Синтез и реакционная способность функциональнозамещенных С-винилпирролов
![Диссертация: Синтез и реакционная способность функциональнозамещенных С-винилпирролов](https://gugn.ru/work/3011209/cover.png)
См*1, причем в 7-изомерах эта полоса проявляется в виде дублета, тогда как для .¿—изомеров такого явного расщепления ус=0 не наблюдается. Сдвиг полосы поглощения карбонильной группы в коротковолновую часть спектра обусловлен ее сопряжением с двойной связью и согласуется с литературными данными.180'181 Колебание С=С олефиновой связи, совпадающей с колебаниями С=С бензольного и пиррольного… Читать ещё >
Содержание
- ГЛАВА 1. С-ВИНИЛПИРРОЛЫ. СИНТЕЗ И РЕАКЦИОННАЯ 13 СПОСОБНОСТЬ (обзор литературных данных) 1. Синтез С-винилпирролов
- 1. 1. Синтез С-винилпирролов из ацилпирролов
- 1. 1. 1. Конденсация формилпирролов с СН-кислотами
- 1. 1. 2. Реакция Виттига
- 1. 1. 3. Реакция Хорнера
- 1. 1. 4. Димеризация ацилпирролов
- 1. 1. 5. Другие реакции с участием ацилпирролов
- 1. 2. Синтез С-винилпирролов из функциональнозамещенныхых алифатических соединений Из тозилметилизоцианида и активированных алкенов
- 1. 2. 1. 1.2.2. .1.2.3. .1.2.4. .1.3. .1.4. .1
- 1. 4. 2.
- 1. 5. 1. 1.5.2. .1
- 1. 1. Синтез С-винилпирролов из ацилпирролов
- 1. 1. 5. 4. Из енаминокетонов пиррольного ряда
- 1. 2. Реакции С-винилпирролов
- 1. 2. 1. Реакции присоединения к винильной группе
- 1. 2. 1. 1. Восстановление
- 1. 2. 1. 2. Фотодимеризация 1-арил-2-пирролилэтенов 75 ф 1.2.1.3. Нуклеофильное присоединение
- 1. 2. 1. 4. Гидроформилирование
- 1. 2. 1. 5. Гидроборирование
- 1. 2. 1. 6. Гидросилилирование
- 1. 2. 1. 7. Окисление винильной группы 82 ф 1.2.2. Реакции циклоприсоединения
- 1. 2. 2. 1. [2+1]-Циклоприсоединение
- 1. 2. 2. 2. [2+3]-Циклоприсоединение
- 1. 2. 2. 3. [4+2]-Циклоприсоединение
- 1. 2. 2. 4. Другие реакции циклоприсоединения
- 1. 2. 3. Замещение водорода и функциональных групп 92 при двойной связи
- 1. 2. 4. Миграция двойной связи
- 1. 2. 5. Реакции отщепления 95 'ф 1.2.6. Внутримолекулярная циклизация
- 1. 2. 6. 1. Циклизация 2,3-дивинилпирролов
- 1. 2. 6. 2. Циклизация пиррольных аналогов стильбена
- 1. 2. 6. 3. Циклизация с участием функциональных групп
- ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ФУНКЦИОНАЛЬНОЗАМЕЩЕННЫХ С-ВИНИЛПИРРОЛОВ (обсуждение результатов)
- 2. 1. Синтез функциональнозамещенных С-винилпирролов
- 2. 1. 1. Пирролы как С-нуклеофилы в реакции с 109 ацилацетиленами
- 2. 1. 1. 1. Реакция 1//-пирролов с терминальными 109 ацилацетиленами
- 2. 1. 1. 2. Реакция 1//-пирролов с дизамещенными 124 ф активированными ацетиленами
- 2. 1. 1. 2. 1. Реакция на поверхности диоксида кремния
- 2. 1. 1. 2. 2. Реакция в системе КОН-ДМСО
- 2. 1. 1. 3. Синтез М, С-дивинилпирролов
- 2. 1. 2. Взаимодействие пирролов с галогенацетиленами 158 ^ 2.1.3. Трициановинилирование пирролов
- 2. 1. 4. Синтез С-винилпирролов из 2-и 3-пирролкарбодитиоатов и СН кислот
- 2. 1. 4. 1. Реакция пирролов с сероуглеродом
- 2. 1. 4. 1. 1. Синтез 1 — и 2-пирролкарбодитиоатов
- 2. 1. 4. 1. 2 Синтез 3-пирролкарбодитиоатов
- 2. 1. 4. 1. 3. Физико-химические свойства пирролкарбодитиоатов
- 2. 1. 4. 1. 4. Присоединение 1-, 2-и 3-пирролкарбодитиоатов к 206 соединениям с активированной кратной связью
- 2. 2. Реакционная способность функциональных
- 2. 2. 1. Циклизация 2-(1-алкилтио-2-цианоэтенил)пирролов
- 2. 2. 2. Циклизация 2-(1-алкилтио-2-карбалкоксиэтенил)пирролов
- 2. 2. 3. Синтез пирролотиазолидинов
- 2. 2. 4. Синтез 5-амино-3-(2-пирролил)-1,2-оксазолов
- 2. 2. 5. Синтез и реакции 5-амино-3-(2-пирролил)пиразолов 256 щ 2.2.5.1. Синтез 5-амино-3-(2-пирролил)пиразолов
- 2. 2. 5. 2. Реакция 5-амино-3-(2-пирролил)пиразолов с 262 сероуглеродом
- 2. 2. 5. 3. Реакция 5-амино-3-(2-пирролил)пиразолов с 266 1,3-Дикарбонильными соединениями
- 3. 1. Реакция пирролов с ацилацетиленами. 277 Примеры синтеза 2-(2-ацилэтенил)пирролов
- 3. 2. Реакция пирролов с 2-ацил-1-фенилацетиленами. 279 Примеры синтеза 2-(2-ацил-1-фенилэтенил)пирролов
- 3. 3. Реакция пирролов с дизамещенными активированными 283 ацетиленами в системе КОН-ДМСО. Синтез функциональных 1 — и 2-этенилпирролов
- 3. 4. Реакция 1-винилпирролов с ацилацетиленами. Типовая 287 методика синтеза 1 -винил-2-(2-ацилэтенил)пирролов
- 3. 5. Реакция пирролов с галогенацетиленами
- 3. 5. 1. Реакция пирролов с 1-бром-2-ацилацетиленами. 289 Типовая методика реакции
- 3. 5. 2. Реакция пирролов с алкилтиохлорацетиленами. 290 Типовая методика реакции
- 3. 6. Трициановинилирование пирролов. Типовая методика 293 реакции
- 3. 7. Реакция пирролов с сероуглеродом. Типовая методика 296 синтеза пирролкарбодитиоатов
- 3. 8. Присоединение 1-, 2- и -3-карбодитиоатов к 297 соединениям активированной кратной связью
- 3. 9. Реакция 2- и 3-пирролкарбодитиоатов с СН-кислотами. 303 Типовая методика синтеза 2- и 3-(1 -алкилтио-2-цианоэтенил)пирролов
- 3. 10. Некоторые превращения
- 3. 10. 1. Взаимодействие 2-(1-алкилтио-2-цианоэтенил) — 303 Пирролов с триэтиламином
- 3. 10. 2. Взаимодействие 2-(1-алкилтио-2-цианоэтенил) — 304 пирролов с вторичными аминами в метаноле
- 3. 10. 3. Взаимодействие 2-(1-алкилтио-2-цианоэтенил) — 305 пирролов с водными метил- и диметиламинами
- 3. 10. 4. Синтез и циклизация 2-(1-алкилтио-2-карбалкокси- 307 этенил) пирролов в системе КОН-ДМСО. Типовая методика синтеза 1-алкилтио-З-пирролизинонов
- 3. 10. 5. Типовая методика синтеза 1-пиперидино-З-пирроли- 307 зинонов
- 3. 10. 6. Типовая методика синтеза пирролотиазолидинов
- 3. 10. 7. Взаимодействие 2-(1-алкилтио-2-цианоэтенил)пирролов 308 с гидрокси л амином. Типовая методика синтеза 5-амино-3-(2-пирролил)-1,2-оксазолов
- 3. 10. 8. Взаимодействие 2-(1-алкилтио-2-цианоэтенил)пирролов 309 с гидразингидратом и этилгидразином. Типовая методика синтеза 5-амино-3-(2-пирролил)пиразолов
- 3. 10. 9. Реакция 5-амино-3-(2-пирролил)пиразолов с 312 сероуглеродом. Типовые методики синтеза пиразоло[3,4-йГ]пиримидинтионов
- 3. 10. 10. Реакция 5-амино-3-(пиррол-2-ил)пиразолов с 314 1,3-Дикарбонильными соединениями. Примеры синтеза пиразоло[ 1,5-<�я]пиримидинов
Синтез и реакционная способность функциональнозамещенных С-винилпирролов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Постоянный интерес к химии пирролов обусловлен набором уникальных свойств, которые делают их ценными объектами теоретических исследований и придают им большую практическую значимость.
Особое место среди соединений пиррольного ряда занимают С-винилпирролы — структурные фрагменты многих жизненно важных природных соединений, таких как порфирины, хлорофиллы, витамин В12, продигиозины, пигменты желчи и гемоглобин. С-Винилпирролы, несущие функциональные группы при двойной связи (или не имеющие их), -высокореакционноспособные исходные вещества для направленного синтеза сопряженных и конденсированных гетероциклических соединений, имитирующих природные пиррольные ансамбли.1″ 4.
В последнее время функционализированные С-винилпирролы привлекают к себе внимание и как молекулярные оптические переключатели, в том числе сверхбыстрые, для создания фотои электропроводящих устройств, микрои наномашин, 5″ 7а также как лиганды о для новых фотокатализаторов и биологически активных комплексов.
Тем не менее, до настоящей работы химия С-винилпирролов оставалась малоизученной: отсутствовали простые и эффективные способы получения этих уникальных соединений, были слабо исследованы их физико-химические свойства и реакционная способность.
Таким образом, разработка общих подходов к синтезу функционализированных С-винилпирролов на основе доступных соединений и использование их в качестве строительных блоков для синтеза новых гетероциклических систем является актуальной задачей.
Данная работа выполнялась в соответствии с планом НИР ИрИХ СО РАН по теме: «Направленный синтез биологически важных циклических и открытых гетероатомных структур на базе ацетилена и его производных» (№ государственной регистрации 1 990 000 410) при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (гранты №№ 96−333 263а, 00−1 597 456, 02−333 017а), а также по программам двух научных интеграционных проектов: «Разработка научных основ целенаправленного поиска биологически активных веществ, перспективных в качестве препаратов медицинского и сельскохозяйственного назначения» (№ 39) и «Направленный поиск биологически активных соединений и разработка научных основ создания лекарственных препаратов» (№ 59), реализуемых совместно Сибирским и Уральским отделениями РАН (Иркутский институт химии им. А. Е. Фаворского, Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова, Екатеринбургский институт органического синтеза, Пермский институт экологии и генетики микроорганизмов).
Целью работы являлось развитие и дополнение теоретических представлений о химии функциональнозамещенных С-винилпирролов и разработка общей стратегии синтеза на их основе новых биологически активных пирролсодержащих гетероциклических ансамблей.
В рамках этой фундаментальной цели автор ставил перед собой следующие задачи: создание принципиально новых общих подходов к получению труднодоступных функциональнозамещенных.
С-винилпирролов на основе реакций пирролов с ацилацетиленами, с тетрацианоэтиленом, 2- и 3-пирролкарбодитиоатов с анионами СН-кислот, а также раскрытие синтетического потенциала наиболее реакционноспособных С-винилпирролов с винильной группой, поляризованной пуш-пульной комбинацией заместителей.
Основным итогом проведенных исследований являются разработка высокоэффективных в препаративном отношении методов синтеза ранее труднодоступных функциональнозамещенных С-винилпирролов и демонстрация возможности синтеза на их основе новых гетероциклических систем.
Обнаружено, что в некаталитических условиях пирролы ведут себя по отношению к ацилацетиленам как С-нуклеофилы. Получена детализированная экспериментальная информация о закономерностях и особенностях этой реакции, приводящей к неизвестным ранее С-ацилэтенилпирролам.
Открыто новое перспективное направление в химии пирролатвердофазные реакции присоединения пирролов к тройной связи на активных поверхностях, создавшее дополнительные возможности направленного поиска новых соединений пиррольного ряда для дизайна веществ и материалов с особыми свойствами.
Обнаружена беспрецедентно мягкая (комнатная температура) регио-и стереоспецифическая реакция винилирования 1-винилпирролов ацилацетиленами на поверхности диоксида кремния, приводящая к 1,2-дивинилпирролам с функционализированной винильной группой-конфигурации в положении 2 пиррольного кольца.
Установлено, что присоединение пирролов к дизамещенным активированным ацетиленам в суперосновной каталитической системе КОН-ДМСО носит характер конкурентного Ыи С-винилирования.
Методом ЭПР спектроскопии доказано наличие ранее неизвестного для этой реакции канала одноэлектронного переноса.
Изучена реакция трициановинилирования пирролов тетрацианоэтиленом в ДМСО, приводящая селективно практически с количественным выходом к 2- и 3-(1,2,2-трициановинил)пирроламновым фотои электропроводящим материалам.
С целью получения интермедиатов для нового общего синтеза функциональнозамещенных С-винилпирролов — 2-й 3-пиррол-карбодитиоатов — изучена реакция пирролов с сероуглеродом в суперосновной каталитической системе КОН-ДМСО. Обосновано теоретически и установлено экспериментально, что направление ее зависит от природы заместителей амбидентного пиррольного аниона. Впервые из пирролов и сероуглерода в присутствии основания получены с высоким выходом не 1-, а 2- и 3-пирролкарбодитиоаты, что сделало эти интермедиаты препаративно доступными.
Разработан простой и универсальный метод синтеза 2- и 3-(1-алкилтио-2-цианоэтенил)пирролов — реакционноспособных строительных блоков — из ставших доступными 2- и 3-пирролкарбодитиоатов и метиленоактивных нитрилов в системе КОН-ДМСО.
