Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Физико-химические свойства и строение новых моно-и биядерных комплексов меди (II) и никеля (II) с гидразонами моно-и дикарбонильных соединений

Диссертация: Физико-химические свойства и строение новых моно-и биядерных комплексов меди (II) и никеля (II) с гидразонами моно-и дикарбонильных соединений
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В работах описаны комплексные соединения, полученные при взаимодействии ароилгидразонов салицилового альдегида с ацетатами Cu (II), Mn (II), Fe (II), а также с FeCl3 и VOCl2 в нейтральной или слабощелочной среде. Всем выделенным соединениям приписана енольная форма типа D. Исследование температурной зависимости магнитной восприимчивости комплексных соединений показало наличие антиферромагнитного… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МОНО- И ПОЛИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ОРГАНИЧЕСКИМИ ПРОИЗВОДНЫМИ ГИДРАЗИНА
  • L.1 Комплексы переходных металлов с гидразонами {3-дикарбонильных соединений
    • 1. 2. Координационные соединения переходных металлов с ацил- и тиоацилгидразонами
    • 1. 3. Координационные соединения на основе бис-ацилгидразонов 2,6-диформил-4−11-фенола
    • 1. 4. Обменное взаимодействие в биядерных комплексах с оксалатными и несимметричными мостиковыми фрагментами
  • ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Синтез исходных веществ и лигандных систем
    • 2. 3. Синтез комплексных соединений
    • 2. 4. Физико-химические методы исследования
  • ТАБЛИЦЫ
  • ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 3. 1. Биядерные комплексы меди (II) и никеля (II) на основе 2-фенилгидразон 1-фенилбутан-1,2,3-триона. Сопоставление параметров обмена с рентгеноструктурными данными

    3.2 Биядерные металлхелаты на основе хлорида и ацетата меди (II) с бис-гетарилгидразонами 2,6-диформил-4-К-фенола. Исследование влияния электронной природы заместителей и искажения структуры обменного фрагмента на характер и силу обменного взаимодействия.

    3.3 Новые комплексные соединения меди (И) на основе салицилиденгидразонов 2-гидразино- и 8-гидразинохиноли

    ВЫВОДЫ.

Физико-химические свойства и строение новых моно-и биядерных комплексов меди (II) и никеля (II) с гидразонами моно-и дикарбонильных соединений (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Исследование комплексов переходных металлов с органическими производными гидразина является одним из перспективных направлений современной координационной химии. Большое теоретическое и практическое значение данного класса соединений обусловлено многими причинами.

Во-первых, для органических производных гидразина и комплексов на их основе характерна высокая физиологическая и биологическая активность, что позволяет использовать эти соединения в качестве антивирусных, противоопухолевых, бактерицидных и психотропных агентов [1−5]. Во-вторых, многие гидразоны применяются как аналитические реагенты на ионы переходных металлов [6−8], красители, как катализаторы всевозможных технологических процессов.

Особое внимание, уделяемое таким лигандным системам в координационной химии, объясняется их способностью менять дентатность в зависимости от условий проведения конкретной реакции, а> • также образовывать различные таутомерные формы, что позволяет синтезировать разнообразные по строению координационные соединения и проследить влияние центрального иона-комплексообразователя на существование этих таутомерных форм.

Важное место данный класс соединений занимает в области магнетохимии [9−10]. Характер обменных взаимодействий для таких комплексов определяется, в основном, деталями геометрического и электронного строения. Однако для описания даже достаточно простых биядерных систем необходимо учитывать многообразие факторов электронного и геометрического характера. Возможным путем решения данной задачи является изучение физико-химических свойств систематических рядов полиядерных комплексов, близких по составу и строению. В таких рядах осуществляется варьирование необходимого числа отдельных факторов при условии относительного постоянства остальных. Наиболее удобными системами для применения такого магнетохимического подхода оказались комплексы переходных металлов с органическими производными гидразина.

Настоящее исследование посвящено синтезу новых полидентатных лигандных систем на основе гидразонов, а также монои биядерных комплексов переходных металлов с указанными лигандами. При этом особое внимание уделено сопоставлению рентгеноструктурных данных биядерных металлхелатов с параметрами обменного взаимодействия и получению на основе такого анализа ряда магнетоструктурных корреляций.

1.1 Комплексы переходных металлов с гидразонами Р-дикарбонильных соединений.

Известно, что реакцией азосочетания между диазотированными ароматическими аминами и (3-дикарбонильными соединениями могут быть получены p-диоксоарилгидразоны I, являющиеся потенциальными лигандными системами [11−12].

Такие гидразоны достаточно легко конденсируются с различными аминами и диаминами, причем, если конденсация протекает в присутствии ионов переходных металлов, то образуются комплексные соединения [13−14]. Так, металлхелаты типа II широко исследованы с помощью электронной, ЭПР спектроскопии и рентгеноструктурного анализа.

M=Cu (ll), Ni (ll) RpH.Me.

R2=H, COMe, COPh n=2−6,8.

Координация центрального иона существенно зависит от природы металла, длины полимерной цепочки, природы заместителей. Так, на основании рентгеноструктурных исследований установлено, что величина угла между плоскостями CuNN7 в структуре II увеличивается от 35.8° до 101° с ростом п от 2 до 4 [15]. Данный факт свидетельствует о тетраэдрическом искажении плоской конфигурации хелатного узла. В аналогичных комплексах никеля.

II) тетраэдрическое искажение реализуется в меньшей степени, причем существуют комплексы, в которых атом никеля имеет почти плоскоквадратную координацию.

При взаимодействии лигандной системы типа III на основе 2-фенилгидразон 1-фенилбутан-1,2,3-триона с ацетатом меди (II) выделены комплексные соединения IV [14].

ИК спетроскопия показала, что при комплексообразовании лигандов типа III, содержащих бензоильную группу, последняя не участвует в координации с металлом, а атом меди (II) координируется с четырьмя атомами азота лиганда, замещая два протона групп NH. В электронных спектрах поглощения соединений IV отмечено батохромное смещение длинноволновой полосы d-d переходов при увеличении длины полиметиленового моста, связывающего донорные атомы азота, от (СН2)г до (СН2)8, что обусловлено изменением конфигурации хелатного узла от плоско-квадратной до искаженно-тетраэдрической.

Исследование комплексообразующих свойств ароилгидразонов р-дикарбонильных соединений типа V проведено в работе [16]. а,=рм-вг-с6н4.

R2=H, CH3.

R3=Ph, 4-N02-C6H4,4-Br-C6H4, 4-СН3О.С6Н4>4-М (СН3)2-С6Н4.

При взаимодействии данной лигандной системы с ацетатом никеля (II) в щелочной среде были выделены комплексы состава 1:1 (металл: лиганд) типа VI. Металлхелаты диамагнитны, что объясняется планарной координацией ионов никеля в биядерной структуре Ni2L2.

Такую же биядерную структуру имеют и аналогичные медные хелаты [17]. При взаимодействии лигандной системы V с ацетатом никеля в нейтральной или слабокислой среде выделены комплексы состава Ni (HL)2−2H20. Такие хелаты парамагнитны и им приписана октаэдрическая структура.

