Взаимодействие пентахлорида молибдена с ацетиленом — новый способ синтеза наноразмерных композиционных материалов
Целью данной работы является разработка метода синтеза органо-неорганических композитов на основе реакций высших галогенидов переходных металлов с ацетиленом на примере изучения продуктов его реакции с М0СЛ5. Поскольку в литературе описаны каталитические свойства МэСЬ в реакции тримеризации ацетилена в бензол, интересным было установить возможность применения этого метода для синтеза… Читать ещё >
Содержание
- ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
- 1. 1. Синтез и строение хлоридов молибдена и ниобия
- 1. 2. Ацетилен как лиганд и реагент в комплексах (¿-переходных металлов
- 1. 3. Реакции координационных соединений галогенидов молибдена и вольфрама с ацетиленовыми соединениями
- 1. 4. Реакции координационных соединений галогенидов ниобия и тантала с ацетиленовыми соединениями
- ГЛАВА 2. ЭКСШРИМЕНТАЛШАЯ ЧАСТ
- 2. 1. Методика синтеза
- 2. 2. Методы исследования
- ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
- 3. 1. Исследование продуктов реакции М0О5 с ацетиленом
- 3. 1. 1. Взаимодействие МоС^ с ацетиленом в бензоле и толуоле
- 3. 1. 2. Исследование состава, строение и свойства продуктов взаимодействия М0О5 с ацетиленом
- 3. 1. 2. 1. Элементный анализ, РФА, морфология, размер частиц и термическая устойчивость в вакууме
- 3. 1. 2. 2. Рентгеновские фотоэлектроные спектры МоС11>9±о, 1(Сзо±1Нзо±1)
- 3. 1. 2. 3. ИК- и Раман-спектроскопия, 13С и! НЯМР
- 3. 1. 2. 4. ЕХАР8-спектры МоС11,9±ол (Сзо±1Н3о±1)
- 3. 1. 2. 5. МАХХЖГОР-МБ — масс-спектры Моа^олССзшНзш)
- 3. 1. 2. 6. ЭПР, магнитная восприимчивость и проводимость
- 3. 1. Исследование продуктов реакции М0О5 с ацетиленом
- 3. 1. 2. 7. Термическое разложение МоО^одСОзсшНзш)
- 4. 1. Исследование продуктов реакции ЫЬС^ с ацетиленом
- 4. 1. 1. Взаимодействие М>С15 с ацетиленом
- 4. 1. 2. Исследование состава, строение и свойства продуктов взаимодействия №>С15 с ацетиленом
- 4. 1. 2. 1. Элементный анализ, РФА, морфология, размер частиц и термическая устойчивость в вакууме
- 4. 1. 2. 2. Рентгеновские фотоэлектроные спектры КЬО^олСС^Н^л)
- 4. 1. 2. 3. ИК- и Раман-спектроскопия, 13С ЯМР
- 4. 1. 2. 4. МА1Л)1-ТОР-М8 — масс-спектры ЫЬСЬаиСС^Н^О
- 4. 1. 2. 5. ЭПР и магнитная восприимчивость №>С12±о, 1(С12±1Н12±1)
Взаимодействие пентахлорида молибдена с ацетиленом — новый способ синтеза наноразмерных композиционных материалов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
В настоящее время интерес исследователей проявляется к новому типу материалов — органо-неорганическим композитам, в которых полимерная матрица содержит включения наноразмерных частиц металла, диэлектрика или полупроводника. Такие материалы могут сочетать уникальные электрические, магнитные и каталитические свойства неорганических веществ с физико-химическими характеристиками органических материалов и представляют интерес для разнообразных технических приложений.
Существуют следующие способы получения полимерных композитов: -термическое разложение комплексных соединений в растворе-расплаве полимера;
— конденсация паров металла или комплекса на полимерную подложку- -капсулирование наночастиц тетрафторэтиленом- -электрохимическое осаждение наночастиц в полимерах и др.
Эти методы являются энергоёмкими, требуют специального оборудования и, как правило, многостадийны.
В настоящем исследовании в качестве способа получения органо-неорганических композитов предложены реакции соединений переходных металлов высших степеней окисления с мономером, который на первой стадии выступает в качестве восстановителя, а образующиеся при этом соединения металлов в низших степенях окисления, имеющие обычно кластерное строение, являются катализаторами полимеризации мономера с образованием полимерной органической матрицы. Метод не требует затрат энергии, дорогостоящей аппаратуры и может позволить достичь равномерное распределение частиц по объёму полимерной матрицы.