Разработана общая стратегия синтеза пирролсодержащих гетероциклических соединений [5-амино-3-(2-пирролил)-1,2-оксазолов и 5-амино-3-(2-пирролил)пиразолов] на основе С-винилпирролов с винильной группой, поляризованной пуш-пульной комбинацией заместителей.
Реализована внутримолекулярная циклизация 2-(1-алкилтио-2-цианоэтенил) — и 2-(1 -алкилтио-2-карбалкоксиэтенил)пирролов в функциональнозамещенные 3-иминопирролизины и 3-пирролизиноны, соответственно.
Реакцией винилтиолятов, образующихся in situ из 2-пиррол-карбодитиоатов и анионов СН-кислот, с функциональными хлори бромацетиленами синтезированы функциональнозамещенные пирроло-тиазолидины.
На базе 2-(1-алкилтио-2-цианоэтенил)пирролов получены последовательными реакциями с гидразингидратом и сероуглеродом) пиразольные аналоги пурина — пиразоло[3,4-</]пиримидинтионы, проявившие свойства ингибиторов ДНК-топоизомеразы растительного происхождения.
Цикл работ по изучению реакции пирролов с ацилацетиленами на поверхности диоксида кремния отнесен к числу важнейших достижений фундаментальных исследований Сибирского отделения РАН за 2000 г. (Отчет о деятельности Сибирского отделения РАН в 2001 году, Новосибирск, с. 47). ф Основные результаты работы представлялись на 16-ом.
Международном Симпозиуме по органической химии серы (Мерзебург, Германия, 1994), 207-ом ACS Национальном собрании (Сан-Диего, Калифорния, США, 1994), Международной конференции по органической химии, посвященной памяти И. Постовского (Екатеринбург, 1998), XVI-om Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Санкт-Петербург, 1998), 17-ом Международном конгрессе по гетероциклической химии (Вена, Австрия, 1999), ХХ-ой Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы (Казань, 1999), 1-ой ф Флоридской конференции по гетероциклам (Гайнесвиль, Флорида, США,.
2000), 1-ой Всероссийской конференции по химии гетероциклов памяти А. Н. Коста (Суздаль, 2000), 6-ом Международном симпозиуме по спиновому захвату (Марсель, Франция, 2000), 1-ой Международной конференции «Химия и биологическая активность синтетических и ® природных соединений» (Москва, 2001), 4-ом Всероссийском симпозиуме по органической химии (Москва-Углич, 2003).
Материалы диссертации изложены в 63 публикациях в отечественных и зарубежных изданиях.
Автор благодарит к.х.н. 3. В. Степанову, к.х.н. О. В. Петрову, к.х.н. А. П. Деменева, И. А. Ушакова, к.х.н. Т. И. Вакульскую и Д.-С. Д. Торяшинову, принимавших участие в этой работе на разных ее этапах.
Особая благодарность моим учителям — академику РАН Борису Александровичу Трофимову и профессору Михалевой Альбине Ивановне, без постоянной помощи которых данная работа не могла бы быть представлена в настоящем виде.
ВЫВОДЫ.
Систематически развиты общие и препаративно эффективные стратегии синтеза глубокофункционализированных 2- и 3-винилпирролов на основе нуклеофильных реакций пирролов с электронодефицитными ацетиленами, тетрацианоэтиленом и сероуглеродом. Впервые систематически исследована реакция пирролов с ацилацетиленами и установлено, что в некаталитических условиях она приводит исключительно к С-аддуктам. Методом спектроскопии ЭПР в технике спинового захвата зафиксировано образование Сцентрированных радикалов в условиях реакции. Впервые обнаружено активирующее действие диоксида кремния на нуклеофильное присоединение пирролов к тройной связи ацилацетиленов. Показано, что в суперосновной системе КОН-ДМСО направление присоединения пирролов к ацилацетиленам определяется природой амбидентного пиррольного аниона. Конкуренция двух нуклеофильных центров (группы № 1 и «-положения пиррольного кольца) в молекулах пирролов за тройную связь фенилцианоацетилена разрешается селективно в пользу группы N11.
Впервые осуществлено стереоселективное С-винилирование 1-винилпирролов ацилацетиленами на поверхности диоксида кремния, приводящее к 1,2-дивинилпирролам с функционализированной С-винильной группой.
Методами ИК, ЯМР 'Н и 13С и рентгеноструктурного анализа изучено строение 2-(2-ацилэтенил)пирролов и показано, что основным фактором, определяющим пространственное строение их Z-изoмepoв, является особо прочная внутримолекулярная водородная. .О связь. Принципиально расширены препаративные возможности реакции нуклеофильного замещения галогенов в галогенацетиленах на примере взаимодействия пирролов с 2-бензоил-1-бромацетиленом на активных поверхностях (А12Оз, 8Ю2) и с 2-алкилтио-1-хлорацетиленами в системе КОН-ДМСО, и на этой основе разработан метод синтеза 1,1-бис-(2-пирролил) — и 1,1-бис (1-пирролил)этенов. Установлены закономерности, связывающее строение аддуктов с условиями реакции и природой реагентов.
Систематически изучено трициановинилирование пирролов тетрацианоэтиленом (ТЦЭ) в ДМСО (комнатная температура), приводящее к 2-(трициановинил)пирролам с высоким выходом. Установлено, что 2-метил-5-алкил (фенил)пирролы селективно реагируют с ТЦЭ с образованием 3-(1,2,2-трициановинил)пирролов. 2-Метил-5-(2-тиенил)-пиррол в аналогичных условиях дает смесь 3- и 4-(1,2,2-трициановинил)-пирролов в соотношении 5: 1. Основное направление реакции 2-метил-5-(2-фурил)пиррола с ТЦЭ — атака соположения фуранового цикла.
Получена принципиально новая информация о реакции пирролов с сероуглеродом в суперосновных средах. Установлено, что ее направление в системе КОН-ДМСО определяется природой и положением заместителей в пиррольном кольце: незамещенный пиррол селективно образует 1-пирролкарбодитиоат, тогда как введение алкильных заместителей в положение 5 пиррольного кольца полностью изменяет направление атаки мультидентного пиррольного аниона на сероуглерод, и продуктами реакции становятся только 2-пирролкарбодитиоаты. При введении в положение 5 арильного заместителя региоселективность реакции нарушается: наряду с 2-карбодитиоатами (выход 44−59%) образуются также их И-изомеры (выход 24−33%). 2,5-Дизамещенные пирролы реагируют с сероуглеродом в указанных условиях региоспецифично, образуя только 3-пирролкарбодитиоат-анионы.
9. Впервые осуществлено нуклеофильное присоединение метиленоактивных нитрилов к 2- и 3-пирролкарбодитиоатам под действием сверхосновной системы КОН-ДМСО. На основе этой реакции разработан общий, простой и эффективный подход к полифункционализированным 2- и 3-винил-пирролам.
10. Систематическое исследование синтетического потенциала функционализированных С-винилпирролов привело к разработке на их основе удобных методов синтеза ранее неизвестных глубокофункционализированных пирролсодержащих гетероциклических ансамблей (3-иминопирролизинов, 3-пирролизинонов, пирроло-тиазолидинов, 5-амино-1,2-оксазолов, 5-аминопиразолов).
11. 2-(1-Алкилтио-2-карбалкоксиэтенил)пирролы легко циклизуются, образуя 3-пирролизиноны. 2-(1-Алкилтио-2-цианоэтенил)пирролы циклизуются в соответствующие 3-иминопирролизины в присутствии третичных, либо вторичных аминов, в последнем случае циклизация сопровождается обменом алкилтиогруппы на остаток амина.
12. Винилтиоляты, образующиеся из 2-пирролкарбодитиоатов и анионов СН-кислот в системе КОН-ДМСО, как высокоактивные мягкие нуклеофилы легко замещают галоген в 2-ацил-1-броми 2-хлор-1-этилтиоацетиленах, образуя функциональнозамещенные пирролотиазолидины.
13. 2-(1-Алкилтио-2-цианоэтенил)пирролы при кипячении в метаноле с гидроксиламином или гидразингидратом легко обменивают алкилтиогруппу, образуя в результате последующей циклизации 5-амино-3-(2-пирролил)-1,2-оксазолы и 5-амино-3-(2-пирролил)пиразолы, использованные нами как интермедиаты для синтеза пиразольных аналогов пуринов — пиразоло[3,4-^/]пиримидинтионов и пиразоло-[ 1,5-а]пиримидинов.
Заключение
.
Приведенный в обзоре материал свидетельствует о значительных успехах, достигнутых в области синтеза функциональнозамещенных С-винилпирролов и их реакционной способности за последнее десятилетие.
Наряду с совершенствованием известных методов синтеза, основанных на реакциях ацилпирролов с СН-кислотами и реагентами Виттига и Виттига-Хорнера, ведется поиск новых препаративных реакций, позволяющих получать С-винилпирролы из более доступных исходных веществ.
Большие и разносторонние синтетические возможности С-винил-пирролов, особенно повышенная склонность к реакциям циклоприсоединения и внутримолекулярной циклизации с участием функциональных групп, находящихся при двойной связи, позволяют все шире использовать эти соединения как удобные строительные блоки для конструирования сложных пиррольных систем.
Однако функционализированные С-винилпирролы все еще остаются труднодоступными соединениями. Общей стратегии введения функционализированно этиленового радикала в положения 2 и 3 пиррольного кольца не существует. Даже в самых последних публикациях по-прежнему реализуются громоздкие атом-неэкономичные схемы, включающие многостадийные синтезы интермедиатов. Основным недостатком существующих и разрабатываемых в последнее время методов синтеза С-винилпирролов, функционализированных при двойной связи, является то, что они применимы главным образом к пирролам, уже несущим электроноакцепторные функции, которые повышают устойчивость пиррольного кольца, либо к пирролам с защищенной «ЫН-группой, что предполагает специальные дополнительные процедуры по введению защитной группы и ее снятию.
Таким образом, разработка общих подходов к синтезу функционализированных С-винилпирролов на основе доступных соединений и использование их в качестве строительных блоков для синтеза новых гетероциклических соединений является актуальной задачей.
ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ.
ФУНКЦИОНАЛЬНОЗАМЕЩЕННЫХ С-ВИНИЛПИРРОЛОВ обсуждение результатов).
2.1. Синтез функциональнозамещенных С-винилпирролов.
2.1.1. Пирролы как С-нуклеофилы в реакции с ацилацетиленами 2.1.1.1. Реакция 1//-пирролов с терминальными ацилацетиленами.
Как следует из литературного обзора, взаимодействие пирролов с электрофильными ацетиленами, в качестве которых до сих пор использовались лишь эфиры ацетиленовых кислот (пропиоловой и ацетилендикарбоновой) и дицианоацетилен, в зависимости от строения исходных реагентов и условий реакции протекает не селективно по различным направлениям, включая диеновую конденсацию, 1Ми С-нуклеофильные атаки тройной связи.
Мы показали, 172″ 174 что пирролы 1−5 по отношению к ацилацетиленам 6, 7 могут вести себя исключительно как С-нуклеофилы, что открывает неожиданно простой и селективный путь к 2-(2-ацилэтенил)пирролам 8−15. н2ч кз > N I.
Н 1−5.
6,7 О.
И.1 = И2 = Н (1, 8, 13) — Я1 = /-Рг, И. = Ме (2, 9) — И.1 — И. = (СН2)4 (3,10,14) — И.1 = РЬ, Я2 = Н (4, 11,15) — Я1 = РЬ, И2 = п-С7Н15 (5, 12) — Я3= РЬ (6,8−12), 2-тиенил (7,13−15).
Реакция протекает в мягких условиях (комнатная температура) как без растворителя, так и в среде протонных (метанол, этанол) и апротонных (эфир, бензол, гексан, ацетонитрил) растворителей с преимущественным образованием Z-изoмepoв 2-(2-ацилэтенил)пирролов 8−15 с выходом 54−87%.
Однако, в процессе выделения и очистки, и даже просто при стоянии в растворителе 2-изомер легко переходит в Е-изомер-изомер соединения 11 переходит в-изомер при плавлении). Поэтому продукты реакции охарактеризованы, в основном, в виде смеси Еи Z-изoмepoв (табл. 1).
Изучение реакции присоединения пиррола 1 к бензоилацетилену 6 в метаноле методом УФ-спектроскопии (эквимольное соотношение реагентов, комнатная температура) позволяет наблюдать на начальной стадии реакции длинноволновую полосу (396 нм), присущую Z-изoмepy, и его дальнейшую изомеризацию в-изомер (X = 385 нм). Таким образом, Z-изoмep является кинетическим продуктом, а Е12 соотношение контролируется термодинамически.
Легкость Z/?'-пepexoдa, контроль соотношения изомеров и понижение барьера вращения вокруг связи С=С в образующихся аддуктах — ожидаемый результат сильного сквозного сопряжения, разрыхляющего эту связь:
Механизм реакции пирролов с ацилацетиленами изучали методом ЭПР.* В обычных условиях реакции (комнатная температура, растворительбензол) ион-радикальную пару обнаружить не удалось. Поэтому эта реакция была изучена в технике спинового захвата.
Следует отметить, что в спектре ЭПР раствора бензоилацетилена и спиновой ловушки — 2-метил-2-нитрозопропана (МНП) — в бензоле 1 2.
С/моль'л" = МО") при стоянии появляется сигнал, состоящий из 3 линий равной интенсивности и однозначно относящийся к спиновому аддукту — ди-трет-бутилнитроксилу (аи = 1.580 мТл) — продукту захвата спиновой ловушкой гарет-бутильного радикала, образующегося при распаде самой ловушки. совместно с Т. И. Вакульской.
В реакции пиррола 1 с ацетиленом 6 в бензоле в присутствии МНП зафиксировано суммарно 3 спиновых аддукта. Сначала в спектре появляется триплет ди-трет-бутилнитроксила (рис. 1, а), затем на его фоне регистрируется второй сигнал — триплет дублетов, обусловленный взаимодействием неспаренного электрона с одним ядром атома азота (аи = 1.490 мТл) и одним протоном (ац = 0.330 мТл) с д = 2.0061 (рис. 1, блинии этого сигнала обозначены кружочком, г — его симулированный спектр). Интенсивность указанных сигналов в процессе реакции растет. Примерно через 30 минут становится отчетливо заметным в спектре еще один — третий сигнал с основным азотным расщеплением (ам = 1.489 мТл) (рис. 1, в — линии обозначены значком х). Соотношение интенсивностей сигналов в процессе реакции меняется, и это позволяет установить, что последний дополнительно расщепляется на 6 линий равной интенсивности с расстоянием между ними 0.090 мТл. Следовательно, неспаренный электрон нитроксила взаимодействует еще с одним атомом азота и одним протоном (на рис. 1, д приведен его симулированный спектр). К сожалению, по спектру не представляется возможным сделать выбор между двумя наборами констант сверхтонкой структуры (СТС), тождественно описывающими наблюдаемое дополнительное расщепление на шесть компонент:
1. а^ 0.180 и ан-0.090 мТл;
2. ан= 0.270 и ам= 0.090 мТл.
