Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Изучение реакции присоединения полигалогеналканов к олефинам в присутствии комплексов платины (II) и меди (I)

Диссертация: Изучение реакции присоединения полигалогеналканов к олефинам в присутствии комплексов платины (II) и меди (I)
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Выявлено влияние нуклеофилов на каталитическую активность полиядерных комплексов Cu (I) — разработана уникальная каталитическая система на основе полиядерных медных комплексов с добавками 2,6-диметилгшридина, позволяющая осуществлять присоединение тетрахлорметана к неактивированным субстратам при 20−60°С. Обнаружена зависимость между каталитической активностью полиядерных медных комплексов… Читать ещё >

Содержание

  • ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕ1ШЙ
  • ГЛАВА 1. Каталитические системы на основе комплексов переходных 11 металлов реакции присоединения полигалогеналканов к олефинам
    • 1. 1. Закономерности и механизмы реакции Хараша
      • 1. 1. 1. Закономерности реакции присоединения полигалогеналканов к 12 олефинам
      • 1. 1. 2. Механизмы присоединения по Харашу
    • 1. 2. Инициаторы и катализаторы реакции Хараша
      • 1. 2. 1. Инициаторы радикальной реакции присоединения по Харашу
      • 1. 2. 2. Комплексы кобальта
      • 1. 2. 3. Комплексы никеля
      • 1. 2. 4. Комплексы родия
      • 1. 2. 5. Комплексы рутения
      • 1. 2. 6. Комплексы палладия
      • 1. 2. 7. Соединения меди
        • 1. 2. 7. 1. Реакция ССЦ с аллилхлоридом
        • 1. 2. 7. 2. Реакция ССЦ с циклогексеном
        • 1. 2. 7. 3. Реакция CCI4 с 1-октеном
        • 1. 2. 7. 4. Применение реакции Хараша в препаративном органическом синтезе
  • ГЛАВА 2. Каталитические системы на основе комплексов платины (II) в 55 реакциях присоединения полигалогенметанов к олефинам
    • 2. 1. Синтез и стабильность комплексов платины (II) в условиях 56 реакции присоединения по Харашу
    • 2. 2. Каталитическая активность и селективность платиновых 59 комплексов в реакциях присоединения полигалогенметанов к олефинам
    • 2. 3. Порядки по реагентам
    • 2. 4. Механизм реакции присоединения
    • 2. 5. Факторы, влияющие на каталитическую активность металло — 76 комплексов в реакции Хараша
  • ГЛАВА 3. Каталитические системы на основе комплексов меди (I) в 82 реакциях присоединения полигалогеналканов к олефинам
    • 3. 1. Присоединение полигалогенметанов к олефинам и реакция 84 полимеризации стирола в присутствии моноядерных комплексов меди (I) с N-тиоациламидотиофосфатными лигандами
      • 3. 1. 1. Каталитическая активность и селективность комплексов меди (I) 84 в реакциях присоединения полигалогенметанов к олефинам
      • 3. 1. 2. Порядки по реагентам. Предполагаемый каталитический цикл
      • 3. 1. 3. Реакция полимеризации стирола, осуществляемая в присутствии 92 моноядерных комплексов меди (I) с N- тиоациламидотиофос -фатными лигандами
    • 3. 2. Присоединение тетрахлорметана к олефинам, катализируемое 93 полиядерными комплексами меди (I) с N- тиоациламидотиофос-фатными лигандами
      • 3. 2. 1. Каталитическая активность и селективность полиядерных 93 комплексов меди (I) в реакциях присоединения CCI4 к олефинам
      • 3. 2. 2. Исследование влияния растворителей на каталитическую ак- 97 тивность полиядерных комплексов меди (I)
      • 3. 2. 3. Частные порядки. Предполагаемый механизм реакции при- 101 соединения CCI4 к 1-гексену в присутствии нолиядерных комплексов меди (I)
  • ГЛАВА 4. Исходные вещества. Методы исследования. Приборы
    • 4. 1. Исходные вещества
    • 4. 2. Методы исследования. Приборы
      • 4. 2. 1. Кинетические исследования
        • 4. 2. 1. 1. Каталитическая реакция
        • 4. 2. 1. 2. Исследование влияния добавок бензохинона, йода и трифенил- 121 фосфина на скорость реакции
      • 4. 2. 2. Выделение и идентификация продукта реакции
      • 4. 2. 3. Изучение стабильности РШа12(РАгз)2 в условиях реакции
      • 4. 2. 4. Генерация гексахлорэтана в смеси CCI4-CH3CN в присутствии 123 металлокомплексов
      • 4. 2. 5. ЭПР-эксперимент
      • 4. 2. 6. Анализ образцов полистирола
      • 4. 2. 7. Электрохимические исследования
      • 4. 2. 8. Рентгено-структурный анализ
      • 4. 2. 9. Квантово-химические расчеты

Изучение реакции присоединения полигалогеналканов к олефинам в присутствии комплексов платины (II) и меди (I) (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы.