В качестве объекта исследования была выбрана реакция МоС15 с ацетиленом. Выбор МоСЬ связан с его каталитическими свойствами в процессе линейной полимеризации ацетилена с образованием транс-полиацетилена [1] - интенсивно изучаемого материала, благодаря уникальным магнитным и электрическим свойствам. Каталитически активные комплексы в этой реакции не изучались. Считают, что МоС15 является катализатором. Мы полагали, что при взаимодействии МоС15 с ацетиленом на первой стадии будут образовываться металлоорганические кластеры Мо низших степеней окисления, катализирующих полимеризацию ацетилена. Результатом этих реакций может быть органо-неорганический композит, содержащий кластеры Мо в полиацетиленовой матрице.
Целью данной работы является разработка метода синтеза органо-неорганических композитов на основе реакций высших галогенидов переходных металлов с ацетиленом на примере изучения продуктов его реакции с М0СЛ5. Поскольку в литературе описаны каталитические свойства МэСЬ в реакции тримеризации ацетилена в бензол [2], интересным было установить возможность применения этого метода для синтеза органо-неорганических композитов, содержащих в органической матрице кластеры переходных элементов других групп периодической системы.
выводы.
1.Предложен новый метод синтеза органо-неорганических композитовнаноразмерные кластеры переходных металлов в органической матрицепутём реакций соединений переходных металлов высших степеней окисления с мономерами, которые на первой стадии выступают в качестве восстановителя, а образующиеся при этом кластеры металлов низших степеней окисления, катализируют полимеризацию мономера с образованием органической матрицы.
2.Впервые современными методами химического и физико-химического анализа проведено систематическое исследование продуктов реакции M0CI5 с ацетиленом и сделан вывод том, что они являются органо-неорганическими композитами состава МоСЬ+одССзшНзо^). Установлено, что при взаимодействии M0CI5 с ацетиленом в неполярных средах происходит выделение HCl, понижение степени окисления молибдена и образование металлоорганических наноразмерных кластеров. Методом EXAFS-спектроскопии обнаружены два расстояния Мо-Мо, в координационной сфере Мо имеются два неэквивалентных атома хлора и атом углерода. По данным РФЭС степень окисления Мо в кластере (+3).
3.На основании данных MALDI-TOF масс-спектрометрии сделано заключение, что кластер молибдена имеет 12 или 13-атомный металлический остов и его состав может быть выражен формулами [Мо^СЫССгоНгО]- или [МопСЫССиНв)]-. Методами ИК-, Raman-, MAS ЯМР-13Си РФЭС показано, что органическая часть композита представляет собой полиацетилен транс-трансоидальной структуры. Полимерные цепи сшиты, а наряду с сопряжёнными двойными связями, присутствуют линейные фрагменты кумулированных двойныхНС=С=СНи тройныхС=Ссвязей.
4. По результатам ЭПР Мо-композит парамагнитен и парамагнитные свойства определяются неспаренными электронами атомов углерода матрицы и атомов молибдена, причем вклад последних преимущественный.
В полиацетиленовой матрице найдены два типа парамагнитных центров, отнесенных к различному геометрическому окружению атомов углерода. Предположено, что резкое возрастание магнитной восприимчивости ниже 108 К может быть обусловлено уменьшением обменных взаимодействий между атомами металла в кластере. Найдено, что Мо-композит обладает ионной проводимостью, что связано с присутствием в полиацетиленовой матрице, по данным ПМР, подвижных протонов.
5. Установлено, что Мо-композит устойчив в вакууме и инертной атмосфере до 300 °C. При более высоких температурах разлагается с выделением жидких смесей полициклических ароматических углеводородов (Сю-Сзо), а также твердого остатка оксидов и оксихлоридов Мо на низкомолекулярной саже.
6. На примере изучения продуктов реакции NbCb с ацетиленом показана возможность применения предложенного метода для синтеза органо-неорганических композитов, содержащих в органической матрице кластеры переходных элементов не только VI, но других групп периодической системы.