Исходя из анализа спектров ЭПР спиновых аддуктов, можно предположить, что в исследуемой реакции ион-радикальная пара, А в неполярной среде не является устойчивой промежуточной частицей. Непосредственно в «клетке» растворителя происходит перенос протона от катион-радикала пиррола к анион-радикалу бензоилацетилена. х Л.
0,444 мТл 1 Г.
Рис. 1. а-д — Спектры ЭПР реакционной смеси пиррол — бензоилацетилен в бензоле в присутствии спиновой ловушки МНП, записанные во времениг, д — симулированные составляющие спектра в (* - линии ди-трет-бутил нитроксила- 0 — линии, относящиеся к спиновому аддукту Бх — линии, относящиеся к спиновому аддукту Д).
Условия записи спектров — усиление: а — 2−104, б, в — МО5- амплитуда модуляции: а — 0.63−10'1, б, в — 0.125−10″ ' мТл.
Образующиеся при этом свободные радикалы захватываются МНП. Таким образом, триплет дублетов, обозначенный на рисунке кружочками, может быть обусловлен нитроксилом Б, возникающим в результате последовательного присоединения к радикалу бензоилацетилена двух молекул МНП. Это согласуется с известными работами по изучению.
175 177 методом ЭПР спиновых аддуктов — винил нитроксидов.
Указанные выше константы СТС, характерные для известных аддуктов.
МНП с R’C’HCOR''-радикалами, соответствуют спиновому аддукту Б.
В случае захвата С-радикала В в спектре ЭПР должна была бы наблюдаться большая дублетная константа расщепления на СН-протоне. Анализ констант позволяет приписать спиновому аддукту, который образуется при захвате ловушкой радикала Г, строение Д.
Ph N I H О О N I.
LH.
Ph О.
О— N I H.
Ph О N N I H Д.
Bu-/ N, А 4 н н 4 О о.
— Ви .О.
Ph О.
V — / N N '-Bu © sTfr о.
Ph перенос протона i H.
ONBu-/ H N.
ON Bu-/ li B Oи.
Ph.
OH H N I H H.
Ph О.
Полученные экспериментальные данные подтверждают наличие одноэлектронного канала в исследуемой реакции. Хотя остается не ясным, является ли он частью основного направления или принадлежит второстепенным процессам.
Контролируя ход реакции пирролов с ацилацетиленами методом ТСХ, мы обнаружили, что диоксид кремния, не изменяя регионаправленности, почти на порядок ускоряет процесс. Так, если для достижения полной конверсии пиррола 1 в реакции с бензоилацетиленом 6 без растворителя в отсутствие сорбента требуется 4 ч, в растворителе время реакции увеличивается до 24−48 ч. В то же время на сухом силикагеле это взаимодействие заканчивается за 0.5 ч. Активирующее действие диоксида.
179 кремния на протекание многих реакции известно, однако среди описанных примеров нет реакций нуклеофильного присоединения к тройной связи ацилацетиленов.
Следует отметить, что проведение реакции на поверхности 5Ю2 приводит к образованию практически чистых-изомеров 8−15, что, по-видимому, обусловлено специфической сорбцией ацилацетиленов полярной и слабоосновной карбонильной группой на поверхности частиц 5Ю2.
Это согласуется с тем, что при использовании диоксида кремния, обработанного водным раствором карбоната натрия или гидроксида калия и высушенного до постоянного веса, изомеризация замедляется. Так, при взаимодействии пиррола 1 с бензоилацетиленом на поверхности диоксида кремния, обработанного 10% раствором № 2СОз, элюированием гексаном были выделены лимонно-желтые кристаллы Z-изoмepa (55%) и при дальнейшем элюировании системой гексан-эфир, 1:1 — оранжево-желтые кристаллы-изомера (10%) соединения 8. На влажном сорбенте, в котором слабокислотные координационные вакансии заняты молекулами воды, реакция не идет.
2-(2-Ацилэтенил)пирролы 8−15 в большинстве случаев представляют собой окрашенные кристаллические продукты, хорошо растворимые в органических растворителях. Температуры плавления .Е-изомеров значительно выше, чем у соответствующих Z-изoмepoв. Например, температура плавления для соединения 8: 133−134 °С (£-изомер) и 98 °C ^-изомер).
Структура аддуктов 8−15 доказана совокупностью аналитических и спектральных методов (табл. 1 и 2). В их ИК спектрах присутствуют интенсивные полосы поглощения карбонильных групп в области 1626.
1650 см*1, причем в 7-изомерах эта полоса проявляется в виде дублета, тогда как для .¿—изомеров такого явного расщепления ус=0 не наблюдается. Сдвиг полосы поглощения карбонильной группы в коротковолновую часть спектра обусловлен ее сопряжением с двойной связью и согласуется с литературными данными.180'181 Колебание С=С олефиновой связи, совпадающей с колебаниями С=С бензольного и пиррольного циклов, проявляются в области 1541−1600 см" 1 в виде триплета полос одинаковой интенсивности для ¿-'-изомеров, а для Z-изoмepoв наблюдается перераспределение интенсивности триплета в пользу полосы с более низкой частотой (1541−1546 см" 1). Для соединений 13−15, содержащих тиофеновое кольцо, в этой области присутствует только одна интенсивная полоса (15 481 558 см" 1). Следует отметить, что интенсивность олефиновой полосы ус=с всегда выше, чем ус=о, что является признаком ъ-цисрасположения.
182 соответствующих связей. Внеплоскостные деформационные колебания =С-Н олефиновой связи находятся в области 754−780 см" 1 (для Z-изoмepoв) и 964−980 см" 1 (для ¿—изомеров) соединений 8−15.
ИК-спектры ¿-'-изомеров соединений 8−15, записанные в твердой фазе (КВг), содержат интенсивные полосы в области 3231−3318 см'1, отвечающие валентным колебаниям Ы-Н группы. В растворах СС14 ¿—изомеров 8, 10, 11 наблюдается только одна узкая полоса поглощения в интервале 3470−3480 см" 1, характеризующая присутствие свободной ЬГН группы.
Иная картина наблюдается для 7-изомеров соединений 8, 11. В растворах СС14 при концентрациях, полностью исключающих межмолекулярную водородную связь, присутствует широкая полоса с двумя максимумами при 3150−3180 см'1, которые могут быть объяснены внутримолекулярной водородной связью в структурах (Е): Е.
Для структуры (Е) в сравнении с другими наиболее вероятными структурами (Ж-И) проведены квантово-химические расчеты неэмпирическим методом в базисе 6−31 в* с поляризационными функциями и с полной оптимизацией геометрии (табл. 3).
Расстояние между водородом N1−1 группы и карбонильным атомом кислорода, равное 1.896 А, а также изменение длин связей в структуре Е (удлинение связей С=0, Ы-Н, С=С и укорочение связей С1-С2 и С3-С4) по сравнению с длинами связей в структурах Ж-И (табл. 3) подтверждает наличие сильной внутримолекулярной водородной связи для этой конформации.
Во всех рассчитанных структурах карбонильная группа практически лежит в плоскости гетероцикла и С=С связи. Фенильное кольцо выходит из плоскости С=С связи (углы разворота составляют 20−26°), что ведет к ослаблению сопряжения фенильного фрагмента с 7г-системой двойных связей. Этот факт подтверждается данными УФ-спектроскопии. Так, для соединения 8 в СН3СК регистрируются полосы электронных переходов: X = 257 (3.94) и 382 (4.30) нм для г-изомера и X = 257 (3.94) и 367 (4.37) нм для ¿-'-изомера. Первый электронный переход практически целиком локализован на фенильном фрагменте. Длинноволновая интенсивная полоса свидетельствует о переносе электронной плотности с фрагмента:
С=С-7Г-система пиррольного цикла на карбонильный атом кислорода и является полосой переноса заряда.
В спектрах ПМР соединений 8−12 (табл. 2) сигналы орто-протонов бензольного кольца смещены в слабое поле и далеко отстоят от сигналов метаи пара-щ>отоиов, образующих сложные мультиплеты в области 7.4−7.5 м.д. Такой сдвиг обусловлен влиянием соседней карбонильной группы. В соединениях 13−15 сигналы протонов тиофенового фрагмента, находящегося рядом с карбонильной группой, лежат в интервале 7.1−7.7 м.д. и не представляют сложности для отнесения, а константы спин-спинового взаимодействия (КССВ) не выходят за рамки обычных значений. Так, 3УН4Н-= 3.8 Гц, 3УН2н'з=4.9 Гц, Ун' Н2 = 1.1 Гц.
Для всех соединений 8−15 характерно усложнение мультиплетности сигналов протонов пиррольного кольца под влиянием протона ЫН группы. Для соединений 10 и 14 дальняя КССВ протона ЫН и Н-3 через 4 связи измерена непосредственно и оказалась равной 2.05 Гц.
Как видно из табл. 2, величина химического сдвига олефиновых протонов 2-изомеров всегда меньше, чем для £-изомеров. Следует также отметить необычно высокое значение констант 37дВ для 2-изомеров (12.1812.33 Гц). Хотя такая величина не является типичной для констант вицинального взаимодействия через двойные связи, она все же встречается в.
183 гг литературе и в данном случае доказана методом двойного резонанса. Для 2-изомеров наблюдается слабопольное смещение сигнала протона N11 (12.7213.72 м.д.) по сравнению с-изомерами (8.45−11.72 м.д.), что обусловлено внутримолекулярной водородной связью протона № 1 с карбонильной группой. Двухмерные спектры ПМР, снятые с использованием эффекта Оверхаузера, однозначно подтвердили отнесение сигналов На и Нр при двойной связи Е и 2-изомеров и помогли установить конформационное строение молекул. Для аддукта 8 показано, что оба изомера находятся в ъ-цис конформации по взаимному расположению олефиновой связи и карбонильной группы. Так, у ¿—изомера дублет в сильном поле, принадлежащий Нп, имеет кросс-пики с протоном ИН группы и с орто-протонами бензольного кольца, а дублет Нр в слабом поле — только кросс-пик с Н3. Для Z-изoмepa сигнал протона На имеет кросс-пики с сигналом Нр и Н-оргао-бензольного кольца (период смешивания выбирался близким по величине времени релаксации и составил 0.9 с). Таким образом, Еи Z-изoмepы существуют в разных ротамерных формах: у ¿-'-изомера карбонильная группа находится в? шшм-положении по отношению к атому азота (анти-8-цис-ротамер, структура И), тогда как у 7-изомера эти фрагменты максимально сближены (смн-я-г/моротамер, структура Е), что подтверждает наличие в этом изомере внутримолекулярной водородной связи.
Список литературы
- Gossauer A. Die Chemie der Pyrrole. // Springer-Verlag.: Berlin -Heidelberg New York, 1974.- 433 S.
- Jones R.A., Bean G.P. // Acad. Press.: London New-York — San Francisco, 1977.-525 p.
- Trofimov B.A. In The chemistry of heterocyclic compounds. 48. Pyrroles. Part 2. // Wiley.: New York, 1992. P. 131 — 298.
- Собенина JI.H., Деменев А. П., Михалева А. И., Трофимов Б. А. Синтез С-винилпирролов // Успехи химии. 2002. — Т. 71- С. 641−671.
- Hayes R.T., Wasielewski M.R., Gosztola D. Ultrafast photoswitched charge transmission through the bridge molecule in a donor-bridge-acceptor system // J. Am. Chem. Soc. -2000. V. 122. — P. 5563−5567.
- Harmjanz M., Gill H.S., Scott M.J. Porphodimethene-porphyrin interconversion: a redox-switchable tetrapyrrolic macrocycle // J. Am. Chem. Soc. 2000. — V. 122. — P. 10 476−10 479.
- Rurack K. Molecular switching in the near infrared (NIR) with a functionalized boron-dipyrromethene dye // Angew. Chem., Int. Ed. 2001. -V. 40.-P. 385−387.
- Sour A., Boillot M-L., Riviere E., Lesot P. First evidence of a photoinduced spin change in an Fe (III) complex using visible light at room temperature // Eur. J. Inorg. Chem. 1999. — P. 2117−2119.
- Kada R., Ilavasky D., Goljer I., Gaher P. 3-(5-X-2-Furyl)-2-cyano-acrylonitriles on reaction with 2-cyanomethylbenzothiazole // Collect. Czech. Chem. Commun. 1991. — V. 56. — P. 418−424.
- Altomare C., Summo L., Cellamare S., Varlamov A.V., Voskressensky L.G., Borisova T.N., Carotti A. Pyrrolo3,2-c.pyridine derivatives as inhibitors of platelet aggregation // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2000. — V. 10. — P. 581 584.
- Haubmann C., Hubner H., Gmeiner P. Piperidinylpyrroles: design, synthesisand binding properties of novel and selective dopamine D4 receptor ligands // Bioorg. Med. Chem. Lett. 1999. — V. 9. — P. 3143−3146.
- Haubmann C., Hubner H., Gmeiner P. 2,2-Dicyanovinyl as a nonaromatic aryl bioisostere: synthesis, binding experiments and SAR studies of highly selective dopamine D4 receptor ligands // Bioorg. Med. Chem. Lett. 1999. -V. 9.-P. 1969−1972.
- Трофимкин Ю.И., Алексеева JI.M., Граник В. Г. Ацетали лактамов и амидов кислот. Синтез производных Р-пирролил-2-акриловых кислот и пирано3,2-?.пирролов // ХФЖ. 1992. — Т. 26. — № 6. — С. 68−72.