Для комплексов типа VI, были выделены пиридиновые аддукты. Полученные соединения, как и исходные биядерные комплексы, диамагнитны. Видимо, в данном случае присоединение пиридина сопровождается диссоциацией биядерной молекулы, с образованием соединений типа VII с планарной структурой координационного узла. Подобное явление было обнаружено и для аналогичных комплексов меди.

VI.

17].

R 1.

Работа [18] посвящена изучению гидразонов — продуктов реакции азосочетания (З-дикарбонильных соединений и 5-диазоурацила. Целью проведения исследований было получение лигандных систем типа VIII с повышенной дентатностью, позволяющей получать полиядерные металлхелаты.

Взаимодействие данной лигандной системы с ацетатом меди приводит к выделению комплексных соединений IX состава CuL2. Такой характер координации подтверждается сравнительным анализом ИК спектров лигандов и комплексных соединений. Мономерный характер металлхелатов подтверждается значениями рофф этих комплексов, которые практически не зависят от температуры.

С ионами металла координируются атомы кислорода урацильного фрагмента при взаимодействии лигандов VIII с хлоридом меди (И) и ацетатом никеля (II) с образованием комплексов типа X и XI. Данный факт подтверждается результатами физико-химического исследования таких металлхелатов. Исследования температурной зависимости эффективных магнитных моментов для комплекса X позволило установить наличие слабого обменного взаимодействия антиферромагнитного типа. Это взаимодействие носит, очевидно, межмолекулярный характер. Вместе с тем никелевые комплексы парамагнитны, что позволяет исключить планарное строение их координационных узлов, а величиныфф указывают на их октаэдрическое строение. С этим предположением согласуются и данные электронной спектроскопии.

В работе [19] сообщается о выделении комплексных соединений меди (И) состава [Cu2(phen)2(HL1)2](C104)2 H[Cu2(phen)2(HL2)2](C104)2, где HL1 — N-(2-гидроксибензил)пропаноламин, a HL — Н-(5-метил-2-гидроксибензил) пропаноламин. Исследование температурной зависимости магнитной восприимчивости показало, что комплексные соединения характеризуются достаточно сильным обменным взаимодействием антиферромагнитного типа. Параметр обменного взаимодействия 2J для указанных металлхелатов составляет -212.5 см" 1 и -337.0 см" 1 соответственно. По результатам ренгеноструктурного исследования установлено, что величины валентных углов Cu-0-Cu составляют 101.47° для комплекса [Cu2(phen)2(HLI)2](C104)2 и 102,79° для второго комплексного соединения.

Таким образом, состав и структура комплексов, образующихся при взаимодействии ионов переходных металлов с продуктами конденсации |3-дикарбонильных соединений и гидразидов алифатических и ароматических кислот, определяются природой заместителей в органических молекулах и условиями синтеза [20−21].

1.2 Комплексы переходных металлов с ацил — и тиоацил гидразонами.

Как известно, органические производные гидразина представляют собой удобные объекты в качестве лигандов для образования как молекулярных, так и хелатных комплексных соединений. Наличие таутомерного равновесия типа XII обуславливает возможность получения координационных соединений двух типов, содержащих молекулы ацилгидразонов либо в нейтральной кето-форме, либо в енольной депротонированной (тионная и тиольная формы в случае, когда X = S). Вместе с тем, возможно варьирование в широких пределах природы заместителей Rb R2 и R3. х R N.

R" Ш—^f 1, XH.

Ra N= R.

XII K3.

X = 0, S.

Как следует из литературных данных, на способ координации рассматриваемых лигандов влияют различные факторы, такие как природа ионов металлов, лигандов и условия синтеза.

Достаточно изучены координационные соединения на основе тиопроизводных гидразина. Интерес, проявляемый к таким соединениям, связан с тем, что введение в гидразинный фрагмент вместо атома кислорода атома серы модифицирует свойства как лиганда, так и молекулы металлхелата в целом. В некоторых случаях такая замена приводит к реализации принципиально новых структур [22].

В работе [23] описаны комплексы меди (I) на основе ацетонтиосемикарбазона XIII.

NH XIII.

СН.

СН з.

В зависимости от соотношения реагирующих компонентов выделены комплексы состава [CuL2]C1 и состава [Cu2C12L2]2. Координационный узел в металлхелатах имеет геометрию искаженного тетраэдра, о чем свидетельствуют данные ИК,!Н ЯМР спектроскопии и рентгеноструктурного анализа.

В работе [24] сообщается, что лиганд XIV при взаимодействии с хлоридами и бромидами Cu (II), Co (II), Ni (II), Cd (II) образует координационные соединения различного состава и строения. Так, с ионами Си (II), Со (II), Cd (II) выделены комплексы состава [MLX2], а с ионами Ni (II) [NiL2X2], где Х=С1, Вг.

Выделенные соединения исследованы методами элементного анализа, ИК-,.

Х=С1) типа XV было доказано рентгеноструктурным анализом. Установлено на основании данных ИК спектроскопии, что в комплексах Си (II), Ni (II), Со (II) атом металла координирован через атом серы и азометиновый атом лиганда, в то время как в комплексах хлорида и бромида Cd (II) координация идет через атом серы и кислород фуранового кольца. На основании электронных спектров и измерения магнитной восприимчивости комплексам Ni (II) была приписана октаэдрическая структура, а комплексам Со (И), Си (II) — тетраэдрическая и псевдотетраэдрическая соответственно.

О подобном типе координации сообщается и в работе [25]. На основании экспериментальных данных комплексам, полученным при.

ЯМР 'Н, электронной спектроскопии, а строение металлхелата [CuLX2] взаимодействии [(тиофен-2-ил)метилен]гидразида или [(тиофен-2-ил)этилен]гидразида с хлоридом цинка (II), соответствует тетраэдрическая координация типа XVI. Аддуктам металлхелатов в пиридине или 4-пиколине соответствует октаэдрическая типа XVII.

0-c/R i K/R в.

8 ^ S 1 I.

С1 /N^i/Cl yzn fH /(V, i=S ntf в.

R=H, CH, ^.

XVI 3 XVII.

B=Pic, Py.

В работе [25] описаны комплексы Ni (II), Zn (II), Cu (II), Co (II), Pd (II), Fe (III) и U (VI)02 на основе а-оксиминоацетоацетилпиридина-4-фенилтиосемикарбазона типа XVIII.

NOH S.

О к.

XVIII.

Все выделенные соединения исследованы методами элементного анализа, молярной электропроводности, ИК, ЯМР, электронной спектроскопии, магнетохимии. В зависимости от условий проведения реакции получены комплексы различного состава и строения. Так, с ацетатами Ni (II), Zn (II), Co (II) и U (VI)02 образуются моноядерные металлхелаты типа XIX, а с ацетатом Cu (II) — трехъядерный типа XX. Подтверждением предложенной октаэдрической координации металлхелата XIX для M=Ni (II) служит величина магнитного момента, которая составляет 3.28 М. Б. Для комплекса меди типа XX магнитный момент соответствует 1.6 М.Б. в расчете на один атом меди.