Список литературы
- Voronkov M.G. and etc. Polymerization of Acetylene and its Monosubstitutes in the Presence of Halides and Oxohalides of Molybdenum and Tungsten//J. Polym. Sei.: Polym. Chem. Ed., 1980, V.18, P.53.
- Dandliker G. Katalytische Cyclisierung von Acetylen und substituiertem Acetylen zu aromatischen Kohlenwasserstoffen/ZHelv. Chim. Acta, 1969, V. 52, № 6, P. 1482.
- Елисеев C.C., Малышева JI.E., Вождаева E.E., Гайдаенко H.B. Хлориды и хлорокиси молибдена и вольфрама, Душанбе: Дониш, 1989.-284 с.
- Ewens R. V. G., Lister М. W. The structures of molybdenum pentachloride and tungsten hexachloride//Trans. Faraday Soc., 1938, V.34, P. 1358.
- Sands D. E., Zalkin A. The crystal structure of MoCl5//Acta Cryst., 1959, V.12, P.723−726.
- Писарев E.A., Сёмин Г. К., Дробот Д. В., Кузнецов С. И., Брюхова Е. В. Спектры ЯКР и строение хлоридов и оксохлоридов тяжёлых переходных металлов V-VII групп периодической системы//ЖНХ, 1978, т. 23, вып.5, с. 1174.
- Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия, ч.З. Химия переходных элементов. Пер. с англ.- М.: Мир, 1969 г. 349 е., ил.
- Kepert D. L., Mandyczewsky R. alpha.-Molybdenum tetrachloride. A structural isomer containing molybdenum-molybdenum interactions//Inorg. Chem., 1968, V.7, № 10, P. 2091−2093.
- Schafer HL, Schnering H.-G. V., Tillack J., Kuhnen F., Wohrle H., Baumann Н. Neue Untersuchungen uber die Chloride des Molybdans//Z. anorg. allgem. Chem., 1967, V.353, № 5−6, P.281.
- Vaughan P. A. The Structure of the Mo6Cli4 Complex in the Crystal (NH4)2(Mo6Cl8)Cl6-H20//Proc. Natl. Acad. Sei. USA, 1950, V. 36, № 9, P. 461−464.
- Дробот Д. В., Чуб А. В., Крохин В. А., Мальцев Н. А. Проблемы применения хлорных методов в металлургии редких металлов- М.: Металлургия, 1991 (Проблемы цветной металлургии), 191 с.
- Zalkin A., Sands. D. Е. The crystal structure of NbCl5//Acta Cryst, 1958, V. ll, P.615−619.
- Skinner H. S., Sutton L. Studies of the structures of some inorganic pentahalide molecules in the vapour phase, by electron diffraction//Trans. Faraday Soc., 1940, V. 35, P. 668.
- Вилков А. В., Рамбиди H. Г., Спиридонов В. П. Электронографическое исследование строения молекул в газовой фазе// Ж. стр. химии, 1967, т. 8, с. 786.
- Taylor D. R., Calabrese J. С., Larsen Е. М. Crystal structure of niobium tetrachloride//Inorg. Chem, 1977, V.16, № 3, P. 721−722.
- Schnering, H.-G.- Wohrle, H.- Schafer, H. Die Kristallstruktur der Verbindung Nb3Cl8//Naturwissenschaften, 1961, V.48, P. 159.
- Koknat F. W, McCarley R. E. Chemistry of polynuclear metal halides. XI. Crystal and molecular structure oftris (tetramethylammonium)hexachloro (dodeca-.mu.-chloro-hexaniobate), (CH3)4N.3[Nb6Cl12)Cl6]//Inorg. Chem., 1974, V.13, № 2, P. 295−300.
- Кнунянц И.Л. Ацетилен//Химический энциклопедический словарь. -М.: Сов. энциклопедия, 1983, 792 с.
- Ньюленд Ю., Фогт Р. Химия ацетилена. М.: Изд-во иностр. лит., 1947, 400 с.
- Темкин О.Н. Химия ацетилена. Свойства, строение и реакционная способность алкинов//Соросовский Образовательный Журнал, 2001, Т.7, № 6, С.32−41.
- Marshall P.R., Ridgewell B.J. A novel, metal alkyl-free catalyst for the ring-opening polymerization of cyclo-olefins//Eur. Polym. J., 1969, V.5, № 1, P. 29−33.