- Рябова С. Ю, Трофимкин Ю. И., Алексеева JI.M., Хабарова JI.C., Граник В. Г. Ацетали лактамов и амидов кислот. 64. Ацилирование ен-аминокетонов индолонон-3-ового и пирролин-2-он-4-ового рядов и синтез приоизводных II ХГС. 1991. — С. 343−348.
- Рябова С.Ю., Трофимкин Ю. И., Азимов В. А., Алексеева JI.M., Граник В. Г. Синтез и изучение реакционной способности 2-формилиндола и 5-формилпиррола // ХФЖ. Т. 29. — № 2. — С. 46−50.
- Jux N., Koch P., Schmickler H., Lex J., Vogel E. Acetylene-cumulene-porphyrinoid // Angew. Chem. 1990.-Bd. 102. S. 1429−1431.
- Pandey R.K., Gerzevske K.R., Zhou H., Smith K.M. New syntheses of biliverdins, corroles and azaporphyrins from 1,19-dibromo-lc-biladiene salts //J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, — 1994. P. 971−997.
- Kitamura C., Yamashita Y. Synthesis and reactions of 3,3-dibromodihydrodipyrrins II J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1997. -P. 1443−1447.
- Lovren F., Gaon I.D., Bobarevic B. Synthesis, structure and antifungal activity of 2-methyl-3-carbethoxy-5-pyrrolinone derivatives // Acta Pharm.- 1992.-V. 42.-P. 195−201.
- Sha C.K., Liu J.M., Chiang R.K., Wang S.L. Synthesis of 2,4-dihydropyrrolo3,4−6.pyrroles and 4,6-dihydro-2//-dipyrrolo[3,4-?:3', 4'-dr]-pyrroles // Heterocycles. 1990. — V. 31. — P. 603−609.
- Dumoulin H., Rault S., Robba M. Synthesis of new phenylpyrrolylpyrroles // J. Heterocycl. Chem. 1995. — V. 32. — P. 1703−1707.
- Miguel del Corral J., Gordaliza M., Castro M.A., Salinero M.A., Dorado J.M., San Feliciano A. An easy procedure for the preparation of 3-methylidenetetrahydrofurans from dimethyl succinates // Synthesis. 2000. -P. 154−164.
- Rangnekar D.W., Sabnis R.W. Novel substituted 2-acetamido thiophene-4-styryl disperse dyes // J. Chem. Technol. Biotechnol. 1993. — V. 56. -P. 401−405.
- Азимов B.A., Трофимкин Ю. И., Рябова С. Ю., Алексеева J1.M., Граник В. Г. Изучение реакции замещенных индолинонов-3 и пирролин-2-онов-4 с гиппуровой кислотой и ее производными // ХФЖ. 1995. — Т. 29.- № 9. С. 36.
- Parmar V.S., Kumar A., Prasad А.К., Singh S.K., Kumar N., Mukherjee S.,
- Raj H.G., Goel S., Errington W., Puar M.S. Synthesis of E- and Z-pyrazolylacrylonitriles and their evaluation as novel antioxidants // Bioorg. Med. Chem. 1999. — V.7. — P. 1425−1436.
- Kumar A., Parmar V.S., Errington W. (E)-2−5-(3-Bromophenyl)pyrazol-3-yl.-3-(pyrrol-2-yl)acrylonitrile // Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. 1999. — C55. — P. 456−457.
- Banciu M.D., Brown R.F.C., Coulston K.J., Eastwood F.W., Macrae T. Pyrolytic electrocyclization of arylmethylidene derivatives of glutacononitrile. Synthesis of dihydroaromatic 1,3-dinitriles // Aust. J. Chem. 1998.-V. 51.-P. 695−701.
- Sun J., Geng Q., Cai M. Synthesis of 2-heterocyromones // Huaxue Tongbao. 1990. — P. 38−40.
- Montgomery J., Chevliakov M.V., Brielmann H.L. Nickel-catalyzed heterocycle construction with stereoselective exocyclic alkene introduction // Tetrahedron. 1997. — V. 53. — P. 16 449−16 462.
- Дзвинчук И.Б., Выпирайленко А. В., Лозинский M.O., Макитрук Т. В. Конденсация 2-фенацил-1//-бензимидазола с ароматическими альдегидами // Укр. хим. журн. 1999. — Т. 65. — С. 111−116.
- Balasubramanian Т., Strachan J-P., Boyle P.D., Lindsey J.S. Rational synthesis of p-substituted chlorin building blocks // J. Org. Chem. 2000. -V. 65.-P. 7919−7929.
- Dumoulin H., Rault S., Robba M. Synthesis of phenylpyrrolylpyrroles. Part II. // J. Heterocycl. Chem. 1996. — V. 33. — P. 255−258.
- Алексиев Д.И., Иванова C.M. Синтез 2-гало-2-нитроэтиларенов // Журн. орг. хим. 1993. — Т. 29. — С. 2226−2229.
- Antelo В., Castedo L., Delamano J., Gomez A., Lopez C., Tojo G. Photochemical ring closure of l-tosyl-l, 2-diarylethenes // J. Org. Chem. -1996. V. 61.-P. 1188−1189.
- Settambolo R., Mariani M., Caiazzo A. Synthesis of 1,2- and 1,3divinylpyrrole // J. Org. Chem. 1998. — V. 63. — P. 10 022−10 026.
- Settambolo R., Mazzetti M., Pini D., Pucci S., Lazzaroni R. 3-Acyl1.tosylpyrroles as excellent precursors of 3-vinylidenepyrroles // Gazz. Chim. Ital. 1994. -V. 124.-P. 173−176.
- Tietze L.F., Kettschau G., Heitmann K. Synthesis of N-protected2.hydroxymethylpyrroles and transformation into acyclic oligomers //Synthesis. 1996.-P. 851−857.
- Yamamoto Y., Kimachi T., Kanaoka Y., Kato S., Bessho K., Matsumoto T., Kusakabe T., Sugiura Y. Synthesis and DNA binding properties of amide bond-modified analogs related to distamycin // Tetrahedron Lett. 1996. -V. 37.-P. 7801−7804.
- Lee C.K., Yu J.S., Kim Y.H. Cis-trans isomerization of styrylpyrroles by stray light // J. Heterocycl. Chem. 1993. — V. 30. — P. 345−348.
- Arai T., Hozumi Y. Effect of formyl group on photo induced hydrogen atom transfer and cis-trans isomerization of 2−2-(2-pyrrolyl)ethenyl.pyridine //Chem. Lett.- 1998.-P. 1153−1154.
- Obi M., Sakuragi H., Arai T. Adiabatic intramolecular hydrogen atom transfer in 2−2-(2-pyrrolyl)ethenyl.pyridine // Chem. Lett. 1998. — P. 169 170.
- Arai T., Maeda Y. Novel solvent effect on highly selective photochemical isomerization of 2−2-(2-pyrrolyl)ethenyl.quinoxaline // Chem. Lett. 1997. -P. 335−336.
- Yang Y., Arai T. Novel photochemical behavior of olefin with a pyrrole ring and a phenathroline ring controlled by hydrogen bonding // Tetrahedron Lett. 1998. -V. 39. — P. 2617−2620.
- Tokumaru K., Arai Т., Moriyama M. Photochromism by the way of intramolecular hydrogen transfer in -N-H:N- bond // Mol. Cryst. Lig. Cryst. Sci. Technol., Sect. A. 1994. — V. 246. — P. 147−149.
- Беспалов B.E., Домбровский В. А., Фонский Д. Ю. Синтез и простагландиноподобная активность комбинированных азациклических аналогов простагландинов на основе бензимидазола и пиррола//ХФЖ.- 1998.-Т. 32.12.-С. 26−27.
- Liddell Р.А., Forsyth Т.Р., Senge М.О., Smith K.M. Chemical synthesis of a GSA-pyrrole and its reaction with Ehrlich’s reagent // Tetrahedron. -1993. -V. 49.-P. 1343−1350.
- Mercey J.M., Toube T.P. Pyrrolylpolyenes. Part 11. The synthesis of 3-substituted 2-vinylpyrroles // J. Chem. Res., Synop. 1996. — P. 78−79.
- Konoike Т., Araki Y. Practical synthesis of chiral synthons for the preparation of HMG-CoA reductase inhibitors // J. Org. Chem. 1994. -V. 59.-P. 7849.
- Konoike Т., Okada Т., Araki Y. Optical resolution of 3-(silyloxy)glutaric acid half esters and their utilization for enantioconvergent synthesis of a HMG-CoA reductase inhibitor // J. Org. Chem. 1998. — V. 63. — P. 30 373 040.
- Pitlik J., Batta G., Sztaricskai F. Synthesis and transformations of3.vinylcephalosporins. 3. Studies on the synthesis of 3-vinylcephalosporins // Liebigs Ann. Chem. 1992. — S. 895−898.
- Sinisterra J.V., Barrios J., Mouloungui Z., Delmas M., Gaset A. New cesium carbonate (CS2CO3) catalyst for the Wittig-Horner synthesis of acrylates in interfacial solid liquid conditions // Bull. Soc. Chim. Belg. 1991. — V. 100. -P. 267−275.
- Boudif A., Momenteau M. Synthesis of a porphyrin-2,3-diacrylic acid using a new '3 + 1' type procedure // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994.- P. 2069−2070.
- Massa S., Artico M., Corelli F., Mai A., Di Santo R., Cortes S., Marongiu M.E., Pani A., La Colla P. Synthesis and antimicrobial and cytotoxic activities of pyrrole-containing analogs of trichostatin A // J. Med. Chem.- 1990. V. 33. — P. 2845−2849.
- Tao Z-F., Saito I., Sugiyama H. Highly cooperative DNA dialkylation by the homodimer of imidazole-pyrrole diamide-CPI conjugate with vinyl linker //J. Am. Chem. Soc. 2000. — V. 122.-P. 1602−1608.
- Drost K.J., Cava M.P. A photochemically based synthesis of the benzannelated analog of the CC-1065 A-unit // J. Org. Chem. 1991.- V. 56. P. 2240−2244.
- Fernandez Sanchez J., Oltra J.E., Pallares A., Zafra M. J. Synthesis of new retinoids with a heterocyclic substituted ring // An. Quim. 1991. — V. 87. -P. 274−282.
- Beecher J.E., Tirrell D.A. Synthesis of protected derivatives of 3-pyrrolylalanine // Tetrahedron Lett. 1998. — V. 39. — P. 3927−3930.
- Segorbe M.M., Adrio J., Carretero J.C. Synthesis of 1-p-tolylsulfinyl-l, 3-dienes by intramolecular Heck reactions // Tetrahedron Lett. 2000. -V. 41.-P. 1983−1986.
- Castedo L., Cid M.M., Dominguez R., Seijas J.A., Villaverde M.C. Reactivity of heteroaromatic aldehydes with low valent titanium //Heterocycles. 1990. — V. 31.-P. 1271−1274.
- Chen Q., Yan F., Ma J.S. A facile synthesis of l, 2-bis (pyrrolyl)ethylenes // Chin. Chem. Lett. 1993. — V. 4. — P. 567−568.
- Pfeiffer W.P., Lightner D.A. Homorubin. A centrally homologated bilirubin // Tetrahedron Lett. 1994. — V. 35. — P. 9673−9676.
- Xie H., Lee D.A., Wallace D.M., Senge M.O., Smith K.M. Syntheses and some chemistry of 1,2- and l, l-bis (2-pyrrolyl)ethenes // J. Org. Chem.- 1996.-V. 61.-P. 8508−8517.
- Cheng J., Sekher P., Singh S.P., Gano J.E., Morgan A.R. A new method for the synthesis of l, 2-bis (pyrrol-2-yl)ethenes // Synth. Commun. 1997. -V. 27.-P. 673−680.
- Cheng J., Gano J.E., Morgan A.R. Low-valent titanium reductive coupling reactions of pyrrolylaldehydes and pyrrolylketones // Tetrahedron Lett.- 1996. V. 37. — P. 2721−2724.
- Xie H., Lee D.A., Senge M.O., Smith K.M. Syntheses, structure, properties and chemistry of l, l-di (pyrrolyl)ethenes // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1994.-P. 791−7922.
- Khoury R.G., Jaquinod L. Rational approach to the synthesis of meso-meso5,5') linked bis-porphyrins//Chem. Commun. 1997. — P. 1057−1058.
- Settambolo R., Lazzaroni R., Messeri T., Mazzetti M., Salvadori P. Synthesis of 3-vinylpyrrole // J. Org. Chem. 1993. — V. 58. — P. 78 997 902.
- Allen A.D., Kwong-Chip J.M., Lin W.C., Nguyen P., Tidwell T.T. Formation and reactivity of l-pyrrolyl-2,2,2-trifluoroethyl cations // Can. J. Chem. 1990. — V. 68.-P. 1709−1713.
- Barrero A.F., Sanchez J.F., Oltra J.E., Teva D. Synthesis of functionalized N-methylpyrroles // J. Heterocycl. Chem. 1991. — V. 28. — P. 939−944.
- Ohno M., Shimizu S., Eguchi S. Diverse process in 4+2.cycloaddition reaction of silyl enol ethers on N-substituted 2-acetylpyrroles to an indole skeleton // Tetrahedron Lett. 1990. — V. 31. — P. 4613−4616.
- Caposcialli N., Dell’erba C., Novi M., Petrillo G., Tavani C. A novel approach to l-aryl-2-(p-tolylazo)alkenes from alkyl aryl ketones // Tetrahedron. 1998. — V. 54. — P. 5315−5324.
- Sattsangi P.D. Synthesis of 1,3-butadienes having a nitrogen-containing heterocyclic substituent // Tetrahedron Lett. 1992. — V. 33. — P. 50 255 028.
- Art J.F., Janousek Z., Viehe H.G. New acrylamidinium salts by condensation between acetamidinium salts and aromatic aldehydes // Synth. Commun. 1990.-V. 20.-P. 3031−3038.
- Wienand A., Reissig H-U. Formation of vinylcyclopropane and cyclopentene derivatives from alkenyl-substituted chromium carbene complexes: competition between formal 2+1. and [3+2] cycloadditions //Chem. Ber. 1991. — Bd. 124. — S. 957−965.
- Nakatani S., Kirihara M., Yamada K., Terashima S. Synthesis of various model compounds for the conjugated heterocyclic ring system of antibiotic roseophilin // Tetrahedron Lett. 1995. — V. 36. — P. 8461−8464.