С каждым годом комплексы переходных металлов находят все большее применение в реакциях функционализации углеводородов. Реакция присоединения полигалогеналканов по месту двойной связи, известная в литературе как реакция Хараша, является одним из представителей этого класса реакций. В литературе предложено четыре альтернативных механизма реакции присоединения по Харашу, однако критерии осуществления того или иного механизма до настоящего времени однозначно не установлены.

В качестве модельной была выбрана реакция присоединения тетрахлорметана к 1-гексену. Эта реакция, на наш взгляд, является удобной в плане установления основных кинетических закономерностей. Актуальность выбора данной реакции связана также с тем, что получаемые по ней продукты находят применение в качестве синтонов в синтезе полифункциональных ациклических и гетероциклических соединений (р-аминокислот, пиретроидов и других), а переработка тетрахлорметана, являющегося побочным продуктом современного органического синтеза, остается актуальной проблемой в связи с международными соглашениями о защите озонового слоя Земли.

К настоящему времени исследовано влияние каталитических количеств соединений различных переходных металлов на протекание реакции Хараша, однако в литературе нет упоминаний об использовании комплексов платины в подобных процессах. В связи с этим в качестве катализаторов нами были выбраны известные и новые комплексы Pt (II), а также соединения Cu (I), которые вызывают интерес исследователей как активные и недорогие катализаторы реакции Хараша и родственных процессов.

Цель работы.

1. Создание новых каталитических систем с высокой хемои региоселективностыо, а также высокой активностью на основе комплексов платины (Н) и меди (I) с N-тиофосфорилированными тиомочевинами и тиоамидами в качестве лигандов для реакции присоединения полигалогеналканов к олефинам.

2. Выявление влияния нуклеофилов на каталитическую активность полиядерных комплексов Cu (I) с N-тиофосфорилированными тиомочевинами и тиоамидами.

3. Обнаружение кинетических закономерностей реакции в присутствии изучаемых катализаторов.

4. Нахождение параметров, определяющих каталитическую активность металлокомплексов в реакции Хараша.

Научная новизна работы и выносимые на защиту положения.

• Обнаружена каталитическая активность и селективность комплексов двухвалентной платины в реакциях присоединения полигалогенметанов к олефинам. Достигнут препаративный результат: выход 1,1,1,3-тетрахлоргептана в присутствии дихлоридного трифенилфосфинового комплекса платины (II) с добавкой карбоната калия и межфазного переносчика 18-Краун-6 при 120 °C за 10.5 часов составил 90%.

• Показано, что механизм реакции присоединения по Харашу в присутствии */Mc-PtCI2(PPh3)2 соответствует известному механизму редокс-катализа, включающему образование трихлорметильного радикала.

• Выявлена зависимость активности катализаторов на основе комплексов платины (II), палладия (II) и родия (I) от концентрации гексахлорэтана в реакционных смесях и конических углов 0 фосфиновых лигандов.

• Обнаружена каталитическая активность, а также региои хемоселективность монои полиядерных комплексов меди (1) с N-тиофосфорилированными тиомочевинами и тиоамидами в реакциях присоединения тетрахлорметана к олефинам и реакции полимеризации стирола. Получен синтетически значимый результат: выходы 1,1,1,3-тетрахлоргептана в присутствии комплексов 1 и 5 с добавкой прокаленного карбоната калия при 120 °C за 10.5 часов составили 90%.

• Выявлено влияние нуклеофилов на каталитическую активность полиядерных комплексов Cu (I) — разработана уникальная каталитическая система на основе полиядерных медных комплексов с добавками 2,6-диметилгшридина, позволяющая осуществлять присоединение тетрахлорметана к неактивированным субстратам при 20−60°С. Обнаружена зависимость между каталитической активностью полиядерных медных комплексов в присутствии добавок нуклеофилов и основностью вводимых в реакционную систему сокатализаторов.