- Dall’Asta G., Manetti R. Synthesis and properties of crystalline trans-polydecenamer//Eur. Polym. J., 1968, V.4, № 1, P. 145−149.
- Greco A., Pirinoli F., Dall’asta G. Reactions of molybdenum and tungsten halides with acetylenic hydrocarbons: an approach to the structure and pathways of formation of metathesis catalyst//J. of Organomet. Chem., 1973, V.60, P. l 15−124.
- Pauls I., Dehnicke K., Fenske D. Diphenylacetylen-Komplexe von Molybdn: MoCl4(PhC=CPh)(POCl3). und die Kristallstruktur von [MoCl4(PhC=CPh)]2// Chem.Ber., 1989,№ 3, V.122, № 3, P.481−483.
- Masuda Т., Hasegawa K., Higashimura T. Polymerization of Phenylacetylenes. I. Polymerization of Phenylacetylene Catalyzed by WCI6 and MoCl5//Macromolecules, 1974, V.7, № 6, P. 728−731.
- T. Masuda, Thieu K.-Q., Sasaki N., Higashimura T. Polymerization of Phenylacetylenes. 4. Effects of Tetraphenyltin and Initiation Mechanism in the WCl6-Catalyzed Polymerization/ZMacromolecules, 1976, V.9, № 4, P. 661−664.
- Masuda T., Sasaki N., Higashimura T. Polymerization of Phenylacetylenes. III. Structure and Properties of Poly (phenylacetylene)s Obtained by WC16 or MoCl5//Macromolecules, 1975, V.8, № 6, P. 717−721.
- Katz T. J., Hacker S.M., Kendrick R. D., Yannoni C. S. Mechanisms of phenylacetylene polymerization by molybdenum and titanium initiators// J. Am. Chem. Soc., 1985, V.107, № 7, P. 2182−2183.
- Breslow R., Hammond M., Lauer M. Initiation of Acetylene Polymerization by Metal Carbenes//J. Am. Chem. Soc., 1980, V. 102, № 1, P.422−424.
- Katz T. J., Ho T. H., Shih N. Y., Ying Y. C., Stuart Van I. W. Polymerization of acetylenes and cyclic olefins induced by metal carbines// J. Am. Chem. Soc., 1984, V. 106, № 9, P. 2659−2668.
- Strutz H., Dewan J. C., Schrock R. R. Multiple metal-carbon bonds. 40. Reaction of Mo (CCMe3)OCH (CF3)2.3(dimethoxyethane) with tert-butylacetylene, an aborted acetylene polymerization//J. Am. Chem. Soc., 1985, V.107, № 21, P. 5999−6005.
- Landon S. J., Shulman P. M., Geoffroy G. L. Photoassisted polymerization of terminal alkynes by W (CO)6 involving catalyst generation by an alkyne to vinylidene ligand rearrangement//.!. Am. Chem. Soc., 1985, V.107, № 23, P. 6739−6740.
- Kouzai H., Masuda T., Higashimura T. Chain-transfer reaction to trimethylvinylsilane in the polymerization of ring-substitutedphenylacetylenes by tungsten hexachloride-tetraphenyltin// Macromolecules, 1992, V.25, № 26, P. 7096−7100.
- Masuda T., Deng Y.-X., Higashimura T. Cyclotrimerization and Polymerization of 1-Hexyne Catalyzed by Group 5, 6 Transition Metal Chlorides//Bull. Chem. Soc. Japan, 1983, V. 56, №.9, P.2798−2801.
- Masuda T., Y. Okano Y., Kuwane Y., Higashimura T. Polymerization of t-Butylacetylene Catalyzed by MoCl5 and WCl6//Polym. J., 1980, V. 12, № 12, P. 907−913.
- Masuda T., Takahashi T., Higashimura, T. Polymerization of 1-Phenyl-l-alkynes by Halides of Niobium and Tantalum//Macromolecules, 1985, V.18,№ 3,P.311−317.
- Higashimura T., Deng Y.-X., Masuda T. Polymerization of 2-hexyne and higher 2-alkynes catalyzed by MoCl5Ph4Sn and WCl6Ph4Sn// Macromolecules, 1982, V.15, № 2, P. 234−238.
