. 1989. Т. — 59. — Вып. 1.- С. 3−26.
  102. Ад. А, Кисленко В. Н. Кинетика радикально-цепного распада персульфата в водных растворах органических соединений.// Кинетика и катализ. 1986. — Т.27. Вып. 1. — С. 43−47.
  103. Кисленко В. Н, Берлин Ад. А, Литовченко Н. В. Кинетика окисления органических веществ персульфатом в присутствии ионов металлов переменной валентности. // Кинетика и катализ. 1996. — Т. 37. № 6. — С. 825−833.
  104. Берлин Ад. А, Кисленко В. Н. Окисление органических соединений персульфатом. — Львов.: Свит. — 1991. — 140 с.
  105. House D.A. Kinetics and mechanism of oxidations by peroxydisulfate. // Chemical Reviews. 1962. — V. 62. № 3. — P. 185−203.
  106. Елисеева В. И, Иванчев С. С, Кучанов С. И, Лебедев А. В. Эмульсионная полимеризация и ее применение в промышленности. — М.:Химия. — 1976. -174 с.
  107. Рафиков С. Р, Будтов В. Т, Монаков Ю. Б. Введение в физико-химию растворов полимеров. — М.: Наука. — 1978. — 328 с.
  108. Тубен-Вейль А. Д. Методы анализа органической химии. М.: Химия. -1967.-574 с.
  109. Демин В. А, Кабальнова Н. Н, Осипова Г. Я, Шерешовец В. В. Деполимеризация целлюлозы при озонировании. // Журнал прикл. химии. 1993.1. Т. 66. № 11.-С. 2562−2567.
  110. Т., Muir N.M. // Anal. Biochem. 1962. — V. 4. № 4. — P. 330−334.
  111. Roe J. H., Dailey R.E. Determination of glycogen with the antrone reagent. // Anal. Biochem. 1966.-V. 15. № 2.-P. 245−250.
  112. Lowry O.H. Protein measurement with phenol reagent. // J. Biol. Chem. -1951.-V. 193.-P. 265−275.
  113. E. Т., Мицкевич H. И., Агабеков В. Е. Механизм жидкофазного окисления кислородсодержащих соединений, Минск: Наука и техника. -1975.-336 с.
  114. Е. Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров. JI.: Химия. 1990. — 288 с.
  115. Е.Т., Денисова Т. Г. Полярный и сольватационный эффекты в реакциях атома кислорода, гидроксильного и алкоксильных радикалов с кислородсодержащими соединениями.// Изв. АН Сер. Хим. 1994. — Т. 1. — С. 38−42.
  116. С.Я., Исак В. Г. Соединения железа и механизмы гомогенного катализа активации 02, Н2О2 и окисления органических субстратов. // Успехи химии. 1995. — Т. 64. № 12. — С. 1183−1209.
  117. А.Н., Ставрова С. Д., Чихаева И. П., Ефремова Е. П., Еремина М. Г., Буданова Е. Н. Полимеризация метилмеакрилата в присутствии пе-рекисных соединений и аминов. // Пласт, массы. 1980. — № 12. — С. 10−11.
  118. В.А. Фенольные антиоксиданты: Реакционная способность и эффективность. М.: Наука. 1988. — 247 с.
  119. Ю.Б., Муллагалиев И. Р., Галиаскарова Г. Г. Некоторые закономерности деструкции хитозана под действием перекиси водорода. // РАН Инт орган, химии.-Уфа, 1994.-21 с. Деп. в ВИНИТИ 11.07.94,№ 1748-В94.
  120. И.Р., Монаков Ю. Б., Галиаскарова Г. Г. О деструкции хитозана под действием перекиси водорода. // Докл. РАН. 1995. — Т.345, № 2. -С. 199−204.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!