•Определены кинетические параметры реакции присоединения тетрахлорметана к 1-гексену и циклогексену в присутствии комплексов меди (1) с N-тиофосфорилированными тиомочевинами и тиоамидами 3 и 12. Полученные данные указывают на реализацию в реакции классического механизма редокс-катализа.

Практическая значимость.

Синтезированы новые комплексы двухвалентной платины. Предложены новые каталитические системы на основе комплексов платины (II) и меди (I) для реакции присоединения полигалогеналканов к олефинам. Выявлены кинетические закономерности данной реакции, которые расширяют и углубляют знания в области металлокомплексного катализа.

Личный вклад автора заключается в исследовании кинетических закономерностей реакции присоединения полигалогеналканов к олефинам в присутствии каталитических количеств комплексов переходных металлов методом ГЖХматематической обработке данных эксперимента (расчет констант скоростей, начальных скоростей, порядков по реагентам, конических углов лигандов) — анализе литературных данных. Для исследований с привлечением узких специалистов (электрохимические исследования, элементный анализ, рентгеноструктурный анализ, исследования методами ГПХ, ЭПР, ИК, ЯМР! Н и 31Р спектроскопии и хромато-масс-сиектрометрии) автором был приготовлены серии образцов.

Апробация работы.

Основные результаты данного исследования докладывались и обсуждались на итоговых научных конференциях КГУ (2004, 2006) — IV Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов НОЦ КГУ (Казань, 2004) — Russian-UK Joint Meeting «Green Chemistry and Catalysis» (Moscow, 2004) — 14 International symposium on homogeneous catalysis (Munich, Germany, 2004) — VIII Молодежной научной школе-конференции по органической химии (Казань, 2005) — IV Международной конференции молодых ученых по органической химии (Санкт-Петербург, 2005) — Международной конференции «Физико-химические основы новейших технологий XXI века» (Москва, 2005) — XIV Conference on the chemistry of phosphorus compounds (Kazan, 2005) — XII International symposium on relations between homogeneous and heterogeneous catalysis (Florence, Italy, 2005) — International conference «New methodologies and Techniques in organic chemistry» (Siena, Italy, 2005).

Публикации.

По материалам диссертации опубликована одна статья в Журнале Общей Химии, одна статья в зарубежном журнале Journal of Molecular Catalysis и 10 тезисов докладов конференций различного уровня, которые написаны в соавторстве с доцентом А. Г. Зазыбиным, осуществлявшим руководство исследованием и принимавшим участие в обсуждении результатов. В выполнении отдельных разделов работы принимали участие студенты: Охотникова О. В. и Аристов И. В., которые под руководством автора выполняли дипломные работы.

Объем и структура работы.

Диссертационная работа изложена на 145 страницах текста компьютерной верстки и содержит 30 таблиц, 12 рисунков, 22 схемы и 131 библиографическую ссылку.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора (глава 1), тематически разделенного обсуждения результатов (главы 2 и 3), экспериментальной части (глава 4), выводов, списка цитируемой литературы.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1) Выявлена каталитическая активность и селективность комплексов двухвалентной платины в реакциях присоединения полигалогенметанов к олефинам. Достигнут препаративный результат: выход 1,1,1,3-тетрахлоргептана в присутствии дихлоридного трифенилфосфинового комплекса платины (II) с добавкой карбоната калия и межфазного переносчика 18-Краун-6 при 120 °C за 10.5 часов составил 90%.

2) Показано, что механизм реакции присоединения по Харашу в присутствии z/Mc-PtCl2(PPh3)2 соответствует известному механизму редокс-катализа, включающему образование трихлорметильного радикала.

3) Выявлена зависимость активности катализаторов на основе комплексов платины (II), палладия (II) и родия (I) от концентрации гексахлорэтана в реакционных смесях и конических углов 0 фосфиновых лигандов.

4) Обнаружена каталитическая активность, а также региои хемоселективность монои полиядерных комплексов меди (1) с N-тиофосфорилированными тиомочевинами и тиоамидами в реакциях присоединения тетрахлорметана к олефинам и реакции полимеризации стирола. Получен синтетически значимый результат: выходы 1,1,1,3-тетрахлоргептана в присутствии комплексов 1 и 5 с добавкой прокаленного карбоната калия при 120 °C за 10.5 часов составили 90%.