- Cotton F. A., Hall W. T. Reactions of Niobium (III) and Tantalum (III) Compounds with Acetylenes. 4. Polymerization of Internal Acetylenes/ZMacromolecules, 1981, V.14, № 2, P. 233−236.
- Cotton F. A., Hall. W. T. Reactions of niobium (III) and tantalum (III) compounds with acetylenes. 1. Preparation and structure of pyridinium tetrachloro (pyridine)(tolane)tantalate, pyH. TaCl4(py)(PhC=CPh)]//Inorg. Chem., 1980, V.19, № 8, P.2352−2354.
- Aldissi M., Linaya C., Sledz J., Schue F., Giral L., Fabre J.M., Rolland M. New catalyst systems for the polymerization of acetylene//Polymer, 1982, V. 23, № 2, P. 243−245.
- Aldissi M. Review of the synthesis of polyacetylene and its stabilization to ambient atmosphere//Synth. Metals, 1984, V.9, P. 131−141.
- Broll, A.- Schnering, H. G.- Schafer, H. J. Cs3Nb2X9 (X = CI, Br, J) und Rb3Nb2Br9 //Less- common Met., 1970, V. 22, P. 243.
- Maas E. T., Jr., McCarley R. E. Synthesis and characterization of new metal-metal bonded species. I. Derivatives of niobium (III)// Inorg. Chem., 1973, V.12,№ 5,P. 1096−1101.
- Cotton, F. A., Najjar, R. C. Binuclear chloro complexes of tantalum (III) with tantalum-tantalum double bonds //Inorg. Chem., 1981, V.20, P.2716.
- Finn P. A., Schaefer K. M. and et. Synthesis and structure of dinuclear niobium and tantalum complexes containing an unusual bridging ligand derived from acetonitrile // J. Am. Chem. Soc., 1975, V. 97, P. 220.
- Cotton F. A., Hall W. T. A binuclear tantalum compound containing bridging l, 2-dimethyl-l, 2-diimidoethene formed by dimerization of acetonitrile // Inorg. Chem., 1978, V. 17, P. 3525.
- Katz, T. J. Lee, S. J. Initiation of acetylene polymerization by metal carbenes// J. Am. Chem. Soc., 1980, V.102, P.422.
- Cotton F. A., Hall W. T. Reactions of niobium (III) and tantalum (III) compounds with acetylenes. 3. Preparation and structure of
- TaCl2(SC4H8)(Me3CC.tplbond.CMe).2(.mu.-Cl)2). Inorg. Chem., 1981, V.20, № 4, P. 1285−1287.
- Hey E., Weller F., Dehnicke K. Diphenylacetylen-Komplexe von Niob, Molybdan, Wolfram und Rhenium Die Kristallstruktur von NbCl3(Ph— C=C—Ph).4//Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie, 1984, V. 514, № 7, P. 25−38.
- Lachmann G., Plessis J.A.K., Toit C.J. The role of niobium (V) chloride in the catalytic cyclotrimerization of phenylacetylene //J. Molecular Catalysis, 1987, V.42, P. 151−159.
- Collman J. P., Kang J. W., Little W. F. and Sullivan M. F. Metallocyclopentadiene complexes of iridium and rhodium and their role in the catalytic cyclotrimerization of disubstituted acetylenes//Inorg. Chem., 1968, V.7, P. 1298.
- Bruck M. A., Copenhaver A. S., and Wigley D. E. Alkyne Cyclizations at Reduced Tantalum Centers: Synthesis and Molecular Structure of (r|6-C6Me6)Ta (0−2,6-i-Pr2C6H3)2Cl//J. Am. Chem. Soc., 1987, V.109, P.6525−6527.
- Takahashi, Т., Tsai, F.-Y., Nakajima, K., Kotora, M. Carbon-Carbon Bond Formation Reaction of Zirconacyclopentadienes with Alkynes in the Presence ofNi (II)-complexes //J. Am. Chem. Soc. 1999, V. 121, P. 11 093.
- Hartung J. В., Pederson S. F. Synthesis and characterization of trihaloniobium alkyne complexes//Organometallics, 1990, V.9, P. 1414.
- Schore, N. E. Transition metal-mediated cycloaddition reactions of alkynes in organic synthesis//Chem. Rev., 1988, V.88, P.1081.
- Кочубей Д.И. EXAFS-спектроскопия катализаторов. Новосибирск: Наука, 1992, 144 с.