NHPh.

ОАс.

NHPh I.

NOH XIX.

M=Ni (ll), Zn (!l), Co (ll), U (VI)0 2.

XX.

С. хлоридами Cu (II), Co (II), Pd (II) и Fe (III) образуются моноядерные комплексы, в которых координация реализуется через атом серы и азометиновый атом азота. При исследовании магнитных свойств этих мёталлхелатов установлено, что комплекс кобальта октаэдрический и его магнитный момент равен 5.17 М. Б. Для металлхелата Fe (III) отмечено, что магнитный момент достаточно низок и составляет 3.63 М. Б. Комплекс Pd (II) диамагнитен, что указывает на его планарность. Металлхелату меди (II) приписано планарное строение типа XXI, при этом магнитный момент составляет 1.9 М.Б.

Возможность реализации полимерных структур обсуждается в работе [27]. При взаимодействии лигандов, полученных конденсацией ди-2-пиридил кетона с 3-пиперидилтиосемикарбазоном и 3-гексаметилениминил-тиосемикарбазоном (HLb HL2), с хлоридами двухвалентных кобальта, никеля и меди в соотношении 1:2 (лиганд:металл) были получены моноядерные комплексы состава [Co (HL,)C1]C1-H20, [Co (HL2)C1]C1−0.5H20, [Ni (HL,)Cl]Cl и полиядерные металлхелаты [Ni3(L2)2Cl4]Cl, [Cu2(Li)C13]C1−0.5H20,.

XXI.

NHPh.

Cu3(HL2)(L2)Cl5]Cl-2H20. Комплексы кобальта (II) имеют структуру искаженного тетраэдра, что подтверждено данными магнетохимии (цЭфф = 4,6 М.Б. и 4,7 М.Б.), ИК и электронной спектроскопией. Комплекс состава [Ni (HLi)Cl]Cl диамагнитен и имеет планарную структуру. Магнитный момент соединения [Ni3(L2)2Cl4]Cl равен 2,4 М.Б. в расчете на один атом никеля, что, как полагают авторы, соответствует полиядерной структуре типа XXII:

XXII.

Для комплексов [Си2(Ь,)С1з]СГ0.5Н20 и [Си3(НЬ2)(Ь2)С15]СГ2Н20 авторами были предложены структуры XXIII и XXIV: с/ X.

XXIII XXIV.

Измерение магнитной восприимчивости комплексов типа XXIII и XXIV показало, что магнитные моменты в расчете на один атом меди ниже чисто спиновой величины и составляет 1,3 М.Б. для XXIII и 1,0 М.Б. для XXIV. Данный факт может быть объяснен наличием обменного взаимодействия между атомами металла, однако исследование температурной зависимости магнитной восприимчивости авторами [27] не проводилось.

Одними из наиболее изученных органических производных гидразина являются ацилгидразоны замещенных производных салицилового альдегида. Гидразоны указанного типа являются потенциально двухосновными лигандными системами. Данный факт обусловлен возможностью существования таких систем в двух таутомерных формах (гидразонной, а или а-оксиазинной Ь).

Возможность биили тридентатной координации ацилгидразонов салицилового альдегида в одной из таутомерных форм обуславливает разнообразие форм комплексов. В зависимости от условий синтеза и природы металла-комплексообразователя такие лиганды могут образовывать комплексы четырех основных типов координации (A-D) [28−32]:

Ris.

Наиболее характерными для данных лигандных систем является образование ВКС с замещением на металл одного или двух подвижных протонов, как феноксидных, так и а-оксиазинных. Сведений о комплексах ацилгидразонов салицилового альдегида, в которых отщепляется только а-оксиазинный атом водорода в литературе нет.

В работах [33−37] описаны комплексные соединения, полученные при взаимодействии ароилгидразонов салицилового альдегида с ацетатами Cu (II), Mn (II), Fe (II), а также с FeCl3 и VOCl2 в нейтральной или слабощелочной среде. Всем выделенным соединениям приписана енольная форма типа D. Исследование температурной зависимости магнитной восприимчивости комплексных соединений показало наличие антиферромагнитного обменного взаимодействия между парамагнитными ионами. Данный факт подтверждает димерный характер металлхелатов. Так магнитные моменты комплексов меди и ванадила при комнатной температуре составляют 1.2−1.6 М.Б. и уменьшаются при снижении температуры до температуры кипения жидкого азота до 0.3−0.7 М. Б. Димерный характер комплексов марганца, двухвалентного железа и ванадила был подтвержден также криоскопическими измерениями молекулярной массы комплексов в бензоле [37]. Таким образом, комплексам меди и ванадила приписаны структуры XXV и XXVI, а хелатам трехвалентного железа приписана пентакоординированная структура типа XXVII.

XXV.

ГГ. r 2 r r R xxvi xxvii.

Димерные комплексы Си (II), Mn (II), Co (II), Ni (II) с 2-гидрокси-1-нафталиден-3,5-динитробензгидразоном описаны в работе [38]. Таким комплексам на основании элементного анализа, ИК и электронной спектроскопии, магнетохимии приписано строение типа XXVIII.

В ИК спектрах комплексов типа XXVIII положение полосы поглощения фенольной группы С-0 остается практически неизменной по сравнению со спектрами лигандов. Данный факт говорит о том, что димеризация произошла через атом кислорода гидразинного фрагмента. Магнитные моменты таких металлхелатов при комнатной температуре ниже чисто спиновых значений и составляют для марганца, кобальта, никеля и меди соответственно 4.70, 3.60, 2.76, 1.42 М. Б. Такие значения магнитных.

02n no2.

XXVIII моментов указывают на наличие антиферромагнитного обменного взаимодействия в димерных молекулах.

Особенностью комплексных соединений подобного типа является тот факт, что мостиковую функцию при образовании димера могут выполнять как феноксидные, так и а-оксиазинные атомы кислорода. Для выбора из альтернативных структур в работах [34−36] привлекается только ИК спектроскопия. Вывод о димеризации через феноксидный атом кислорода делается на основании высокочастотного смещения полосы поглощения vC-o фенольного остатка на 20−30 см" 1 по сравнению с положением в исходных лигандах в области 1530 см" 1.

Однако, учитывая определяющее влияние электронной конфигурации мостикового атома лиганда на магнитные свойства комплексов, молено отметить следующие. В структурах XXVI и XXVII обменный фрагмент включает феноксидные атомы кислорода, степень гибридизации которых близка к sp2- типу из-за сопряжения неподеленной электронной пары с тс-системой ароматического ядра, вследствие чего указанный обменный фрагмент должен быть близок к планарному. Это приводит к весьма существенному перекрыванию магнитных орбиталей атомов меди (валентный угол, а > 100°) и, как следствие, к усилению обменного взаимодействия антиферромагнитного типа [39, 40]. В случае, когда обменный фрагмент включает гидразидные атомы кислорода (тип XXV), его планарность нарушается из-за изменения степени гибридизации.

2 3 гидразидного атома кислорода от spтипа к приблизительно spтипу в результате увеличения вклада р-орбиталей в результирующую АО. Величина угла, а в этом случае меньше 100°, а антиферромагнитное взаимодействие уменьшается.