5) Выявлено влияние нуклеофилов на каталитическую активность полиядерных комплексов Cu (I) — разработана уникальная каталитическая система на основе полиядерных медных комплексов с добавками 2,6-диметилпиридина, позволяющая осуществлять присоединение тетрахлорметана к неактивированным субстратам при 20−60°С. Обнаружена зависимость между каталитической активностью полиядерных медных комплексов в присутствии добавок нуклеофилов и основностью вводимых в реакционную систему сокатализаторов.

6) Определены кинетические параметры реакции присоединения тетрахлорметана к 1-гексену и циклогексену в присутствии комплексов меди (1) с N-тиофосфорилированными тиомочевинами и тиоамидами 3 и 12. Полученные данные указывают на реализацию в реакции классического механизма редокс-катализа.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Kharasch M.S. Reactions of atoms and free radicals in solution. The addition of polyhalomethanes to olefins / M.S. Kharasch, E.V. Jensen, W.H. Urry // J. Am. Chem. Soc. — 1947. — V. 69. -N 5. — P. 1100−1105.
  2. Juaristi E. Enantioselective synthesis of P-amino acids / E. Juaristi, V.A. Soloshonok. Canada.: Wiley-Interscience, 2005. — 221 p.
  3. Asscher M. Chlorine activation by redox-transfer. Part II. The addition of carbon tetrachloride to olefins / M. Asscher, D. Vofsi // J. Chem. Soc. 1963. -N3.-P. 1887−1896.
  4. Matsumoto H. Radical reacions in the coordination sphere. I. Addition of carbon tetrachloride and chloroform to 1-olefins catalysed by ruthenium (II) complexes / H. Matsumoto, T. Nakano, Y. Nagai // Tetrahedron Lett. 1973. -N 51. — P. 5147−5150.
  5. Bland W.J. The mechanism of the addition of haloalkanes to alkenes in the presence of tricarbonyl-r|6-naphtalenechromium (0), Сг (СО)з (г|6-СюН8). / W.J. Bland, R. Davis, J.L.A. Durrant //J. Organomet. Chem. 1985. — V. 280. — N 1. -P. 95−103.
  6. Tsuji J. Palladium-catalyzed addition reaction of polyhaloalkanes to olefins / J. Tsuji, K. Sato, H. Nagashima // Tetrahedron. 1985. — V. 81. — N 2. — P. 393 397.
  7. Davis R. The reaction of tetrachloromethane with octene-1 in the presence of
  8. Мо2(СО)6(л5-С5Н5)2. and other transition-metal complexes / R. Davis, I.F. Groves//J. Chem. Soc., DaltonTrans. 1982. — N 11. — P. 2281−2287.
  9. Davis R. Addition of halogencarbons or dihydrogcn to alkenes in the presence of Fe2(CO)4(ri5-C5H5)2.: catalysis by a dinuclear species / R. Davis, V. Maistry, N.M.S. Khazaal // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1986.- N 17.-P. 1387−1389.
  10. Kotora M. Addition of tetrachloromethane to alkenes catalyzed by cobalt (II) amine complex / M. Kotora, F. Adamek, M. Hajek // Catalysis Lett. 1993. — V. 18.- N4.-P. 345−348.
  11. Simal F. Highly efficient Kharasch addition catalysed by RuCl (Cp*)(PPh3)2 / F. Simal, L. Wlodarczak, A. Demonceau, A.F. Noels // Tetrahedron Lett.2000. V. 41. — N 32. — P. 6071−6074.
  12. Tarkhanova I.G. Distinctive characteristics of carbon tetrachloride addition to olefins in the presence of copper complexes with donor ligands / I.G. Tarkhanova, V.V. Smirnov, T.N. Rostovschikova // Kinetics and Catalysis.2001.- N2.-P. 193−198.
  13. Shvo Y. Addition of a-polyhalides to olefins under mild reaction conditions, catalyzed by Mo (CO)6 / Y. Shvo, R. Green // J. Organomet. Chem.- 2003. V. 675. — N 1. — P. 77−83.
  14. Sasaki Т. Immobilized metal ion-containing ionic liquids: preparation, structure and catalytic performance in Kharasch addition reaction / T. Sasaki, C. Zhong, M. Tada, Y. Iwasawa // Chem. Commun. 2005. — N 4. — P. 2506−2508.