- Klementev K.V. Extraction of the fine structure from x-ray absorption spectra //J. Phys. D: Appl. Phys., 2001, V.34, P.209.
- Rehr J.J., Ankudinov A.L. Solid state effects on X-ray absorption, emission and scattering processes//Radiation Physics and Chemistry, 2004, V.70, P.453.
- Campbell Т. T. Electrodeposition of Molybdenum//J. Electrochem. Soc., 1959, V. 106, № 2, P. 119−123.
- Kovacic P., Lange R. M. Polymerization of Benzene to p-Polyphenyl by Molybdenum Pentachloride//J. Org. Chem., 1963, V.28, № 4, P. 968−972.
- Larson M. L., Moore F. W. Synthesis of Molybdenum Tetrachloride// Inorg. Chem., 1964, V.3, № 2, P. 285−286.
- Kovacic P., Lange R. M. Reactions of Molybdenum Pentachloride and Vanadium Tetrachloride with Alkyl- and Halobenzenes// J. Org. Chem., 1965, V.30, № 12, P 4251−4254.
- Robin P., Pouget J.P., Comes R., Gibson H.W., Epstein A. J. X-RAY Diffraction studies of iodine doped polyacetylene//J. Phys. Colloques, 1983, V. 44, P. C3−87.
- Haberkorn H., Naarmann H., Penzien К., Schlag J., Simak P. Structure and conductivity of poly (acetylene)//Synth. Met., 1982, V. 5, № 1, P. 51−71.
- Shimamura K., Karasz F. E., Hirsch J. A., Chien J. C. W. Crystal structure of trans-polyacetylene//Macromol. Chem., Rapid Comm., 1981, V.2, № 8, P. 473−480.
- Леплянин Г. В., Салимгареева B.H., Санникова H.C. и др. О синтезе полиацетилена межфазным дегидрохлорированием поливинилхлорида//Высокомолек. соед. А., 1990, Т. 32, № 6, С. 12 911 296.
- Скоробогатов В. М., Кривошей И. В. Структура и свойства высокопроводящих комплексов полиацетилена//Успехи химии, 1988, т. 57, вып.5, с. 832.
- Матнишян А.А. Получение, структура и свойства полупроводниковых пленок на основе ацетиленовых полимеров// Успехи химии, 1988, Т. 57, № 4, С. 656−683.
- Тетерин Ю.А., Тетерин А. Ю. Структура рентгеноэлектронных спектров соединений лантанидов//Успехи химии, 2002, т. 71, № 5, с.403−441.
- Бриггс Д., Сих М.П. Анализ поверхности методами Оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии.-Москва: Мир, 1987, 598 с.
- Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. Химия, Москва, 1984, 256 с.
- Scofield J.H. Hartree-Slater subshell photoionization crosssections at 1254 and 1487 eV//J. Electron Spectr. Related Phenom., 1976, V. 8, P. 129−137.
- Тетерин Ю.А., Гагарин С. Г., Баев А. С. Исследование пирографитаметодом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. В сб.:
- Поверхностные и теплофизические свойства алмазов. Киев: Ин-тсверхтвердых материалов АН УССР, 1985, с. 17−21.
- Байтингер Е.М., Гагарин С. Г. О межатомном взаимодействии в графите. В сб.: Физические свойства углеродных материалов. Челябинск: ЧПГИ, 1983, с. 82−85.
- Averill F.W., Painter G.S. Orbital forces and chemical bonding in density -functional theory: Application to first-row dimmers//Phys. Rev. B, 1986, V. 34, №. 4, P. 2088−2096.
- Коршак B.B., Байтингер E.M., Кугеев Ф. Ф., Кудрявцев Ю.П., Евсюков С. Е., Коршак Ю.В., Ю.А.Тетерин. Изменение электронного строения цепи в процессе синтеза карбина//ДАН СССР, 1988, Т. ЗОЗ, № 4, С.894−897.
- Сергушин И.П., Кудрявцев Ю. П., Элизен В. М., Садовский А. П., Сладков A.M., Нефедов В. И., Коршак В. В. Рентгеноэлектронное и рентгеноспектральное исследование карбина//Ж. стр. химии, 1977, т. 18, № 4, с. 698−773.