Установлено, что ацетаты никеля и цинка с бензоилгидразонами салицилового альдегида могут образовывать комплексные соединения, содержащие как енольную (тип D), так и кетонную форму (тип А). Так в работе [41] показано, что при одинаковых условиях синтеза бензоилгидразоны салицилового альдегида с ионами цинка образует октаэдрические комплексы типа XXIX, а салицилоилгидразоны того же альдегида — биядерные металлхелаты XXX с плоскоквадратным окружением ионов цинка.

Образование биядерной структуры XXX, вероятно, обусловлено стабилизацией енольной формы ароилгидразона по причине реализации внутримолекулярной водородной связи.

Состав и структура комплексов никеля с ароилгидразонами салицилового альдегида зависят от условий синтеза и могут варьироваться [34, 42−43]. Так, при взаимодействии избытка ацетата Ni (И) с H2L (гдеН2Ьароилгидразон ¦ бензоилгидразида или его n-хлор, п-йод, n-метил, п-метоксипроизводных и салицилового альдегида) получены парамагнитные моноядерные комплексы состава NiL-3H20 типа XXXI.

Однако при взаимодействии ацетата Ni (И), бензоилгидразида и салицилового альдегида выделены комплексы состава Ni (HL)2 [43]. В пользу координации лиганда в гидразонной форме свидетельствуют данные ИК спектроскопии этих комплексов. В электронных спектрах поглощения таких металлхелатов наблюдаются полосы в области 12 000 см'1, 18 000 см" 1 и 25 000.

ОН2.

XXXI R см" 1, отнесенные к d-d переходам при октаэдрической координации центрального иона. Магнитные моменты составляют 2,8−3,3 М.Б., что соответствует высокоспиновому состоянию ионов никеля (II). На основании всех этих данных таким комплексам приписано строение, аналогичное комплексу XXXIX. Очевидно, и описанные в [44] комплексы Ni (II) и Со (II) с гидразонами гидразида стеариновой кислоты салицилового альдегида имеют структуру типа XXXIX.

В отличие от ацетата, хлорид меди (II) с бензоилгидразоном салицилового альдегида образует плоские моноядерные комплексы состава Cu (HL)Cl типа XXXII. В таких соединениях лиганд координирован с ионами меди через атом кислорода карбонильной группы, азометиновый атом азота и фенольный атом кислорода [46−47].

Однако исследования последних лет показали, что в данном случае не исключено и образование димерных комплексов типа XXXIII.

Димеризация в этом случае происходит через феноксидные атомы кислорода, а это является определяющим фактором для реализации сильного обменного взаимодействия антиферромагнитного типа между двумя атомами гГ" «^.

XXXIII меди [48]. Параметр обменного взаимодействия 2J комплекса составляет -203.

В работе [49] описаны комплексы Ru (III), Rh (III) и Pd (II) на основе салицилиденгидразонов бензойной, салициловой, никотиновой и фенилуксусной кислот с различным типом координации. Октаэдрическая конфигурация внутренней координационной сферы соединений Ru (III) и Rh (III) достигается за счет координации кетоили енольной формы гидразона, молекул воды или анионов кислотных остатков. Это приводит образованию смешанно лигандных комплексов типа XXXIV, XXXV. Данные выводы сделаны на основании ИК, ЯМР ]Н5 ЭСП спектроскопии.

Для Pd (II) синтезированы комплексы как с плоскоквадратной типа XXXVII, так и с нетрадиционной тригонально-бипирамидальной типа XXXVI и искаженной тетрагонально-пирамидальной формой координационного узла.

Вывод о форме координации лигандов сделан на основе анализа ЭСП спектров, в которых максимумы полос поглощения комплексов при координации лиганда в кето-форме по сравнению с таковыми для енольной О.

XXXVI.

XXXVll формы смещен на 50−100 см" 1 в высокочастотную область, что обусловлено удлинением сопряженной системы связей группы (C=N-N=C).

С тиоароилгидразонами XXXVIII при взаимодействии ацетатов Cu (II), Co (II), Ni (II) были получены комплексы состава CuL, Ni (HL)2, Co (L)(HL) типа XXXIX-XLI [50]. Выделенные металлхелаты исследованы методами элементного анализа, ИК, ЭПР спектроскопии, магнетохимии.

R = 5-Н, 5-Br, 5-N02, 3,4-С4Н4 XXXVIII.

XXXIX гГ^.

N. /N.

N N.

А, Л.

XL.

На основании проведенных исследований установлено, что характер взаимодействия тиоароилгидразонов XXXVIII с ацетатами металлов и структура металлхелатов определяется главным образом природой металла- ' комплексообразователя.

В работе [51] описаны комплексы состава ML2, полученные при взаимодействии ацетатов Со (И), Си (II), Ni (II), Zn (II) с 4-(1-метил-1-мезитилциклобутан-3-ил)-2-(2,4-дигироксибензилиденгидразино)тиазолом и 4-(1 -метил-1 -мезитилциклобутан-3 -ил)-2-(2-гидрокси-3-метоксибензилиден гидразино) тиазолом. Выделенным комплексам были приписаны структуры XLII, XLIII с тетраэдрической координацией центрального иона на основании данных элементного анализа, ИК, УФ спектроскопии, магнетохимии.

XLII сн,.

XLIII.

Ms = н3с-^ Ъ сн,.

М = Со (П), Cu (II), Ni (II), Zn (II).

По данным магнетохимических измерений установленно, что комплексы цинка диамагнитны, а комплексы с М=Со, Си, Ni являются парамагнитными.

При взаимодействии лигандных систем на основе салицилового альдегида и 2-гидразинобензомидазола с ацетатом меди (И) образуются комплексы типа XLIV, которые отвечают составу 1:1 (металл — лиганд) [5255]. R.

R XLIV.

Магнитные свойства металлхелатов XLIV согласуются с димерной структурой. В данном случае димеризация возможна только через атом кислорода салицилового фрагмента, так как димеризация с участием пиридинового атома азота гетероцикла маловероятна по геометрическим соображениям, а неподеленная электронная пара пиррольного атома азота неактивна в донорном отношении вследствие участия в сопряжении с %-системой гетероцикла [56−58].

Перекристаллизацией биядерных комплексов типа XLIV из смеси «пиридин-гексан» или прямым синтезом в присутствии пиридина выделены комплексные соединения состава CuLPy типа XLV.

XLV.

В ИК спектрах данных комплексов наблюдается более существенное повышение частоты колебаний N-H группы по сравнению с металлхелатами XLIV, что как известно [55, 59], может быть связано с наличием dn-pn взаимодействия между, d-орбиталями пиридинового цикла. Изучение температурной зависимости магнитной восприимчивости показало, что данные комплексы являются тривиальными парамагнетиками. Данный факт позволяет предположить диссоциацию биядерных молекул XLIV на моноядерные комплексы XLV, что наблюдалось ранее для металлхелатов с другими типами гидразонов [60−61].