  15. Quebatte L. A bimetallic ruthenium ethylene complex as a catalyst precursor for the Kharasch reaction / L. Quebatte, E. Solari, R. Scopelliti, K. Severin // Organometallics. 2005. — V. 24. — N 7. — P. 1404−1406.
  16. Edlin C.D. Catalyst economy. Part 2: Sequential metathesis Kharasch sequences using the Grubbs metathesis catalysts / C.D. Edlin, J. Faulkner, P. Quayle//Tetrahedron Lett.-2006.-V. 47.-N 12. — P. 1145−1151.
  17. Richel A. Electrochemistry as a correlation tool with the catalytic activities in RuCl2(^-cymene)(PAr3). catalysed Kharasch additions / A. Richel, A. Demonceau, A.F. Noels // Tetrahedron Lett. — 2006. — V. 47. — N 2 — P. 20 772 081.
  18. Traynham J.G. Stereochemistry of radical additions of bromotrichloromethane to some cyclic olefins / J.G. Traynham, N.S. Bhacca // J. Org. Chem. 1969. — V. 34. — N 5. — P. 1302−1307.
  19. Hajek M. Catalyst effects on the stereoselectivity of addition of tetrachloromethane to 1,3-cyclohexadiene / M. Hajek, M. Kotora, F. Adamek, R. Davis // Collect. Czech. Chem. Commun. 1996. — V. 61. — N 5. — P. 774 777.
  20. Tobler E. The reaction of norbornene with polyhalomethanes and the behavior of the adducts towards acid and base / E. Tobler, D.J. Foster // J. Org.
  21. Chem. 1964. — V. 29. — № 10. — P. 2839−2844.
  22. Osborn C.L. Steric control in the free radical addition of carbon tetrachloride to norbornenes / C.L. Osborn, T.V. van Auken, D.J. Trecker // J. Amer. Chem. Soc. V. 90. — № 21. — P. 5806−5813.
  23. Р.Х. Современные проблемы теломеризации / Р. Х. Фрейдлина, Ф. К. Величко, А. Б. Терентьев // Успехи химии. 1984. — V. LIII.-N3.-С. 370−397.
  24. Ч. Свободные радикалы в растворе / Ч. Уоллинг. М.: Изд-во иностр. лит., 1960. — 532 с.
  25. Kooyman Е.С. The benzoyl peroxide initiated addition of carbon tetrachloride to olefins / E.C. Kooyman, E. Farenhorst // Rec. trav. chim. -1951.- V.70.-N 11.-P. 867−891.
  26. Р.Х. Исследование короткоживущих хлор- и серусодержащих радикалов методами спиновой ловушки / Р. Х. Фрейдлина, И. И. Кандрор, Р. Г. Гасанов // Успехи химии. 1978. — Т. XLVII. — N 3. — С. 508−536.
  27. Murai S. Copper salts induced addition of ethyl trichloroacetate to olefins / S. Murai, N. Sonoda, S. Tsutsumi // J. Org. Chem. 1964. — V. 29. — N 7. — P. 2104−2105.
  28. Susuki Т. Organic syntheses by means of metal complexes. Reactions of olefins, carbon tetrachloride, and carbon monoxide catalized by metal carbonyls /Т. Susuki, J. Tsuji //J. Org. Chem. 1970. — V. 35. — N 9. — P. 2982−2986.
  29. Hatfield W.E. Complexes of the ethylamines with the halides calcium, cobalt (II) and zinc / W.E. Hatfield, J.T. Yoke // Inorg. Chem. 1962. — V. 1. -N2.-P. 463−470.
  30. Uegaki H. Nickel-mediated livind radical polymerization of methyl methacrylate / II. Uegaki, Y. Kotani, M. Kamigaito, M. Sawamoto // Macromolecules. 1997. — V. 30. — N 8. — P. 2249−2253.
  31. Knapen J.W. Homogenous catalysts based on silane dendrimers functionalyzed with arylnickel (II) complexes / J.W. Knapen, A.W. Vandermade, J.C. Dewilde //Nature. 1994. — V. 372. — N 6507. — P. 659−663.
  32. Pereira S. Transition metal catalyzed hydroboration and CCI4 addition to alkenes / S. Pereira, M. Srebnik // J. Am. Chem. Soc. — 1996. — V. 118. — N 4. -P. 909−910.