- Сосульников М.И., Тетерин Ю. А. Рентгеноэлектронное исследование кальция, стронция, бария и их оксидов//ДАН, 1991, Т. 317, № 2. С. 418−421.
- Казицына JI.A., Куплетская Н. Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. Учеб. пособие для вузов. М., «Высш. школа», 1971, с. 24.
- Ito Т., Shirakawa Н., Ikeda S. Simultaneous polymerization and formation of polyacetylene film on the surface of concentrated soluble Ziegler-typecatalyst solution//J. of Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed., 1974, V.12, № 1, p. 11−20.
- Shirakawa H., Ikeda S. Infrared Spectra of Poly (acetylene)// Polym. J., 1971, V. 2, №. 2, P. 231−244.
- Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических координационных соединений. М.: Мир, 1966, 412 с.
- Barraclough С. G., Lewis J., Nyholm R. S. The stretching frequencies of metal-oxygen double bonds//J. Chem. Soc., 1959, P.3552−3555.
- Lefrant S., Aldissi M. The thermal isomerization of polyacetylene studied by Raman scattering//J. Physique, 1983, V. 44, P. 235−239.
- Lefrant S. Resonance Raman scattering induced by polyacetylene and derivatives//J. Phys. Colloques, 1983, V. 44, P. C3−247.
- Socrates G. Infrared and Raman Characteristic Group Frequencies: Tables and Charts.- 3rd ed., published J. Wiley and Sons: Chichester. 2001, P. 348.
- Купцов A.X., Жижин Г. H. Фурье-спектры комбинационного рассеяния и инфракрасного поглощения полимеров. Справочник. -М.: ФИЗМАТЛИТ, 2001, 656 с.
- Mehring М., Weber Н., Muller W., Wegner G. High resolution 13C NMR in undoped cis- and trans-polyacetylene//Solid St. Comm., 1983, V. 45, № 12, P. 1079−1082.
- Ю7.Бранд Дж., Эглинтон Г. Применение спектроскопии в органической химии// пер. с англ.-М.: Мир, 1967.-279 с,
- Ciszewski J. T, Xie В, Cao C, Odom A. L. Synthesis and structure of an imido-tethered Schrock carbene of molybdenum//Dalton Trans, 2003, P.4226.
- Adams, H, Bailey N. A, Bentley G. W, Muir J. E, Winter M. J. New Routes To Molybdenum and Tungsten Carbyne Complexes M (CO)2(=CPh)(ti-C5H4R). (M = Mo or W, R = SnPh3- M = W, R = H)
- Clark G. R, Edmonds N. R, Pauptit R. A, Roper W. R, Waters J. M, Wright A. H. Octahedral carbyneosmium (II) complexes/Я. Organomet. Chem, 1983, V. 244, № 4, P. C57-C60.
- Лебедев А. Т. Масс-спектрометрия в органической химии. М.: БИНОМ, 2003, 493с.
- Sakurai М, Watanabe К, Sumiyama К. and Suzuki К. Magic numbers in transition metal (Fe, Ti, Zr, Nb, and Та) clusters observed by time-of-flight mass spectrometry//!. Chem. Phys, 1999, V. lll, № 1, P.235.
- Schmid G. Developments in transition metal cluster chemistry The way to large clusters// Clusters: Structure and Bonding, 1985, V.62, P.51−85.
- Albano V. G, Geriotti A, Chini P. et al. Hexagonal close packing of metal atoms in the new polynuclear anions Rhi3(CO)24H5n.n~(n= 2 or 3) — X-raystructure of (Ph3P)2N.2[Rh13(CO)24H3]//J.Chem. Soc., Chem. Commim, 1975, № 20, V. 859
- Betz P., Krebs B, Henkel G. Cu12S8.4″: A Closed Binary Copper (I) Sulfide Cage with Cuboctahedral Metal and Cubic Sulfur Arrangements//Angew.Chem. Int.Ed., 1984, V. 23, P. 311.
- Chang C.M., Chou M.Y. Alternative Low-Symmetry Structure for 13-Atom Metal Clusters//Phys. Rev. Letters., 2004, V.93, № 13, P. l33401.
- Yang J., Deng K., Xiao Ch., Wang K. Magnetic properties of Mi3 clusters (M = Y, Zr, Nb, Mo, and Tc) // Phys. Rev. B, 1996, V.54, № 17, P. l 1907.