- Blake A.J., Hunter G.A., McNab H. A short synthesis of prodigiosin analogues // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990. — P. 734−736.
- Waschbusch R., Carran J., Savignac P. A new route to a-fluorovinyl-phosphonates utilizing Peterson olefination methodology // Tetrahedron. 1996. — V. 52. — P. 14 199−14 216.
- Dijkstra H.P., ten Have R., van Leusen A.M. A direct synthesis of 2-(trimethylstannyl)pyrroles from Michael acceptors and stannylated tosylmethyl isocyanide // J. Org. Chem. 1998. — V. 63. — P. 5332−5338.
- Tetrahedron. 1997. -V. 53. — P. 7731−7752.
- Васильцов A.M., Михалева А. И., Нестеренко P.H., Сигалов М. В. Алкенилпирролы из 5-гексен-2-оноксима: прототропная изомеризация в условиях реакции Трофимова // ХГС. 1992. — С. 477−480.
- Трофимов Б.А., Васильцов A.M., Шмидт Е. Ю., Петрова О. В., Михалева А. И. Метил-3-алкенилпирролы из оксимов терпеноидных кетонов и ацетилена//Журн. орг. хим. 1994. — Т. 30. — С. 576−580.
- Iyer R. S, Kobierski М.Е., Salomon R.G. Generation of pyrroles in the reaction of Levuglandin E2 with proteins // J. Org. Chem. 1994. — V. 59. -P. 6038−6043.
- Yu S-X., Le Quesne P.W. Quararibea metabolites. 3. Total synthesis of (.±.)-fiinebral, a rotationally restricted pyrrole alkaloid, using a novel Paal-Knorr reaction // Tetrahedron Lett. 1995. — V. 36. — P. 6205−6208.
- Dong Y., Pai N.N., Ablaza S.L., Yu S-X., Bolvig S., Forsyth D.A., Le Quesne P.W. Quararibea metabolites. 4. Total synthesis and conformational studies of (.±.)-funebrine and (.±.)-funebral // J. Org. Chem. 1999. -V. 64.-P. 2657−2666.
- Геолецян A.H., Казарян А. Ц., Григорян E.A., Акопян С. К. Алкилирование изобутилиденбензиламина бутадиеном // Арм. хим. журн. 1990. — Т. 43. — С. 592−594.
- Геолецян А.Н., Казарян А. Ц., Мисарян С. А., Григорян Е. А., Акопян С. К., Мартиросян Г. Т. Алкилирование а-С-замещенных-Ы-бензальд-иминов бутадиеном // Арм. хим. журн. 1991. — Т. 44. — С. 105−113.
- Казарян А.Ц., Геолецян А. Н., Нонезян Н. Г., Акопян С. К., Мартиросян Г. Т. Алкилирование N-бензилальдиминов бутадиеном в присутствии каталитических количеств натрия // Арм. хим. журн. — 1991. Т. 44. -С. 93−105.
- Butler R.N., Farrell D.M. Stereoisomeric styryl-substituted pyrrolidines, 3,7-diazabicyclo3.3.0.octanes and 2-styrylpyrroles from cinnamaldehydeiminium-N-methanide 1,3-dipoles 11 J. Chem. Res., Synop. 1998. — P. 8283.
- Masquelin Т., Obrecht D. A new approach to the synthesis of N-protected 2- and 5-substituted 3-halopyrroles // Synthesis. 1995. — P. 276−284.
- A1 Dulayymi A. R, Baird M.S., Clegg W. Unusual rearrangement of isoxazoles to 2-alkenoylpyrroles or 1-azafulvenes // Tetrahedron Lett. 1997. — V. 38. — P. 8271−8274.
- Chatani N., Hanafiisa T. A new method for the construction of the pyrrole ring by the carbonylcobalt-catalyzed reaction of trimethylsilyl cyanide with acetylenes. Its scope and limitations // J. Org. Chem. 1991. — V. 56. -P. 2166−2170.
- Vogel C., Delavier P., Schnippenkotter B. On the formation of N-heterocycles by thermolysis of conjugated a-azidoacrylates // Liebigs Ann. -1995.-S. 1591−1605.
- Von der Saal W., Quast H. Cyclopropanediamines. 5. Ring-opening and cis-trans isomerization of 1,2-cyclopropanediamines in aqueous buffers // J. Org. Chem. 1995. -V. 60. — P. 4024−4029.
- Von der Saal W., Reinhardt R., Stawitz J., Quast H. Cyclopropanediamines. Part 7. Pyrroles from 1,2-cyclopropanediamines and aldehydes // Eur. J. Org. Chem. 1998.-P. 1645−1652.
- Adembri G., Celli A.M., Sega A. Syntheses of polysubstituted pyrroles and of 2,3-disubstituted quinoxalines and substituted benzog. quinoxalines // J. Heterocyclic Chem. 1997. — V. 34. — P. 541−547.
- Красная Ж.А., Смирнова Ю. В., Богданов B.C. Взаимодействие бис-.Ч, 0-ацеталя диметиламинометиленмалонового альдегида с кетонами.
- Новый путь образования замещенных N-метилпирролов // ХГС.- 1996.-С. 654−662.
- Красная Ж.А., Смирнова Ю. В., Богданов B.C. Новый путь образования пиррольного цикла // Изв. АН. Сер. хим. 1996. — С.785−798.
- Lueoend R., Neier R. Michael reactions of a-unsubstituted trisubstituted 1H-pyrroles // Helv. Chim. Acta. 1991.-V. 74.-P. 91−102.
- Player M.R., Wang L.C., Bayomi S.M., Sowell J.W. Synthesis of 1,3-disubstituted-5-oxo-7a-methyl-5,7a-dihydroindoles // J. Heterocycl. Chem.- 1992.-V. 29.-P. 51−54.
- Kim S.N., Han B.H. The effect of ultrasonic waves on the reaction of pyrroles with dimethyl acetylenedicarboxylate // J. Korean Chem. Soc.- 1994.-V. 38.-P. 260−264.
- Satake K., Nakoge D., Kimura M. Stable antiaromatic 1,4-diazapentalenes: Synthesis and oxidation reaction of 2-vinyl- and 2,5-divinyl-l, 4-dihydropyr-rolo3,2−6.pyrrole derivatives // Heterocycles. 1998. — V. 48. — P. 433−446.
- Peglow Т., Blechert S., Steckhan E. Electrochemically induced hetero-4+2.-cycloaddition reactions between 2-vinylpyrroles and P-acceptor-substituted enamines // Chem. Eur. J. 1998. — V. 4. — P. 107−112.
- Riera A., Marti M., Moyano A., Pericas M.A., Santamaria J. Bis (tert-butylsulfonyl)acetylene: a highly reactive dienophile // Tetrahedron Lett.- 1990.-V. 31.-P. 2173−2176.
- Ando К., Kankake M., Suzuki Т., Takayama H. New building blocks, 3,5-dihydro-l#-thieno-3,4-c.pyrrole 2,2-dioxides- preparation and their Diels-Alder reaction with dimethyl acetylenedicarboxylate // Tetrahedron. 1995. -V. 51.-P. 129−138.
- Austin M., Covell C., Gilbert A., Hendrickx R. The photoaddition of pyrroles to arylethenes and arylethynes // Liebigs Ann. Reel. 1997. -P. 943−946.
- Gerus I.I., Gorbunova M.G., Kukhar V.P. (3-Ethoxyvinyl polyfluoroalkyl ketones versatile synthons in fluoroorganic chemistry // J. Fluorine Chem.- 1994. V. 69. — P. 1295−1298.
- Санин A.B., Ненайденко В. Г., Баленкова Е. С. Синтез гетарил-замещенных трифторметилсодержащих енонов // Журн. орг. хим.- 1999.-V. 35.-Р. 735−738.
- Ненайденко В.Г., Санин А. В., Баленкова Е. С. Методы синтеза а,(3-непредельных трифторметилкетонов и их использование в органическом синтезе // Успехи химии. 1999. — Т. 68. — С. 483−505.
- Nenajdenko V.G., Krasovsky A.L., Lebedev М., Balenkova E.S. A novel efficient synthesis of heteroaryl-substituted a,(3-unsaturated trifluoromethyl ketones // Synlett. 1997. — P. 1349−1350.
- Baraznenok I.L., Nenajdenko V.G., Balenkova E.S. Efficient synthesis of (E)-3-trifluoromethyl-3-aryl (hetaryl)acrolein // Tetrahedron. 1998. — V. 54. -P. 119−128.
- Koike Т., Shinohara Y., Nishimura Т., Hagiwara M., Tobinaga S., Takeuchi N. Condensation reactions of a nitrodienamine with organocopper and alkyllithium reagents prepared from pyrrole derivatives // Heterocycles. -2000.-V. 53.-P. 1351−1359.
- Falk H., Fruehwirth M. On the chemistry of pyrrole pigments. LXXXIX. Vinylogous linear di- and tetrapyrroles // Monatsh. Chem. 1992. -Bd. 123.-S. 1213−1221.
- Falk H., Chen Q-Q., Micura R. On the chemistry of pyrrole pigments. XCVII: synthesis, stereochemistry, and solvatochromic effects of1.(dipyrrinon-9-yl)-3-(dipyrrinon-9-ylidene)-l-propene // Monatsh. Chem.- 1996.-Bd. 127.-S. 77−83.
- Beckmann S., Wessel T., Franck B., Hoenle W., Borrmann H., von Schnering H. Novel porphyrinoids. 11. Coproporphyrin II in photodynamic therapy // Angew. Chem. 1990. — Bd. 102. — S. 1439−1441.
- Liu J-H, Yang Q-C., Mak T.C.W., Wong H.N.C. Highly regioselective synthesis of 2,3,4-trisubstituted 1//-pyrroles: a formal total synthesis of lukianol a II J. Org. Chem. 2000. — V. 65. — P. 3587−3595.
- Wang J., Scott A.I. An efficient synthesis of 3-vinylpyrroles by Stille coupling reaction of 3-iodopyrroles with vinyltributyltin // Tetrahedron Lett.- 1995. -V. 36. P. 7043−7046.
- Donato M., Giancarlo S. Palladium-catalyzed carbon-carbon bond formation in pyrrylthallium derivatives // Gazz. Chim. Ital. 1994. — V. 124. — P. 133 136.
- Hodges L.M., Moody M.W., Harman W.D. A 2-azafulvenium and 3-vinylpyrrole complex of osmium (II) from an r|-2-pyrrole and its efficient conversion into a highly substituted indole // J. Am. Chem. Soc. 1994. -V. 116.-P. 7931−7932.
- Hodges L.M., Gonzalez J., Koontz J.I., Myers W.H., Harman W.D. P-Electrophilic additions of pentaammineosmium (II) r-2-pyrrole complexes // J. Org. Chem. 1995. — V. 60. — P. 2125−2146.
- Hodges L.M., Spera M.L., Moody M.W., Harman W.D. The synthesis of r2.(3-vinylpyrrole complexes and their conversion to highly substituted indoles 11 J. Am. Chem. Soc. 1996. — V. 118. — P. 7117−7127.
- Hodges L.M., Harman W.D. The activation and manipulation of pyrroles by pentaammineosmium (II) 11 Adv. Nitrogen Heterocycl. JAI Press.: Stamford, 1.- 1998.-335 p.
- Wrackmeyer B., Ordung I., Schwarze B. Synthesis of N, C-diIithio-2-allylpyrrole and its solvent-controlled reactions with electrophiles //J. Organomet. Chem. 1997. -V. 527. — P. 163−165.
- Wrackmeyer B., Ordung I., Schwarze B. Synthesis of N, C, C-trilithio-2,5-diallylpyrrole and its solvent-controlled reactions with electrophiles // Z. Naturforsch., B: Chem. Sci. 1997. — Bd. 52. — S. 427−430.
- Katritzky A.R., Jianqing L. 1,4-Disubstituted and 1,4,5-trisubstituted 2-(benzotriazol-l-yl)methyl.pyrroles as versatile synthetic intermediates // J. Org. Chem. 1996. — V. 61. — 1624−1628.
- Beccalli E.M., Gelmi M.L., Marchesini A. A new access to diarylmaleic anhydrides // Eur. J. Org. Chem. 1999. — P. 1421−1426.
- Gomez-Gallego M., Mancheno M.J., Ramirez P., Pinar C., Sierra M.A. On the reduction of a,(3-unsaturated (group 6) carbene complexes by NaBH4 // Tetrahedron 2000. — V. 56. — P. 4893−4895.
- Takeshita M., Yoshida S., Kohno Y. Reduction of aromatic nitroalkenes with baker’s yeast // Heterocycles. 1994. — V. 37. — P. 553−562.
- Sindler-Kulyk M., Tomsic S., Marine Z., Metalko B. Synthesis and photochemistry of 2-styrylpyrroles. Intermolecular photoaddition of pyrroles to a double bond // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas. 1995. — V. 114. — P. 476−479.
- Settambolo R., Caiazzo A., Lazzaroni R. High a-regioselectivity in the rhodium-catalyzed hydroformylation of vinylpyrroles // J. Organomet. Chem. 1996. — V. 506. — P. 337−338.
- Caiazzo A., Settambolo R., Uccello-Barretta G., Lazzaroni R. Influence of the reaction temperature on the regioselectivity in the rhodium-catalyzed hydroformylation of vinylpyrroles // J. Organomet. Chem. 1997. — V. 548.- P. 279−284.
- Wrackmeyer B., Schwarze B. Synthesis of bicyclic N-pyrrolylboranes via hydroboration of 2-vinyl and 2-allylpyrrole // J. Organomet. Chem. 1997. -V. 534.-P. 181−186.
- Molander G.A., Schmitt M.H. Organoyttrium-catalyzed sequential cyclization/silylation reactions of nitrogen-heteroaromatic dienes demonstrating «aryl-directed» regioselectivity // J. Org. Chem. 2000. -V. 65.-P. 3767−3770.
- Molander G.A., Knight E.E. Relative rates of hydrosilylation of representative alkenes and alkynes by Cp2YMe-THF and Cp™s2YMe.2 //J. Org. Chem. 1998. -V. 63. — P. 7009−7012.