  33. S. (-)-diop.RhCI catalyzed asymmetric addition of bromotrichloromethane to styrene // S. Murai, R. Sugise, N. Sonoda // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. — 1981. — V. 20. — N 5. — P. 47−48.
  34. Simal F. Kharasch addition and controlled atom transfer radical polymerisation (ATRP) of vinyl monomers catalysed by Grubbs' ruthenium-carbene complexes / F. Simal, A. Demonceau, A.F. Noels // Tetrahedron Lett. -1999. V. 40. — N 31. — P. 5689−5693.
  35. Fischer H. The persistent radical effect: a principle for selective radical reactions and living radical polymerizations / H. Fischer // Chem. Rev. 2001. — V. 101.-N 12.-P.3581−3610.
  36. Wang J. Controlled/"living" radical polymerization. Atom transfer radical polymerization in the presence of transition-metal complexes / J. Wang, K. Matyjaszewski //J. Am. Chem. Soc. 1995. — V. 117. -N 20. — P. 5614−5615.
  37. Tallarico J.A. New reactivity from (PCy3)2Cl2Ru=CHPh: a mild catalyst for Kharasch additions / J.A. Tallarico, L.M. Malnick, M.L. Snapper // J. Org. Chem. 1999. — V. 64. — N 2. — P. 344−345.
  38. Motoda D. A room temperature Kharasch reaction catalyzed by Pd (0) in a heterogeneous aqueous system / D. Motoda, II. Kinoshita, H. Shinokubo, K. Oshima // Adv. Synth. Catal. 2002. — V. 344. — N 3.- P. 261−265.
  39. Davis R. Addition of tetrachloromethane to c/s-cycloalkenes in the presenceof transition metal complexes / R. Davis, K. Stephens, M. Hajek // J. Mol. Cat.- 1994. V. 92.-13.-P. 269−276.
  40. A.A. Механизм и селективность свободнорадикального присоединения галогенорганических реагентов к циклоалкенам и циклооктадиенам в присутствии соединений палладия и меди: Дис. канд. хим. наук / А.А. Ермошкин- С-П.гос.ун-т. С-П., 2003. — 125с.
  41. Kochi J.K. Homolytic and ionic mechanisms in the ligand transfer oxidation of alkyl radicals by copper (II) halides and pseudo — halides / J.K. Kochi, C.L. Jenkins //J. Am. Chem. Soc. — 1972. — V. 94. — N 7. — P. 856.
  42. И.Г. Два механизма присоединения ССЦ к олефинам в присутствии комплексов меди с трифенилфосфином / И. Г. Тарханова, Т. Н. Ростовщикова, Д. Н. Харитонов, В. В. Смирнов // Кинетика и катализ.- 1998. Т. 39. — N 6. — С. 882 — 884.
  43. Munakata М. Studies of copper (I) olefin complexes. Formation constants of copper olefin complexes with 2,2-bipyridine, 1,10-phenanthroline and their derivatives / M. Munakata, K. Kitagava, S. Kosome // Inorg. Chem. 1986. -V. 25.-N 15.-P. 2622−2627.
  44. О.Я. Органическая химия / О. Я. Нейланд. М.: Высшая школа, 1990.-750 с.
  45. Branam L.B. Refrigerating and blowing agents / L.B. Branam // US Patent 6 500 995.-2002.
  46. Mainz E.L. Refrigerating and blowing agents / E.L. Mainz // US Patent 6 552 238.-2003.
  47. Martin P. Convient approaches to heterocycles via catalysed additions of organic polyhalides to activated olefins / P. Martin, E. Steiner, J. Streith, T. Winkler, D. Bellus//Tetrahedron. 1985. — V. 41.-N 19. — P. 4057−4078.
  48. Bras J. Water-soluble and reusable copper catalyst for the allylic benzoyloxylation of olefins / J. Bras, J. Muzart // Tetrahedron Letters. 2002. -V. 43.-N3.-P. 431−433.
  49. Kobrakov К. I. Radical addition of organic halides to multiple bonds in the syntethesis of heterocyclic compounds / K.I. Kobrakov, A.V. Ivanov // Chemistry of Heterocyclic Compounds. 2001. — V. 37. — N 5. — P. 2571.
  50. А.Г. Каталитическая активность комплексов платины(П) в реакции присоединения тетрахлорметана к алкенам /А.Г. Зазыбин, Ю. Р. Хуснутдинова, Б. Н. Соломонов // Ж. Общ. Хим. 2004. — Т. 74. — № 3. -С. 515−516.