О получении лигандных систем на основе 5-метилсалицилальдегида сообщается в работах [62−63]. Выделенные комплексные соединения Cu (II) и Mn (И) отвечают составу [Cu2(L1)(^-N03)(N03)2]CH3CN, [Cu (L')Br2]0.5H20, [Cu2(L2)(H20)i.5(N03)2](N03)h [MnOL^Cy. Все выделенные соединения исследованы методами ИК, ЯМР и масс спектроскопии, кондуктометрии, магнетохимии, РСА. Измерение температурной зависимости магнитной восприимчивости показало наличие обменного взаимодействия антиферромагнитного типа в комплексе [Cu2(L2)(H20)i.5(N03)2](N03) и ферромагнитного в соединении [Cu2(L1)(jj.-N03)(N03)2]CH3CN. В металлхелате [Cu (L1)Br2]0.5H20 обменное взаимодействие отсутствует. Для у комплекса марганца магнитный момент составляет 5.93 М.Б.

В работе [64] описываются лигандные системы типа XLVI, XLVII на основе 3,5-ди (трет-бутил)салицилового альдегида, целью получения которых было создание стерических препятствий для потенциальной димеризации с соответствующим образованием только молекулярных комплексов путем введения обменных трет-бутильных заместителей в салицилальдегидный фрагмент.

X—NR1=H, C2H5- R2=H, CH3 X=SR^H.

При взаимодействии указанных лигандов с ацетатом и хлоридом меди (II) выделены моноядерные комплексы типа XLVIII, XLIX. Подтверждением их мономерного строения являются результаты изучения температурной зависимости магнитной восприимчивости, так как в температурном интервале 80−300 К отсутствует сколько-нибудь заметное обменное взаимодействие между атомами металлов. Измерение электропроводности этанольных растворов металлохелатов на основе хлорида меди (А=С1) показало, что они являются 1:1 электролитами, что свидетельствует об ионогенном характере связывания атома хлора в данных комплексах.

R2.

XLVIII.

XLIX.

О получении моноядерных комплексов на основе 3,5-ди (трет-бутил)салицилового альдегида с FeCl-? и FeCl3 типа L и LI соответственно сообщается в работе [65]. rf L= м~Лме2- м^А Nn—у.

Все выделенные соединения были исследованы электрохимическими методами и методом ЯМР спектроскопии. Точное строение металлхелата кО ^ т г N L =N NMe" л типа LI, где 2, установлено рентгеноструктурно. Магнитные измерения данных комплексов не проводились.

выводы.

1. Осуществлен синтез новых лигандных систем — гидразонов монои дикарбонильных соединений, а также монои биядерных комплексов меди (II) и никеля (II) на их основе. Всего получено свыше 50 новых соединений.

2. Установлено, что продукты конденсации моноэтаноли монопропаноламина с 2-фенилгидразон 1-фенилбутан-1,2,3-трионом проявляют свойства тридентатных двухосновных лигандов и образуют с ионами двухалентных меди и никеля биядерные комплексы с N202 -координационными узлами, строение которых подтверждено данными прямого рентгеноструктурного анализа. Получены определенные корреляционные соотношения между геометрическими особенностями строения биядерных фрагментов и параметрами обменного взаимодействия антиферромагнитного типа.

3. Показано, что в биядерных металлхелатах на основе хлорида и ацетата меди (II) с бис-гетарилгидразонами 2,6-диформил-4−11-фенола геометрические факторы, обусловливающие строение обменных фрагментов, оказывают определяющее влияние на характер и силу обменных эффектов.