- Clerici F., Pocar D., Rozzi A. N-Sulfonylamidines. Part III. A new rearrangement reaction of N-alkylsulfonylamidines: synthesis of enamines, p-aminosulfonylenamines and 4//-thiazete S, S-dioxides // Tetrahedron.- 1991.-V. 47.-P. 1937−1944.
- Ohno M., Shimizu S., Eguchi S. 4+2.-Cycloaddition reaction of Nethoxycarbonyl)-2-l-(trimethylsiloxy)vinyl.pyrrole with acetylenic carboxylates // Heterocycles. 1991. — V. 32. — P. 1199−1202.
- Keil J.M., Kampchen Т., Sietz G. 4+2.-Cycloadditionen mit Tetrabromcyclopropen: ein Neuer Syntheseseweg zu Polyfunktionalisierten Indolen, Benzofuranen und Benzothiophenen // Tetrahedron Lett. 1990. -V. 31.-P. 4581−4584.
- Wienand A., Reissig H-U. Formation of vinylcyclopropane and cyclopentene derivatives from alkenyl-substituted chromium carbene complexes: competition between formal 2+1. and [3+2] cycloadditions //Chem. Ber. 1991. -Bd. 124. — S. 957−965.
- Barluenga J., Tomas M., Suares-Sorbino A.L. The reaction of chromium alkenyl carbene complexes with alkenyl oxazolines: a diastereoselective 3+2.-annulation route to cyclopentanones // Synthesis. 2000. — P. 935 940.
- Рябова С.Ю., Трофимкин Ю. И., Алексеева Jl.M., Кербникова И. Ф., Шварц Г. Я., Граник В. Г. Синтез и биологическая активность диендиаминокетонов индолизинона-3 и пирролин-2-она-4 // ХФЖ. 1995. — Т. 29. — № 9. — С. 22−29.
- Shibata К., Katsuyama I., Matsui М., Muramatsu Н. Synthesis of 3-cyano-2-methylpyridines substituted with heteroaromatics // J. Heterocycl. Chem. -1991.-V. 28.-P. 161−165.
- Comer M.C., Despinoy X.L.M., Gould R.O., McNab H., Parsons S. Synthesis and unexpectedly facile dimerization of l-methoxycarbonylpyrrolizin-3-one // Chem. Commun. 1996. — P. 1083−1084.
- Gaber A.E.-A.M., McNab H. Synthetic applications of the pyrolysis of Meldrum’s acid derivatives // Synthesis. 2001. — P. 2059−2074.
- McNab H., Thornley C. Pyrrolizine-3-ones // Heterocycles. 1994. — V. 37. -P. 1977−2008.
- McNab H., Thornley C. New chemistry of pyrrolizin-3-one: a concise route to 3,8-didehydroheliotridin-5-one // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993. -P. 1570−1571.
- McNab H., Thornley C. Chemistry of pyrrolizinones. Part 1. Reactions of pyrrolizin-3-ones with electrophiles: synthesis of 3,8-didehydroheliotridin-5-one // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 2000. — P. 3584−3591.
- McNab H., Parsons S., Stevenson E. Pyrolytic cascades: a convenient entry to 5//-pyrrolo2,l-a.-isoindol-5-ones and related heterocyclic systems // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1999. — P. 2047−2048.
- Campos P.J., Anon E., Malo M.C., Rodrigues M.A. A versatile synthesis of pyrrolo-, furo- and thienopyridines via photocyclization of 3-amino-2-alkene imines in an acid medium 11 Tetrahedron. 1999. — V. 55. — P. 1 407 914 088.
- Iwasaki M, Kobayashi Y., Li J.P., Matsuzaka H., Ishii Y., Hidai M. Construction of polycyclic compounds by cyclocarbonylation. 6. Palladium-catalyzed cyclocarbonylation of 3-(heteroaryl)allyl acetates // J. Org. Chem. 1991.-V. 56.-P. 1922−1927.
- Trofimov B.A., Stepanova Z.V., Sobenina L.N., Ushakov I.A., Elokhina V.N., Mikhaleva A.I., VakuPskaya T.I., Toryashinova D.-S.D. An example of the facile C-vinylation of pyrroles // Mendeleev Commun. 1998. -P. 119−120.
- Трофимов Б.А., Степанова 3.B., Собенина JI.H., Ушаков И. А., Елохина В. Н., Михалева А. И. С-Винилирование пирролов бензоилацетиленом. // Тез. докл. 16-ого Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Санкт-Петербург, 1998. — С. 306.
- Трофимов Б.А., Степанова З. В., Собенина Л. Н., Михалева А. И., Вакульская Т. И., Елохина В. Н., Ушаков И. А., Торяшинова Д.-С.Д., Косицына Э. И. Пирролы как С-нуклеофилы в реакции с ацилацетиленами // Изв. АН. Сер. хим. 1999. — С. 1562−1567.
- Ahrens W., Wieser К., Berndt A. Sterisch Stabilisierte Vinylnitroxide und Radikalanionen von Nitrosoalkenen: Hyperkonjugation in Verdrillten тс-Radikalen-VI // Tetrahedron. 1975. — V. 31. — P. 2829−2835.
- Cammaggi C.M., Holman R.J., Perkins M.J. A probe for homolytic reactions in solution. Part VI. Reactions of polyhalogenomethyl radicals with nitrosobutane // J. Chem. Soc. Perkin 2. 1972. — P. 501−507.
- Aurich H.G., Hahn K., Stork K. Vinylaminyloxide (Vinylnitroxide) mit Grober Spindichte in der Vinyl Gruppe // Angew. Chem. 1975. — Bd. 87. -S. 590.
- Зубарев B.E., Белевский B.H., Бугаенко Л. Т. Применение спиновых ловушек для исследования механизмов радикальных процессов //Успехи химии. 1979.-Т. 48.-С. 1361−1392.
- Басюк В.Ф. Органические реакции на поверхности диоксида кремния: синтетические приложения // Успехи химии. 1995. — Т. 64. — С. 10 731 090.
- Цукерман С.В., Извеков В. П., Розум Ю. С., Лаврушин В. Ф. Инфракрасные спектры аналогов халконов, содержащих ядро пиррола //ХГС, — 1968.-С. 1011−1017.
- Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул // Мир.: Москва, 1971.- 243 с.
- Eliel E.L. Стереохимия соединений углерода // ИЛ.: Москва, 1965. -324 с.
- Berlin A., Bradamane E.S., Ferracceoli R., Pagani G.A., Sannicolo F. Diheteroarylethylenes: synthesis and donor properties 4 J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1987. — P. 2631 -263 5.
- Трофимов Б.А., Степанова 3.B., Собенина Л. Н., Михалева А. И., Ушаков И. А., Торяшинова Д.-С.Д. Реакция 2-фенилпиррола с 2-ацил-1-фенилацетиленами на оксиде кремния П ХГС. 1999. — С. 1253−1254.
- Gilli G., Bellucci F., Ferretti V., Bertolasi V. Evidence for resonance-assisted hydrogen bonding from crystal-structure correlations on the enol form of the P-dicetone fragment // J. Am. Chem. Soc. 1989. — V. 111. -P. 1023−1028.
- Шигорин Д.Н., Шемякин M.M., Щукина Л. А., Колосов М. Н., Менделевич Ф. А. О природе внутримолекулярной водородной связи // Докл. АН СССР. 1956. — Т. 108. — С. 672−675.
- Шигорин Д.Н. в кн. Водородная связь // Наука.: Москва, 1964. С. 195.
- Чипанина Н.Н., Степанова З. В., Гаврилова Г. А., Собенина Л. Н., Михалева А. И. Синтез и ИК спектры 2-(2-трихлорацетил-1-фенил-этенил)-5-фенилпиррола // Изв. РАН. Сер. хим. 2000. — С. 1945−1947.
- Чипанина Н.Н., Турчанинов В. К., Воронцов И. И., Антипин М. Ю., Степанова З. В., Собенина Л. Н., Михалева А. И., Трофимов Б.А.
- Прочная внутримолекулярная водородная связь NH. O в 2-(2-ацил-1-фенилэтенил)-5-фенилпирролах // Изв. РАН. Сер. хим. 2002. — С. 107 111.
- Ohkura К., Kashino S., Haisa М. Topochemical studies. II. The cristal and molecular structure of the second polymorph of chalcone, Ph-CH=CH-CO-Ph // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1973. — V. 46. — P. 627−628.
- Gilli G., Gilli P. Towards an unifified hydrogen-bond theory // J. Mol. Struct. 2000. — V. 552. — P. 1−15.
- Зефиров Ю.В., Зоркий П. М. Новые применения ван-дер-ваальсовских радиусов в химии // Успехи химии. 1995. — Т. 64. — С. 446−461.
- Трофимов Б.А., Михалева А.И. N-Винилпирролы // Наука.: Новосибирск, 1984. -262 с.
- Собенина JI.H., Михалева А. И., Трофимов Б. А. Синтез пирролов из алифатических соединений // Успехи химии. 1989. — Т. 58. — С. 275 333.
- Трофимов Б.А., Собенина Л. Н., Михалева А. И. Успехи синтеза пирролов // Итоги науки и техники. Серия «Органическая химия», ВИНИТИ.: Москва, 1987. Т. 7. 75 с.
- Собенина Л.Н., Степанова З. В., Малькина А. Г., Елохина В. Н., Трофимов Б. А. Взаимодействие пирролят-анионов с активированными ацетиленами // Тезисы докл. 1-ой Всероссийской конференции по химии гетероциклов. Суздаль, 2000. С. 354.
- Troflmov В.А., Sobenina L.N., Mikhaleva A.I., Ushakov I.A., Vakul’skaya T.I., Stepanova Z.V., Toryashinova D.-S.D., Mal’kina A.G., Elokhina V.N.
- N- and C-Vinylation of pyrroles with disubstituted activated acetylenes II Synthesis. 2003. — P. 1272−1279.
- Скворцов Ю.М., Малькина А. Г., Трофимов Б. А., Волков А. Н., Глазкова Н. П., Пройдаков А. Г. Цианацетилен и его производные. VI. Реакция третичных цианацетиленовых спиртов с бензимидазолом // Журн. орг. хим. 1982. — Т. 18. — С. 983−986.
- Трофимов Б.А., Вакульская Т. И., Лешина Т. В., Собенина Л. Н., Михалева А. И., Малькина А. Г. Изучение методом ЭПР радикальных частиц, образующихся в реакции пирролов с цианоацетиленами в системе КОН-ДМСО // Журн. орг. хим. 1998. — Т. 34. — С. 1738−1740.
- Вакульская Т.И., Собенина Л. Н., Михалева А. И., Елохина В. Н., Малькина А. Г., Трофимов Б. А. Радикальные интермедиаты нуклеофильного присоединения пирролов к дизамещенным активированным ацетиленам // Докл. РАН. 2003. — Т. 390. — № 4. с. 484−487.
- Трофимов Б.А., Вакульская Т. И., Коростова С. Е., Шевченко С. Г., Собенина Л. Н., Михалева А. И. Одноэлектронный перенос при винилировании 4,5,6,7-тетрагидроиндола ацетиленами в системе КОН-ДМСО II Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. — С. 142−144.
- Вакульская Т.И., Трофимов Б. А., Михалева А. И., Коростова С. Е., Шевченко С. Г., Собенина Л. Н. Образование свободных радикалов привинилировании 2-замещенных пирролов ацетиленами в системе КОН-ДМСО // ХГС. 1992. — С. 1056−1062.
- Foxall J., Gilbert B.C., Kazarians-Moghaddam H., Norman R.O.C. Radical addition to alkynes: electron spin resonance studies of the formation and reactions of vinyl radicals // J. Chem. Soc. Perkin 2. 1980. — P. 273−278.
- Трофимов Б.А., Голованова Н. И., Михалева А. И., Коростова С. Е., Васильев А. Н., Балабанова JI.H. Относительная основность N-винилпирролов // ХГС. 1977. — № 7. — С. 915−918.
- Жданов Ю.А., Минкин В. И. Корреляционныйый анализ в органической химии // Издательство Ростовского университета.: Ростов на Дону, 1966.-470 с.
- Mandel L., Blanchard W.A. The reaction of N-benzylpyrrole with acetylenedicarboxylic acids. A Diels-Alder addition to a pyrrole // J. Am. Chem. Soc. 1957. — V. 79.-P. 6198−6201.
- Acheson R.M., Vernon J.M. Addition reactions of heterocyclic compounds. Part X. Products from 1-alkylpyrroles and dimethyl acetylenedicarboxylate, and the synthesis of some indolecarboxylic esters // J. Chem. Soc. 1962. -V. 4.-P. 1148−1157.
- Bansal R.C., McCulloch A.W., Mclnnes A.G. Influence of Lewis acids on the Diels-Alder reaction. Part I. An improved synthesis of 7-azanorboradiene, 3-azaguadricyclane, and azapine derivatives // Can. J. Chem. 1969. — V. 47. — P. 2391−2394.
- Acheson R.M., Vernon J. M. Addition reactions of heterocyclic compounds. Part XII. Pyrroles and acetylene derivatives // J. Chem. Soc. 1963. — V. 2. -P. 1008−1011.
- Trofimiv B.A., Stepanova Z.V., Sobenina L.N., Mikhaleva A.I., Ushakov I.A., Elokhina V.N. C-Vinylation of 1-vinylpyrroless with benzoyl-acetylenes on silica gel // Synthesis. 2001. — P. 1878−1882.
- Морозова Л.В., Михалева А. И., Сигалов М. В. Димеризация N-винилпирролов в присутствии кислот Бренстеда и Льюиса // Изв. АН. СССР. Сер. хим. 1986. — С. 128.
- Морозова Л.В., Михалева А. И., Маркова М. В., Собенина Л. Н., Трофимов Б. А. Димеризация 1-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола в присутствии кислот // Изв. РАН. Сер. хим. 1996. — С. 423−425.
- Sigalov M.V., Trofimov В.А., Mikhaleva A.I., Kalabin G.A. 'Н и l3C NMR study of conformation and electronic structure of 1-vinylpyrroles //Tetrahedron. 1981.-V. 37. — P. 3051−3059.
- Diekstein J.I., Miller S.I. The chemistry of the carbon-carbon triple bond //Ed. S. Patai. Wiley.: New-York, 1978. Part. 2. P. 911−917.