- Tortelier J., Gougeon P. РГ4М09О18, an Atypical, Novel, Ternary Reduced Molybdenum Oxide Containing Unusual Mo7, Moi3, and MoI9 Clusters. Synthesis, Crystal Structure, and Physical Properties//Inorg. Chem., 1998, V.37, № 24, P.6229.
- Ильин Е.Г., Паршаков A.C., Буряк A.K., Кочубей Д. И., Дробот Д. В., Нефёдов В. И. Наноразмерные кластеры хлоридов молибдена -активные центры в каталитических процессах олигомеризации ацетилена//ДАН, 2009, Т.427, № 5, С.641−645.
- Berkowits J., Ingram М. G., Chupka W. A. Polymeric Gaseous Species in the Sublimation of Molybdenum Trioxide// J. Chem. Phys., 1957, V.26, №. 4, P.842.
- Казенас E.K., Цветков Ю. В. Испарение оксидов. М.: наука, 1977. -543 е., ил.
- Норов Ю.В., Паршаков А. С., Буряк А. К., Яржемский В. Г., Ильин Е. Г. Изомерия наноразмерных полиядерных и кластерных комплексов оксида молибдена/ЛЗестник МГПУ, Серия химическая, 2010, № 9, С.33−36.
- Goldberg I.B., Crowe H.R., Newman P.R. Electron spin resonance of polyacetylene and AsF5-doped polyacetylene//J. Chem. Phys., 1979, V.70, № 3, P. 1132.
- Weinberger B.R., Ehrenfreund E., Pron A., Heeger A.J., MacDiarmid A.G. Electron spin resonance studies of magnetic soliton defects in polyacetylene //J. Chem. Phys., 1980, V.72, № 9, P.4749.
- Krinichnyi V. I. Relaxation and dynamics of charge carriers in organic polymer semiconductors: polyacetylene (review)//Phys. Solid State, 1997, V.39, P.l.
- W. Chien J. C., Schen M. A. Magnetic properties of very low and very high molecular weight polyacetylenes/ZMacromol., 1986, V.19, № 4,, P. 10 421 049.
- Weinberger B.R., Kaufer J., Heeger A.J., Pron A., MacDiarmid A. G. Magnetic susceptibility of doped polyacetylene//Phys. Rev. B, 1979, V.20, P.223−230.
- Суздалев И. П., Максимов Ю. В. и др. Магнитные фазовые переходы в нанокластерах и наноструктурах//Журнал Российские нанотехнологии, 2006, т. 1, №½, с.46−57.
- Bernier P., Rolland М., Galtier М., Montaner A., Regis М., Candille М., Benoit С. Electronic properties of non-doped and doped polyacetylene films studied by E.S.R.// J. Phys. Lett., 1979, V. 40, P. L-297.
- Saxman A.M., Liepins R., Aldissi M. Polyacetylene: Its synthesis, doping and structure/ZProgr. Polym. Sci., 1985, V. l 1, P.57.
- Fairbrothera F., Nixona J.F., Prophet H. The solubilities of niobium and tantalum pentachlorides in some hydrocarbons and carbon tetrachloride//!, of the Less Com. Met., V. 9, № 6, P.434.
- Тетерин Ю.А., Гагарин С. Г. Внутренние валентные молекулярные орбитали соединений и структура рентгеноэлектронных спектров//Успехи химии, 1996, Т.65, № 10, С. 895−912.
- Тетерин Ю.А., Баев А. С. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия соединений лантаноидов. М.: ЦНИИатоминформ, 1987, 128 с.
- Marques М.Т., Ferraria A.M., Correia J.B., Botelho do Rego A.M., Vilar R. XRD, XPS and SEM characterization of Cu-NbC nanocomposite produced by mechanical alloying //Materials Chemistry and Physics, 2008, V. 109, P. 174−180.
- Жунке А. Ядерный магнитный резонанс в органической химии//пер. с нем.-М.: Мир, 1974.-178 с.
- Curtis М. D., Real J. Structural characterization of paramagnetic, triangulo niobium clusters, Cp'3Nb3Cl3(.mu.2-Cl)3(.mu.3−0)(.mu.-3-X) (X = OH, CI)// Inorg. Chem., 1988, V.27, № 18, P. 3176−3180.