4. Магнетохимическим методом в сочетании с рентгеноструктурным анализом установлено, что комплексы двухвалентной меди, полученные на основе новой лигандной системы — продукта конденсации замещенных производных салицилового альдегида с 4-Rr 8-К2−2-гидразинохинолином имеют моноядерное строение, что обусловлено структурно-химическим особенностями лигандных систем.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Nikhil Н. Gokhale, Subhash В. Padhye, David С. et al. Billington. Synthesis and characterization of copper (1.) complexes of pyridine-2-carboxamidrazones as potential antimalarial agents //Inorg. Chim. Acta. 2003. v. 349. p.23−29.
  2. Heloisa Beraldo, Wanderlene F. Nacif, Leticia R. Teixeira and Julio S. Reboucas. Cobalt (II) and nickel (II) complexes of N (47) substituted 3- and 4-acetylpyridine thiosemicarbazones // Trans. Metal Chem. 2002. v. 27. p. 85−88.
  3. Valli G., Sivakolunthu S., Muthusubramanian S. et al. Synthesis and biological activity of copper (II) mixed ligand complexes with thiophene-2-aldehyde thiosemicarbazone as the primary ligand // J. Indian. Chem. Soc. 2000. v. 77. p. 252−253.
  4. Syamasundar K., Chary A. Synthesis and antimicrobial properties of zinc-, cadmium- and mercury (II) complexes of sulfur donor ligands.// J. Indian. Chem. Soc. 2001. v. 78. p. 32−33.
  5. Ю.П., Бузыкин Б. Н. Гидразоны. М.: Наука. 1974. с. 415
  6. И.М. Органические реагенты в неорганическом анализе. М.: Химия. 1980. с. 448
  7. Katyal М., Dutt V. Analytical applications of hydrazones.// Talanta. 1975. v. 22. № 2. p. 151−166.
  8. Balakrishnan К., Kroshnan V. Nickel (II) complexes of (3-N-alkyllimine arylhydrazones. // Transit. Metal. Chem. 1978. v.3. № 6. p. 337−340.
  9. Balakrishnan K., Kroshnan V. Model of coordination and chemical reactivity a-imine hydrazone ligands. // J. Coord. Chem. 1980. v. 10. № 3. p. 181−186.
  10. B.M., Панова Г. М., Туровец И. М., Касумов Р.Д., Викулова
  11. H.К. Хелатные соединения переходных металлов с тетрааза-хелатным узлом. I. Трициклические хелатные соединения Cu (II) на основе гидразониминов глиоксаля. //Журнал общ. Химии. 1983. т. 53. в.6. с. 1353−1358.
  12. В.В., Курбатов В. П., Коган В. А., Амарский Е. Г., Волобушко Н. В. Моно- и биядерные комплексы Ni (II) и Со (И) с ароилгидразонами (3-дикарбонильных соединений. // Журн. неорг. химии. 1985.Т.30. № 1. с.137−141.
  13. В.П., Луков В. В., Коган В. А., Осипов О. А. Синтез и магнитные свойства биядерных комплексов Ni (II) и Co (II) с гидразонами |3-кетальдегидов. // Координац. химия. 1982. № 8. с. 10 501 053.
  14. В.В., Е.Б. Цупак, А. С. Пляка. Новые металл-хелаты двухвалентных меди и никеля с арилгидразонами на основе урацила и3. дикарбонильных соединений. // Журн. неорг. химии. 1993.Т.38. № 2. с.261−265.
  15. Yong-Shu Xie, Xue-Ting Liu, Jia Ni, Qing-Liang Liu. Synthesis, structural and magnetic properties of diphenoxo-bridged binuclear mixed-ligand Cu (II) comhlexes // J. of Molecular Structure. 2003, v. 655. p.279−284.
  16. В.В. Синтез и физико-химическое исследование моно-, би- и трехъядерных комплексов двухвалентных меди, никеля и кобальта с ароилгидразонами (3-дикарбонильных соединений. Дис. канд. хим. наук. Ростов-на-Дону: РГУ. 1983. 95с.
  17. Padhye S., Kauffman G.B. Tranzition metal complexes of semicarbazones and tiosemicarbazones.// Coord. Chem. Rev.1985. v. 63. p. 127−160.
  18. Sanchai Lhuachan, Sutatip Siripaisarnpipat, and Narondsak Chaichit. Synthesis, spectra and crystal structure of two copper (I) complexes of acetonethiosemicarbazone. //EurJ.Inorg.Chem.2003. p.263−267.
  19. Jouad M. E., Riou A., Alla-+in M. et al. Synthesis, structural and spectral studies of 5-methyl 2-furaldehyde thiosemicarbazone and its Co, Ni, Cu and Cd complexes.// Polyhedron. 2001. v.20. p. 67−74.
  20. Reddy K.H., Reddy P. S. Synthesis and spectral characterization of mixed ligands zinc (II) complexes with heteroaromatic thiosemicarbazones and pyridine/picoline.// J. Indian. Chem. Soc. 2002. v. 79. p. 132−134.
  21. A.A. El-Asmy, M.E. Khalifa, Т.Н. Rakha, M.M. Hassanian, and A.M. Abdallah. Mono and trinuclear complexes of a-oximinoacetoacetylpyridine-4-phenylthiosemicarbazone. // Chem.Pharm.Bull.2000. v.48. № 1. p.41−44.
  22. Swearinger J.K. Structural and spectral studies of di-2-pyridil ketone 3-piperidil- and 3-hexamethylenimynylthiosemicarbazone and their cobalt (II), nickel (II) and copper (II) complexes.// Transit. Metal. Chem. 2002. v. 27. p. 724−731.
  23. Aggarwal R.C., Bahadur A. Benzoil-acid hydrazide complexes of some metal ions//Indian J. Chem. 1969. V. 7. N10. P. 1038−1039.
  24. Narang K.K., Miss Aggarwal A. Salycilaldehyde salycilhydrazone complexes of some transition metals // Inorg. Chim. Acta. 1974. V. 9. N l.P. 137−142.
  25. Biradar N.S., Havinale B.R. Dimeric square planar complexes of Cu (II) with aroylhydrazone. // Inorg. Chim. Acta. 1976. V. 17. N 1. P. 157−160
  26. Rastogi D.K., Pachayri P.C., Rana V.B. et al. Stereochemical features of some copper (II) and nickel (II) complexes with tridentate Schiff basis ions and benzoyl hydrazones ONO donor ligands. // Acta. Chim. Akad. Sci. Hung.1977. V. 95. N 23. P.223−231.
  27. Syamal A.K., Kale K.S. Magnetic and spectral properties of Cu (II) complexes dibasic ligands having ONO donor atoms. // Indian J. Chem.1978. V. A 16. N l.P. 46−48.
  28. Rastogi D.K., Salmi S.K., Rana Y.B. et al. Dimeric 5-coordinate oxovanadium (IV) complexes of tridentate benzoyl hydrazones // J. Inorg and Nucl Chem. 1979. V. 41. N 1. P. 21−24.
  29. Rastogi D.K., Salmi S.K., Rana V.B. et al. Dimeric tetrahedral complexes of manganese (II) and iron (II) with benzoyl hydrazones // Transit. Metal. Chem. 1978. V. 3, N 1. P. 56−60.
  30. Khattab M.A., Tikry M. Ebcid. Cobalt (II) and copper (II) complexes of some cc-(o-hydroxyphenyl)ethylidene acyl and aroyl hydrazones. // Inorg. Nucl. Chem. (Notes). 1981. V. 43. № 11. P. 3009−3011.
  31. Ю.В. Магнитные свойства полиядерных комплексов переходных металлов. //В сб.: «Итоги науки и техники. Строение молекул и химическая связь.» ВИНИТИ. М.: 1986. С. 95.
  32. В.Т., Ракитин Ю. В. Введение в магнетохимию. М.: Наука. 1990.301 с.
  33. Biradar N.S., Havinale B.R. Octahedral (sp d) nickel (II) complexes of aroyl hydrazones. //Curr. Sci. 1976. V. 45. N 17. P.612.
  34. Aruffo A.A., Murphy T.B., Johnson D.K., Rose N.G., Schomarek V. Structures of cis dichloro (methanol) salicylaldehydebensoylhydrazonato) copper (II) monohydrate, CuCl (СнНпЫгСЬ^Е^О H Acta Crystallograf. 1984. V. C40.P. 1164−1169.