- Нахманович A.C., Комарова Т. Н., Лопырев В. А. Реакции а-галоген-ацетиленов с нуклеофильными реагентами // Журн. орг. хим. 2000. -Т. 36.-С. 1599−1608.
- Тарасова O.A., Маркова Т. Л., Трофимов Б.А. N-Алленирование пирролов 1,2,3-трихлорпропаном // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. -С. 2261−2262.
- Тарасова O.A., Михалева А. И., Маркова Т. Л., Трофимов Б.А. N-Алленирование пирролов 2,3-дихлор-1-пропеном // ХГС. 1992. -С. 125.
- Трофимов Б.А., Тарасова O.A., Брандсма Л. Простой синтез N-этинилпиррола // Журн. орг. хим. 1994. — Т. 30. — С. 314.
- Мирскова А.Н., Середкина С. Г., Воронков М. Г. Реакции органил(хлорэтинил)сульфидов с вторичными аминами // Журн. орг. хим. 1985.-Т. 21.-Р. 2506−2510.
- Мирскова А.Н., Середкина С. Г., Шагун В. А., Калихман И. Д., Модонов В. Б., Луцкая Н. В., Воронков М. Г. Электронное строение органилтиохлорацетиленов и их реакции с О-содержащими нуклеофилами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. — С. 612−616.
- Kuart H., King K. d-Orbitals in the chemistry of silicon, phosphorus and sulfur // Springer-Verlag.: Berlin Heidelberg — New-York, 1977. — P. 88.
- Miller S I., Orzech C.E., Weloh C.A., Ziegler G.R., Dickstein J.I. Nucleophilic substitution at an acetylenic carbon // J. Am. Chem. Soc. 1962. — V. 84. — P. 2020−2021.
- Shirota Y., Ezaki S., Kusabayashi S., Mikawa H. Isolation of the intermediate in the tricyanovinylation of indole and N-methylindole // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1972. — V. 45. — P. 836−840.
- Foster R., Hanson P. Interaction of electron acceptors with bases. XIII. Interaction of indole with tetracyanoethylene in dichlorometane //Tetrahedron. 1965. — V. 21. — P. 255−260.
- Farrel P.G., Newton J., White R.F.M. The isolation of an intermediate in the tricyanovinylation of N, N-dimethylaniline // J. Chem. Soc. B. 1967. -P. 637−640.
- Rappoport Z., Shohamy E. Structure of the intermediate of the 4-tricyanovinylation of 2,6-dimethylaniline // J. Chem. Soc. B. 1969. -P. 77−83.
- Farrell P.G., Wojtowski R.K. The study of some reactions of the intermediate isolated from the N, N-dimethylaniline-tetracyanoethylene reaction//J. Chem. Soc. С. 1970.-P. 1390−1394.
- Sausen G.N., Engelhardt V.A., Middleton W.J. Cyanocarbon chemistry. VIII. Heterocyclic compounds from tetracyanoethylene // J. Am. Chem. Soc.- 1958. V. 80. — P. 2815−2822.
- Беленький Л.Н. Активность и селективность при электрофильном замещении пятичленных гетероциклов // ХГС. 1980. — С. 1587−1605.
- Горшков А.Г., Турчанинов В. К., Куров Г. Н., Скворцова Г. Г. О взаимодействии 10-винилфентиазина с тетрацианоэтиленом // Журн. орг. хим. 1979. — Т. 15. — С. 767−770.
- Горшков А.Г., Домнина Е. С., Турчанинов В. К., Ларин М. Ф., Скворцова Г. Г. Реакция тетрацианоэтилена с 1-винилиндолом // ХГС. 1983. -С. 951−954.
- Горшков А.Г., Домнина Е. С., Михалева А. И., Скворцова Г. Г. Неожиданное превращение 1 —(2,2,3,3 -тетрацианоэтилено-1-циклобутил)пирролов в метаноле // ХГС. 1985. — С. 848.
- Четкина Л.А., Заводник В. Е., Ильина И. Г. Рентгеноструктурное изучение З-трициановинил-Ы-метилпиррола // Кристаллография. 1983.-Т. 28.-С. 699−702.
- Турчанинов В.К., Вокин А. И., Коростова С. Е. Влияние фазового состояния на равновесную конформацию 2-арилпирролов // Изв. РАН. Сер. хим. 1997. — С. 1472−1478.
- Brock C.P., Minton R.P. Systematic effects of crystal-packing forces: biphenyl fragments with hydrogen atoms in all four ortho positions // J. Am. Chem. Soc.- 1989.-V. 111.-P. 4586−4593.
- Дрозд B.H., Петров M.Jl., Кузьмина Н. Я., Вязгин А. С. Реакции присоединения дитиокислот к непредельным соединениям // Успехи химии. 1988. — Т. 57. — С. 94−113.
- Katritzky A.R., Marson C.M., Faid-Allah H. Heterocyclic N-dithiocarboxylic acids // Heterocycles. 1987. — V. 26. — P. 1657−1670.
- Kato S., Ishida M. Acyclic dithiocarboxylic acid esters, reactions and synthesis // Sulfur Rep. 1988. — V. 8.-P. 155−312.
- Трофимов Б.А., Собенина Л. Н., Михалева A.M., Сергеева М. П., Вавилова А. Н. Удобный синтез 2-пирролдитиокарбоновых кислот //ХГС, — 1991.-С. 996−997.
- Трофимов Б.А., Собенина Л. Н., Михалева А. И., Сергеева М. П., Голованова Н. И., Половникова Р. И., Вавилова А. Н. Реакция пирролов с сероуглеродом в системе КОН-ДМСО // ХГС. 1992. — С. 1176−1181.
- Trofimov В.A., Sobenina L.N., Mikhaleva A.I., Sergeeva М.Р., Polovnikova R.I. Reaction of pyrroles with carbon disulfide in KOH/DMSO system // Sulfur Lett. 1992.-V. 15.-P. 219−226.
- Trofimov B.A. Sulfur-containing pyrroles // in 16th Inter. Symp. on the Org. Chem. of Sulfur. Merserburg, Germany, 1994. P. 12.
- Trofimov В.A., Sobenina L.N., Mikhaleva A.I., Sergeeva M.P. Synthesis and properties of pyrrole-2-dithiocarboxylates // in 16th Inter. Symp. on the Org. Chem. of Sulfur. Merserburg, Germany, 1994. P. 269.
- Trofimov B.A., Sobenina L.N., Mikhaleva A.I. Pyrrole-2-dithiocarboxylic acids: an approach to novel annelated pyrrolic systems // in 207th ACS National Meeting, San Diego, USA, 1994. P. 89.
- Собенина JI.H., Протасова Л. Е., Сергеева М. П., Петрова О. В., Аксаментова Т. Н., Козырева О. Б., Половникова Р. И., Михалева А. И., Трофимов Б. А. Синтез и окислительно-восстановительные свойства эфиров пирролдитиокарбоновых кислот // ХГС. 1995. — С. 47−54.
- Trofimov В.А. Pyrrole-2-carbodithioates // in 1st Florida heterocyclic course and conference. The university of Florida, Gainesville, Florida, USA, 2000. F-l — F-18.
- Trofimov B.A., Sobenina L.N., Mikhaleva A.I., Demenev A.P., Tarasova O.A., Ushakov I.A., Zinchenko S.V. Reaction of pyrrole anions with carbon disulfide. Synthesis of pyrrole-3-carbodithioates // Tetrahedron. 2000. -V. 56.-P. 7325−7329.
- Kellner R., Prokopowski P., Malissa H. Beitrag zum Problem der Bandenverschiebung in den I.R.-Spektren von Dialkyldithiocarbamidaten // Anal. Chim. Acta. 1974. — Bd. 68. — S. 401−406.
- Kubota S., Misra H., Shibuya M. Oxidation of aromatic aldehyde and ketone alkylthiocarbonylhydrazones with dimethyl sulfoxide and acetic anhydride: a new synthesis of disulfides // Synthesis. 1982. — P. 776−778.
- Treibs A. Dithiocarbonsauren der Pyrrole // Liebigs Ann. Chem. 1969. -Bd. 723.-S. 129−134.
- Oddo В., Alberti C. The pyrrole-indole group. Series II. Note XXIII. Derivatives of N-pyrrole dithiocarboxylic acids and a-pyrroledithiocarboxy 1 iс acid // Gazz. Chim. Ital. 1938. — V. 68. — P. 204 214.
- Trofimov B.A., Vitkovskaya N.M., Kobychev V.B., Larionova E.Y., Sobenina L.N., Mikhaleva A.I., Demenev A.P. Addition of pyrrole anions to carbon disulfide. Theoretical analysis // Sulfur Lett. 2000. — V. 24. -P. 181−190.
- Bax A., Subramanian S. Sensitivity-enhanced two-dimensional heteronuclear shift correlation NMR spectroscopy // J. Magn. Reson. 1986. -V. 67.-P. 565−569.
- Bax A., Summers S. Proton and carbon-13 assignments from sensitivity-enhanced detection of heteronuclear multiple-bond connectivity // J. Am. Chem. Soc. 1986. — V. 108. — P. 2093−2094.
- Беллами JT. Инфракрасные спектры сложных молекул // ИЛ.: Москва.- 1963.-590 с.
- Kreutzberger A., Kalter P. Infrared studies on pyrroles. The structure of 2,5-diphenylpyrrole-3-diazonium chloride // J. Phys. Chem. 1961. — V. 65.- P. 624−628.
- Голованова Н.И., Коростова C.E., Собенина Л. Н., Михалева А. И., Трофимов Б. А., Фролов Ю. Л. Электронные спектры поглощения 2-арилпирролов и их 1-винильных производных // Журн. орг. хим.- 1983. Т. 19. — С. 1294−1299.
- Штерн Э., Тиммонс К. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии // Мир.: Москва, 1974. 295 с.
- Трофимов Б.А., Модонов В. Б., Аксаментова Т. Н., Михалева А. И., Коростова С. Е., Васильев А. Н., Собенина Л. Н., Нестеренко Р. Н. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. XXV. Дипольные моменты и строение 1-винилпирролов // ЖОХ. 1983. — Т. З.-С. 1867−1874.
- Mayer R. Sulfur in organic and inorganic chemistry // Ed. Senning New York, 1992. -V. 3.-. 305 p.
- Glickman R.L. Investigation of the electrochemical characteristics of organic compounds. X. Sulfur compounds // J. Electrochem. Soc. 1963. — V. 110. -P. 353−357.
- Lund Y. Polarography and reduction of thiobenzamides // Coll. Chem. Commun.- 1960.-V. 25.-P. 3313−3320.
- Bond A.M., Hendrichon A.R., Martin R.L. Polarographic and Coulometric Studies of O-Ethylthioacetothioacetate and O-Ethylthioacetate //J. Electrochim. Soc. 1972. — V. 119.-C. 1325- 1331.
- Scheithaner S., Mayer R. Topics in sulfur chemistry // Ed. Senning. Thieme.: Stuttgart, 1979. V. 4. — 363 p.
- Томилов A.T., Черных И. Н. Электрохимия элементорганических соединений (элементы IV, V, VI групп периодической системы) // М.: Наука, 1986.-265 с.
- Voss J., Thinnk К. EPR-Untersuchungen an Carbonsaureestern-III. Thiooxalsaureester-radikaianionen // Tetrahedron. 1977. — V. 33. — P. 259 263.
- Sobenina L.N., Mikhaleva A.I., Petrova O.V., Toryashinova D.-S.D., Trofimov B.A. Reaction of pyrrole-2- and pyrrole-1-carbodithioates with acrylic acid derivatives // in Inter. Memorial I. Postovsky Conf. on Org. Chem. Ekaterinburg, 1998.-P. 133.
- Собенина Л.Н., Михалева А. И., Петрова O.B., Торяшинова Д.-С.Д., Трофимов Б. А. Присоединение пиррол-1- и пиррол-2-карбодитиоатов к акриловым системам // Журн. орг. хим. 1999. — Т. 35. — С. 1534−1537.
- Собенина Л.Н., Деменев А. П., Михалева А. И., Елохина В. Н., Степанова З. В., Малькина А. Г., Ушаков И. А., Трофимов Б. А. Взаимодействие пиррол-1- и пиррол-2-карбодитиоатов с активированными ацетиленами // Журн. орг. хим. 2001. — Т. 37. — С. 582−586.
- Sobenina L.N., Demenev A.P., Mikhaleva A.I., Elokhina V.N., MaPkina A.G., Tarasova O. A., Ushakov I.A., Trofimov B.A. The addition reactions of pyrrolecarbodithioates to activated alkenes and alkynes // Synthesis. -2001.-P. 293−299.
- Кузьмина Н.Я., Петров M.JT., Петров A.A. Исследование влияния заместителей в дитиоат-анионах на направление взаимодействия с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты // Журн. орг. хим. 1984.-Т. 20.-С. 2511−2517.
- Дрозд В.Н., Попова О. А., Вязгин А. С., Дмитриев Д. Б. Анионное 3+2.-циклоприсоединение дитиобензоат-аниона по активированным кратным связям // Журн. орг. хим. 1983. — Т. 19. — С. 847−853.
- Трофимов Б.А., Амосова С. В. // Дивинилсульфид и его производные. Наука.: Новосибирск, 1983. 264 с.
- Kishida Y., Terada A. Acetylenic compounds. XLVI. Reactions of acetylenic compounds with thiourea or ammonium dithiocarbamate // С hem. Pharm. Bull. 1968.-V. 16.-P. 1351−1359.
- Hartke K., Radau S. ЗЯ-Pyrrolizine und Azapentalene // Liebigs Ann. Chem. — 1974. S. 2110−2113.
- Трофимов Б.А., Собенина Л. Н., Михалева А. И., Сергеева М. П., Сигалов М. В., Голованова Н. И. Синтез 2-(1-алкилтио-2-цианоэтенил)пирролов // Журн. орг. хим. 1992. — Т. 28. — С. 17 661 767.
- Demenev A.P., Sobenina L.N., Mikhaleva A.I., Trofimov B.A. Reaction of pyrrole-2-carbodithioates with CH-acids: Stereospecific synthesis of new functional 2-vinylpyrroles // Sulfur Lett. 2003. — V. 26. — P. 95−100.
- Trofimov В.A., Demenev A.P., Sobenina L.N., Mikhaleva A.I., Tarasova O.A. The first chemoselective synthesis of functionalized 3-vinylpyrroles // Tetrahedron Lett. 2003. — V. 44. — P. 3501−3503.
- Собенина Л.Н., Михалева А. И., Трофимов Б. А. Циклизация 2-(1-алкил-тио-2,2-дицианоэтенил)пирролов//ХГС. 1995.-С. 418−419.
- Sobenina L.N., Mikhaleva A.I., Toryashinova D.-S.D., Trofimov В.A. Exchange of the ethylthio group in l-ethylthio-2-cyano-3-imino-4,5,6,7-tetrahydrocyclohexac.-3//-pyrrolizine for an amino group // Sulfur Lett.- 1996. V. 20.-P. 9−14.
- Трофимов Б.А., Собенина Л. Н., Михалева А. И., Сергеева М. П., Сигалов М. В., Голованова Н. И. Синтез 1-алкилтио-3//-индолизин-3-онов // ХГС. 1992. — С. 998−999.
- Собенина Л.Н., Михалева А. И., Сергеева М. П., Торяшинова Д.-С.Д., Козырева О. Б., Трофимов Б. А. 3//-Пирролизин-3-оны // ХГС. 1996. -С. 919−924.
- Agosto W.G. The synthesis of a pyrrole acrylic lactam // J. Am. Chem. Soc.- 1960.-V. 82.-P. 2258−2261.
- Flitsch N., Neumann U. Pyrrolizinone-(3) // Chem. Ber. 1971. — Bd. 104. -S. 2170−2176.
- Wilson C.O., Gisvold O., Doerge R.F. // Textbook of medicinal and pharmaceutical chemistry // Pitman.: London, 1966.
- Boyad R.E., Press J.R., Rasmussen C.R. a-(2) adrenoceptor agonist as potential analgesic agents. (Imidazolylmethyl)oxazoles and -thiazoles. // J. Med. Chem. 1999. — V. 42. — P. 5064−5071.
- Sah P., Gard S.P., Nautiyal S.R. Synthesis and antiviral activity of N-(4-phenyl-5 -aryl substituted azothiazolyl)-4-substituted benzylidene-2-methyl-imidazolyl-5-ones // Indian J. Heterocycles. 1997. — V. 6. — P. 229−230.
- Fahmy H.T.Y. Synthesis and antimicrobial screening of some novel thiazoles, dithiazoles and thiazolylpyridines // Pharmazie. 1977. — V. 52. -P. 750−753.
- Arens J. Chemistry of acetylenic ethers. LXIV. Some remarks concerning the «nucleophilic substitution at an acetylenic carbon» // Rec. Trav. Chim. Pays-Bas. 1963.-V. 82.-P. 183−188.
- Оаэ С. Химия органических соединений серы // Химия.: Москва, 1975. -512 с.
- Комарова Т.Н., Нахманович А. С., Глотова Т. Е., Елохина В. Н., Албанов А. И., Лопырев В. А. Синтез N-замещенных 4-бензоил-2-иминотиазолийбромидов // Изв. РАН. Сер. хим. 1997. — С. 199−200.
- Afonin А.V., Sigalov M.V., Korostova S.E., Aliev I.A., Vashchenko A.V., Trofimov B.A. Intramolecular interactions in N-vinyl-2-arylpyrroles and -2-heteroarylpyrroles by *H and 13C NMR // Magn. Reson. Chem. 1990. -V. 28.-P. 580−586.
- Wolf V., Kowitz F. Diethylaminophenylacetylene // Ann. 1960. — Bd. 638. -S. 33−34.
- Mirskova A.N., Seredkina S.G., Voronkov M.G. (Organylthio)chloro-acethylenes, new polyfunctional reagents for organic synthesis // Sulfur Rep. 1989. — V. 9.-P. 75−94.
- Дьячкова С.Г., Гусарова H.K., Никитина E.A., Ларина Л. И., Сигалов Л. М., Абрамов А. В., Трофимов Б. А. Органилтиохлорацетилены. IV. Реакция с тиомочевиной//ЖОХ. 2001. — Т. 71. — С. 1816−1821.
- Afonin A.V., Ushakov I.A., Zinchenko S.V., Tarasova О.A., Trofimov B.A. Configurational and conformational analysis of O-vinylketoximes by 'H and 13C NMR spectroscopy // Magn. Reson. Chem. 2000. — V. 38. — P. 9 941 000.
- Бартон Д., Оллис У. Д. Общая органическая химия. Т. 9 Кислородсодержащие, серусодержащие и другие гетероциклы // Химия.: Москва, 1985. С. 459−460.
- Baraldi P.G., Barco A., Benetti S. Synthesis of natural products via isoxazoles // Synthesis. 1987. — P. 857−869.
- Schmidt P., Druey J. Syntheses of aminoisoxazoles from a, p-unsaturated nitriles // Helv. Chim. Acta. 1958. — V. 41. — P. 306.
- Haruki E., Hirai Y., Imoto E. Syntheses of some substituted heterocyclic compounds from propargyl cyanide and methylpropargyl cyanide // Bull. Chem. Soc. Jap.- 1968.-V. 41.-P. 267.
- Fomum Z.T., Greaves P.M., Landor S.R. Allenes. Part 26. The synthesis of enaminic nitriles by the nucleofilic addition of amines to allenic nitriles //J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1973.-P. 1108−1129.
- De Bernardo S., Weigele M. Synthesis of oxazinomycin (Minimycin). //J. Org. Chem. 1977. — V. 42. — P. 109−112.
- Эльдерфильд P. Гетероциклические соединения. Т. 5 // ИЛ.: Москва, 1961.-363 с.
- Robins R.K. Potential purine analogs. I. Synthesis of some 4,6-substituted pyrazolo3,4-c0pyrimidines // J. Am. Chem. Soc. 1956. — V. 78. — P. 784 790.
- Middleton W.J., Engelhardt V.A. Cyanocarbon chemistry. IX. Heterocyclic compounds from dicyanoketene acetals // J. Am. Chem. Soc. 1958. — V. 80. -P. 2829−2832.
- Sobenina L.N., Mikhaleva A.I., Petrova O.V., Toryashinova D.-S.D., Trofimov B.A. A Facile Route to 3-(2-pyrrolyl)-5-aminopyrazoles // in Inter. Memorial I. Postovsky Conf. on Org. Chem. Ekaterinburg, 1998. P. 134.
- Собенина JT.H., Михалева А. И., Петрова О. В., Торяшинова Д.-С.Д., Ларина Л. И., Ильичева Л. Н., Трофимов Б. А. Синтез 5-амино-3-(2-пирролил)пиразолов//Журн. орг. хим. -1999. Т. 35. — С. 1241−1245.
- Taylor E.C., Mckillop A., Warrener R.N. Heterocyclic syntheses from o-aminonitriles. XXVII. A one-step synthesis of fused pyrimidinedithiones //Tetrahedron. 1967, — V. 23.-P. 891−896.
- Taylor E.C., Warrener R.N., Mckillop A. Einstufige Synthese Anellierter Pyrimidindithione // Angew. Chem. 1966. — Bd. 86. — S. 333.
- Оганисян А.Ш., Норавян А. С., Аветисян Г. М. Производные конденсированных тиенопиримидинов. 11. Синтез 2,4-дитиоксо-пирано (тиопирано)4', 3':4,5.тиено[2,3-?/]пиримидинов // ХГС. 1998. — С. 803−804.
- Cook А.Н., Smith Е. Azole series. XXIII. New synthesis of 6-aminopurines // J. Chem. Soc. 1949. — P. 3001−3007.
- Aitken R.A., Wilson N.J. The formation of heterocyclic compounds from carbon disulfide // Sulfur Rep. 1998. — V. 21.-P. 81−137.
- Шуталев А.Д., Комарова E.H., Игнатова Л. А. Восстановление 4-гидрокси(алкокси)гексагидропиримидин-2-тионов и 1,2,3,6-тетрагидро-пиримидин-2-тионов системой NaBH4-CF3COOH. Синтез гексагидро-пиримидин-2-тионов // ХГС. 1993. — С. 1378−1388.
- Шуталев А.Д., Кукса В. А. Новый метод синтеза 4-гидроксигексагидро-пиримидин-2-тионов // ХГС. 1995. — С. 97−112.
- Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel Н.В., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Zakrzewski V.G., Montgomery J.A., Stratmann R.E., Burant J.C., Dapprich S., Millam J.M., Daniels A.D., Kudin K.N., Strain M.C.,
- Farkas О., Tomasi J., Barone V., Cossi M., Cammi R., Mennucci В., Pomelli
- Johnson В., Chen W., Wong M.W., Andres J.L., Gonzalez C., Head-Gordon M., Replogle E.S., Pople J.F. Gaussian 98. Revision A.6. Gaussian. Inc. Pittsburgh PA. 1998.
- Ruud K., Helgaker Т., Kobayashi R., Jorgensen P., Bock K.L., Jensen H.J.A. ф Multiconfigurational self-consistent field calculations of nuclear shieldingsusing London atomic orbitals // J. Chem. Phys. 1994. — V. 100. — P. 81 788 185.
- Elgemeie G.H., АН H.A. Potential purine analogue antagonists: synthesis of ^ novel cycloalkane ring-fused pyrazolofl, 5-tf.pyrimidines // Synth. Commun.-2002. V. 32.-P. 253−264.
- Huppatz J.L. Systemic fungicides. The synthesis of pyrazolol, 5-a.-pyrimidine analogues of carboxin // Aust. J. Chem. 1985. — V. 38. -P. 221−230.
- Auzzi G., Bruni F., Cecchi L., Costanzo A., Vettori L.P. 2-Phenylpyrazolol, 5-a.pyrimidin-7-ones. A New class of nonsteroidal antiinflammatory drugs devoid of ulcerogenic activity // J. Med. Chem. -1983. V. 26. — P. 1706−1709.
- Senga K., Novinson Т., Wilson H.R., Robins R.K. Synthesis and antischistosomal activity of certain pyrazolol, 5-a.pyrimidines // J. Med. Chem. 1981. — V. 24. — P. 610−613.
- Mustazza C., Giudice M.R.D., Borioni A., Gatta F. Synthesis of pyrazolol, 5-a.-, l, 2,4-triazolo[l, 5-a]- and imidazo[l, 2-a]pyrimidines related to zaleplon, a new drug for the treatment of insomnia // J. Heterocycl. Chem. 2001. -V. 38. — P. 1119−1130.
- Гавриленко Б.Б. Синтезы с 3-аминопиразолом. I. Пути синтеза окси- и аминопроизводных пиразоло1,5-а.пиримидинов // Журн. орг. хим.- 1982. Т. 18. — С. 1079−1084.
- Hammouda Н.А., El-Barbary А.А., Sharaf M.A.F. Reactions with 5-amino-pyrazoles. I. Synthesis of halogen-containing fused pyrazoles //J. Heterocycl. Chem. 1984. -V. 21. — P. 945−947.
- Bruni F., Chimichi S., Cosimelli В., Costanzo A., Guerrini G., Selleri S. A new entry to pyrazolol, 5-tf.pyrimidine derivatives // Heterocycles.- 1990.-V. 31.-P. 1141−1149.
- Maquestiau A., Taghret H., Eynde J.-J.V. Preparation and characterization pyrazolol, 5-a.pyrimidines // Bull. Soc. Chim. Belg. 1992. — V. 101. -P. 131−136.
- Макаров В.А., Анисимова О. С., Граник В. Г. Взаимодействие 3,5-диамино-4-нитропиразола с электрофильными агентами // ХГС. 1997. -С. 329−335.
- Емелина Е.Е., Петров A.A., Фирсов A.B. а-Аминоазолы в синтезе гетероциклов. II. Трифторметилсодержащие дикетоны в синтезе пиразоло1,5-я.пиримидинов // Журн. орг. хим. 2001. — Т. 37. -С. 899−905.
- Макаров В.А., Соловьева Н. П., Граник В. Г. Синтез и спектроскопическое исследование производных пиразоло1,5-а-пиримидинов//ХГС. 1997. -С. 619−628.
- Макаров В.А., Тафеенко В. А., Граник В. Г. Синтез пиразоло1,5-а.-пиримидинов реакцией ß--дикарбонильных соединений с 3,5-диамино-4-нитропиразолом // ХГС. 1998. — С. 1676−1681.
- Макаров В.А., Соловьева Н. П., Рябова О. Б., Граник В. Г. Исследование синтеза пиразоло1,5-д.пиримидинов реакцией 3,5-диамино-4-нитропиразола с ацетоуксусным эфиром в присутствии основных агентов // ХГС. 2000. — С. 73−77.
- Макаров В.А., Соловьева Н. П., Чернышев В. В., Соннефелд Э., Граник В. Г. Исследование реакцией 3,5-диамино-4-метоксикарбонилпиразола с ацетоуксусным эфиром синтез пиразоло1,5-д.пиримидина // ХГС. -2000.-С. 78−81.
- Данагулян Г. Г., Панакосян Г. А., Бояхчян А. П. Синтез N-алкил-производных пиразоло1,5-я.пиримидина и их превращение под действием метиламина // ХГС. 2002. — С. 665.
- Nagayama К., Kumar A., Wuethrich K., Ernst R.R. Experimental techniques of two-dimensional correlated spectroscopy // J. Magn. Reson. 1980. -V. 40.-P. 321−334.
- Jeener J., Meier B.H., Ernst R.R. Investigation of exchange processes by two-dimensional NMR spectroscopy // J. Chem. Phys. -1979. V. 71. — P. 4546−4553.
- Стрельцов В.А., Заводник В. Е. // Кристаллография. 1989. — Т. 34. -С. 1369−1375.
- Sheldrick G.M. SHELXTL-Plus, Release 5.0, Siemens Analytical Instruments Inc. Madison. Wisconsin. USA. 1994.
- Trofimov B.A., Tarasova O.A., Mikhaleva A.I., Kalinina N.A., Sinegovskaya L.M., Henkelman J. A novel facile synthesis of 2,5-di- and 2,3,5-trisubstituted pyrroles // Synthesis. -2000. P. 1585−1590.
- Цукерман C.B., Извеков В. П., Лаврушин В. Ф. Синтез аналогов халкона, содержащих ядро пиррола // ХГС. 1965. — С. 527−531.