  35. В.В. Магнетохимия моно-, би- и трехъядерных комплексов переходных металлов с органическими производными гидразина. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. Ростов-на-Дону. РГУ. 2000.
  36. Cukurovali A., Yilmaz I., Ozmen H. et al. Cobalt (II), copper (II) and zinc (II) complexes of two novel Schiff base ligands and their antimicrobial activity.// Transit. Metal. Chem. 2002. V. 27. P. 171−176.
  37. В.В., Коган В. А., Богатырева Е. В. и др. Магнитные свойства ди-и моноядерных металлхелатов двухвалентной меди с ароилгидразонами 2-ацетонилбензимидазола // Журн. неорг. химии. 1990. Т. 35. № 5. С. 1336−1337.
  38. В.В., Коган В. А., Богатырева Е. В. и др.// Журн. неорган. Химии. 1990. т. 35. № 7. стр. 1843−1844.
  39. Е.В. Синтез и магнетохимия моно- и биядерных металлхелатов Си (И), Ni (II) и Co (II) с гидразонами 1-R-2-гидразинобензимидазола. Дисс.канд. хим. наук. Ростов-на-Дону. 1993.152 С.
  40. А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. М.: Химия, 1985, с. 280.
  41. В.Т., Дедюхин А. А., Пульный Е. Е. Комплексные соединения РЗЭ с 2-о-оксифенилбензимидазолом // Координационная химия. 1989. т. 15. № 7. с. 1000.
  42. З.М., Панюшкин В. Т., Федорова М. В. Устойчивость комплексных соединений РЗЭ с 2-о-оксифенилбензимидазолом в водно-диоксановой среде //Координационная химия. 1990. т. 16. № 6. с. 863−864.
  43. В.И., Панюшкин В. Т., Афанасьев Ю. А. Комплексные соединения 5-бром-2-аминопиридина с хлоридами редкоземельных элементов // Журн. неорган, химии. 1980. т. 25. № 10. с. 2857−2858.
  44. В.В., Абрамова И. А., Коган В. А. и др. Синтез и физико-химическое исследование новых хелатов меди(И) и никеля (Н) с ароилгидразонами 1-метил~2-ацилбензимидазола // Журн. неорган, химии. 1988. т. 33. № 2. с. 391−397.
  45. Iryna A. Koval, Daniel Pursche, Arno F. Stassen et al. The dicopper (II) complex of the novel asymmetric dinucleating ligang Hpy3asym as a stryctyral model of catechol oxidase // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. p. 16 691 674.
  46. Ю.П. Синтез, строение и магнитные свойства новых моно- и биядерных комплексов переходных металлов с гидразонами и азометинами. Дисс.канд. хим. наук. Ростов-на-Дону. РГУ.2003. 106 с.
  47. Ю.В., Ходасевич С. Г., Стародуб O.P., Калинников В. Т. Особенности электронного строения и магнитные свойства кластеров с мостиками 1-N3) // Координац. химия. 2001. Т.27. № 1. С. 3.
  48. Ю.В. и др. Ферромагнетизм двухмостиковых кластеров // Координац. химия. 2001. Т. 27. № 1. С. 7.
  49. Ю.В., Пасынский А. А. Электронное строение и магнитные свойства биядерных циклопентадиенилхалькогенид халькогенатов Сг (III) со связями Ме-Ме // Журн. неорган, химии. 2001. Т. 46. № 6. С. 966.
  50. Verdaguer М. Rational synthesis of molecular magnetic materials: a tribute to Olivier Kahn.//Polyhedron. 2001. V. 20. P. 1115−1128
  51. Kahn O.//Accounts of chemical research. 2000. V. 33. N 10. P. 647.
  52. В.А., Луков B.B. Стереохимия обменного фрагмента М202 и магнитные свойства биядерных комплексов на основе гидразонов //Координац. химия. 1993. Т. 19. N 6. С.476−486.
  53. Kavlakoglu E., Elmali A., Elerman Y. et. al. Magneto-structural characterization of tetranuclear copper (II) complex Cu4(pz)4L2.' (СЮ4) (LH = l, 3-diamino-2-propanol, Hpz = pyrazol) // Polyhedron. 2002. V. 21. P. 1539−1545.
  54. Erasmus C., Haase W. Long-range superexchange interaction in copper (II)-dimers: a quantum mechanical calculation //Spectrohim. Acta. 1994. V. 5OA. № 13. P. 2189−2195.
  55. Ruiz E., Alemany P., Alvarez S. et. al. Toward the prediction of magnetic coupling in molecular systems: hydroxo- and alkoxo-bridged Cu (II) binuclear complexes//J.Am.Chem.Soc., 1997, v. ll9, p. 1297−1303.
  56. Uflyand I.E., Golubeva N.D., Starikov A.G. et. al. Synthesis and investigation of the structure of immobilizing heterometallic complexes. // Abstr. «Prag. Meet. Macromol. 30-th Microsymp.: Polym. Supported Org. Reagents and catal.» Prague. 1987. P. 60.
  57. В.А. Коган, В. В. Луков. Магнетохимия гомо- и гетеробиядерных комплексов с бис-гидразонами 2,6-диформил-4−11-фенолов. // Координац. химия. 2004. Т. 30. N 3. с. 219−227.
  58. Ф.К., Симонов Ю. А., Зеленцов, и др.// Журн. неорг. химии. 1988. Т. 33. № 9, с. 2180
  59. А.С., Порай-Кошиц М.А., Коган В. А. и др. Кристаллическая структура и магнитные свойства биядерных комплексов меди (И) на основе бис-ацилгидразона 2,6-диформил-4-метилфенола// Журн. неорган, химии. 1994. т. 39. № 6. с. 905−911.
  60. Sakamoto М., Itose S., Ishimori Т. et.al. Crystal structures and magnetic properties of bi- and tetranuclear copper (II) complexes of 2,6-diformyl-4-methylphenol di (benzoylhydrazone) //Dalton Trans. 1989. № 11. P. 20 832 088
  61. В.Т., Ракитин Ю. В. Современная магнетохимия. Санкт-Петербург.: Наука. 1994. 272 С.
  62. Sanmartin J., Bermejo M.R., Garcia-Deibe A.M. et. al. Mono- and polynuclear complexes of Fe (II), Co (II), Ni (II), Cu (II), Zn (II) and Cd (II) with N, N' bis (3-hydroxysalylicylidene)-l, 3-diamino-2-propanol.// Polyhedron. 2000. V. 19. P.185−192.
  63. Eduolc E.E., O'Connor Ch.J.Synthesis and magnetic properties of binuclear copper (II) complexes of 2,6-bis (N-2-pyridilformidolyl)-4-methylphenone.//Inorg. Chim. Acta. 1984. V. 88. P. 229−233
  64. McFadyen W.D., Robson R., Schaap H. Complexes of binucleating ligands.V.Some copper (II) and nickel (II) complexes of two related sulfur-containing ligands.// Inorg. Chem. 1972. V. l 1. P. 1777−1783.
  65. H.B., Ревенко Н. Д., Жовмир Ф. К. и др. Двуядерные соединения меди (И) с лигандами на основе халькогенсемикарбазидов и 2,6-диформил-4-метилфенола.// Журн. неорган, химии. 1986. Т. 31. № 8. С. 2017−2022.
  66. Левченков С. И Коган В. А., Луков В. В. и др. Магнитные свойства биядерных комплексов меди (II) с ацилгидразонами дикарбонильных соединений//Журн. неорган, химии. 1993. Т. 38. № 12. С. 1992−1998.
  67. С.И., Луков В. В., Коган В. А. Физико-химическое исследование моно- и биядерных комплексов меди (II) с ацилгидразонами дикарбонильных соединений // Координац. химия.1996. Т. 22. № 7−8. С. 557−560.
  68. С.И., Луков В. В., Коган В. А. и др. Электронное влияние заместителей на магнитные свойства биядерных комплексов меди (II) сбис- ацетилгидразонами 2,6-дифомил-4-К-фенолов // Журн. неорган, химии. 1997. Т.42. № 7. С. 1110−1113.
  69. Adams Н., Bradshaw D., Fenton D. A co-ordination number asymmetric dinuclear zinc (II) complex of an unsymmetrical compartmental proligand //Polyhedron. 2002. V. 21. P. 1957−1960.
  70. Ketcham K.A., Garcia I., Swearingen J.K. et al. Spectral studies and X-ray crystal structures of three nickel (II) complexes of 2-pyridineformamide 3-piperidylthiosemicarbazone //Polyhedron. 2002. V.21. P. 859−865.
  71. Shetti U.N., Revankar V.K., Mahale V.K. et al. Synthesis and ' characterization of molybdenum (V) and (VI) complexes of 2,6-diformyl-p-cresol-bis 4-(x-phenyl)thiosemicarbazone. // Proc. Indian Acad. Sci. Chem. Sci. 1997. v.109. № l.p.7−13.
  72. Singh D.P., Ansari M.N., Rana V.B. Synthesis of some 3d-metal complexes of 2,6-diacetylpyridine (benzyl and acetone) and hydrazone // J. Indian Chem. Soc. 1997. v. 74. № 6. p. 448−451.
  73. В.В.Луков, С. И. Левченков, И. Н. Щербаков, C.B. Посохова, В. А. Коган. Строение и магнитные свойства новых биядерных комплексов на основе бис-бензоилгидразонов 2,6-диформил-4−11-фенолов и нитрата меди (II) // Координац. химия. 2001. т. 27. № 2. с. 148.
  74. P. Amudha, P. Akilan, М. Kandaswamy. Synthesis, spectral, electrochemical and magnetic properties of new symmetrical binuclearligands with phenol and benzimidazole donors //Polhedron. 1999.V.18. p.1355−1362.
  75. B.A., Луков B.B. Электронные и пространственные факторы, влияющие на обменное взаимодействие в биядерных комплексах меди (II) на основе бис-гидразонов 2,6-диформилфенола. //Координац. химия. 1998. Т. 24. № 3. С. 189.
  76. Khan О. Magnetism of the Heteropolymetallic Systems // Theoret. Approaches. 1987. № 1. P. 89−167.
  77. Ruiz E., Alemany P., Alvarez S. et al Structural modeling and magneto-structural correlations for hydroxo-bridged copper (II) binuclear complexes //Inorg. Chem. 1997. V. 36. P. 3683−3688.
  78. Hay P.J., Thibeault J.C., Hoffmann R. Orbital interaction in metal dimer complexes // J. Am. Chem. Soc. 1975. V. 97. P. 4884−4899.
  79. B.B., Левченков С. И., Коган B.A. Магнитные свойства новых гетеробиядерных комплексов переходных металлов с асимметричными бис-гидразонами 2,6-диформил-4~метилфенола // Координац. химия. 1998. Т. 24. №> 9. С. 678−681.
  80. С.И., Луков В. В., Коган В. А. Физико-химическое исследование моно- и биядерных комплексов меди (II) с ацилгидразонами дикарбонильных соединений. // Координац. химия. 1996, Т. 22. № 2. С. 153.
  81. С.И., Луков В. В., Щербаков И. Н. и др. Сравнительный анализ магнитных свойств гомо- и гетеробиядерных комплексов Cu (II) и Ni (II) с асимметричными бис-гидразонами 2,6-диформил-4-метилфенола. //Координац. химия. 1999. Т. 25. № 12. С. 915
  82. Partha Sarathi Mukherjee, Sanjit Konar, Sudipta Dalai, Ennio Zangrando, Nirmalendu Ray Chaudhuri. A dinuclear copper (II) complex based on bridging oxalate and single dicyanamide // Indiane J. of Chemistry. 2004. v. 43A. № 4. p.760−762.
  83. Smail Triki, Florence Berezovsky, Jean Sala Pala, Eugenio Coronado et al. Oxalato- bridged dinuclear complex of Cr (II) and magnetism of (C2H5)4N.4[MM/(ox)(NCS)8] with MM' = CrCr, FeFe, CrFe //Inorg. Chem. 2000. v.39. № 17. p.3771−3776.
  84. Inaki Muga, Juan M. Gutierrez-Zorrilla, Pablo Vitoria et al. Binuclear Ni (II) complexes based on bridging oxalate and tetracyanometallates. Synthesis, crystal structure and magnetic properties // Polyhedron. 2002. № 21. p.2631−2639.
  85. Nashida Y., Kida S. An important factor determining the significant difference in antiferromagnetic interactions between two homologous (ji-alkoxoXja-pyrazolato-NjN^dicopper (II) complexes // Inorg. Chem. 1988. v.27. p.447−452.
  86. Masahiro Mikuriya, Kenichi Minowa, and Nobuyuki Nagao. Weak antiferromagnetism in a |i-alkoxo-(j,-pyrazolato-bridged dinuclear vanadium (IV) complex//Bull. Chem. Soc. Jpn. 2001. v. 74. № 5. p.871−872.
  87. Evgenia Spodine, Ana Maria Atria, Jorge Valenzuela, Jerzy Jalocha et al. Magnetic properties of dinuclear copper (II) complexes with simple pyrazolate bridges // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, p.3029−3034.
  88. Golam Mostafa. A ferromagnetically coupled acetato bridged copper (II) dimmer // Indian J. of Chem. 2000. v. 39 A. № 11. p. 1174−1176.
  89. B.M. Новоторцев, Ю. В. Ракитин, C.E. Нефедов, И.Jl. Еременко. Магнитные свойства биядерных высокоспиновых триметилацетатных комплексов никеля (II) // Известия АН. Серия химическая. 2003. № 3. с. 437−441.
  90. Ullman F., Brittner К. Uber die herstellyng von oxyuvinaldehyd aus p-kresol // Ber/ Deutsch. Chem. Gesellschaft. 1909. B42. s.2545−2547.
  91. March L.C., Romanchik W.A., Bajwa G.S., Joullie M.M. Antimalarials. 2. Dihydro-l, 3-oxazinoquinolines and dihydro-1,3-puridobenzoxazine // J. Med. Chem. 1973. v. 16. № 4. p.337−342.
  92. И.А., Дзиомко B.M., Парусников Б. В. Способ получения 8-гидразинохинолина//Авт.св, СССР 148 060. 21.06.62
  93. А., Проскауэр Э. Органические растворители. М.: ИЛ. 1958. 540 С.
  94. А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. 1974. С. 467−444.
  95. К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Практическое руководство. М.: Мир. 1965. 216 С.
  96. К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1974. 411 С.
  97. Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул. М.: Мир. 1974. 318 С.
  98. Geary W.J. The use of conductivity measurements in organic solvents for the characterization of coordination compounds //Coord. Chem. Rev. 1971. V. 7. № 1. P. 81−122.
  99. П. Магнетохимия. M.: ИЛ. 1958. 457 С.
  100. Т.Я. Диамагнетизм и химическая связь. М.: Физматгиз. 1961. С. 37−45.
  101. Р. Магнетохимия.: Мир. 1989. 399 С.
  102. В. А. Коган, В. В. Зеленцов, О. А. Осипов, А. С. Бурлов. Двуядерные и многоядерные комплексы с азометиновыми лигандами и их магнитные свойства //Успехи химии. 1979. T.XLVIII. № 7. с. 12 081 232.
  103. Hui-Zhong Коп et al.// Acta Chem. Scand. 1999. V.53. p.542.
  104. R.W.Saalfrank, O. Struck, K. Peters, H.G.von Schnering. // Chem. Ber. 1993. v.126, 637,.
  105. D.Hall, S.V.Sheat-Rumball, T.N.Waters. //J. Chem. Soc. 1968. p.2721.
  106. Н.П.Родин, А. А. Меджидов, Т. Н. Кутовая, М. К. Гусейнов.//Жур. структ. Химии. 1981. т.22. № 1. с. 85.
  107. А.Д., Мистрюков А. Э., Брень В. А., Сергиенко B.C., Кочин С. Г., Васильченко И. С., Минкина Л. С., Рыбалкин В. П. и др. //Журн. неорг химии. 1992. т. 37. № 7. с. 1513.
  108. F. Cariati, U. Caruso, R. Centore, W. Marcolli, A. De Maria et al. // Inorg.Chem. 2002. v. 41. p. 6597.
  109. Г. М. Ларин, В. Ф. Шульгин, A.H. Гусев и др. // Доклады РАН. 2003. т. 390. с. 627.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!