  51. А.Г. Присоединение тетрахлорметана к алкенам, катализируемое комплексами платины (II) /А.Г. Зазыбин, Ю. Р. Хуснутдинова, O.JI. Осипова, Б. Н. Соломонов // Ж. Общ. Хим. 2005. — Т. 75. — № 5. — С. 778−782.
  52. М.П. Электрохимическое исследование комплексов платины (II) / М. П. Кутырева, O.JI. Осипова, А. Г. Зазыбин // Сборник тезисов Международной конференции «Физико-химические основы новейших технологий XXI века». Москва, 2005. — С. 247.
  53. А.Г. Новые системы функционализации алканов и аренов на основе плоскоквадратных комплексов платины (II): Дис. канд. хим. наук / А.Г. Зазыбин- Каз. гос. ун-т. К., 1997. — 137 с.
  54. Kukushkin V.Yu. Cis -bis (benzeneacetonitrile) dichloroplatinum (II) and trans -bis (benzeneacetonitrile) dichloroplatinum (II) / V.Yu. Kukushkin, V.M. Takachuk, N.V. Vorobiov-Desiatovsky // Inorganic Syntheses. 1998. — V. 32. — N 1. — P. 144−148.
  55. Powell J. Cooper, David G. Cis trans -isomerization of bis (triethylphosphine) dichloroplatinum. The case for a consecutive displacement mechanism / J. Powell, D. Cooper // J. Chem. Soc., Chem. Comm.- 1974. -№ 18.- P. 749−750.
  56. Wendt O.F. Platinum (II) and palladium (II) complexes with group 14 and 15 donor ligands: synthesis, structure and substitution mechanisms: Dis. PhD / O.F. Wendt- Un. of Lund. Lund, 1997. — 103 p.
  57. Haszeldine R.N. Organosilicon chemistry. Rart XII. Stability and catalytic activity of some chlorohydridobis (phosphine)(silyl)rhodium (III) complexes / R.N. Haszeldine, P.Y. Parish, R.J. Taylor // J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1974.-№ 21.-P. 2311−2315.
  58. Д.Н. Хлоридные комплексы меди в катализе превращений полигалогенуглеводородов: Автореф. дис. канд. хим. наук / Д.Н. Харитонов- Моск. гос. ун-т. М., 2003. — 22 с.
  59. Ким A.M. Органическая химия / A.M. Ким. Новосибирск: Сибирское университетское изд-о, 2004. — С. 487 — 489.
  60. Grigg R. Palladium catalysed intra- and inter-molecular coupling of vinyl halides. Regiospecific formation of 1,3-dienes / R. Grigg, P. Stevenson, T. Worakun T // J. Chem. Soc., Chem.Commun. 1985. — № 14. — P. 971−972.
  61. Appel R. Reaktionen im zweikomponentensystem triphenylphosphin/tetrachlormethan / R. Appel, F. Knoll, W. Michel, W. Morbach, H.-D. Wihler, H. Veltmann // Chem. Ber. 1976. — V. 109. — P. 5870.
  62. Kirmse R. A single crystal epr study of the platinum (III)-bis (maleonitriledithiolate)-monoanion / R. Kirmse, W. Dietzsch // J. Inorg. Nucl. Chem. 1977. — V. 39. -N 7. — P. 1157−1160.
  63. Blake A. Stabilisation of trivalent platinum by structurally accommodating thiamacrocycles / A. Blake, R. Gould, A. Holder, T. Hyde, A. Lavery, M. Odulate, M. Schroder // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987. — N 2. — P. 118−120.
  64. Schmauke Т. Electron paramagnetic resonance studies of a platinum cluster in Linde L and faujasite zeolites / T. Schmauke, R. Eichel, A. Schweiger, E. Roduner // Phys. Chem. 2003. — V. 5. — № 6. — P. 3076−3084.
  65. Tolman C. Steric effects of phosphorus ligands in organometallic chemistry and homogeneous catalysis / C. Tolman // Chem. Rev. 1977. — V. 77. — N 3. -P. 313−348.
  66. Miiller T. Determination of the Tolman cone angle from crystallographic parameters and a statistical analysis using the Crystal lographic Data Base / T. Muller, M. Mingos // Transition Met. Chem. 1995. — V. 20. — N 2. — P. 533 539.
  67. Zabirov N.G. Complexes of N-thiophosphorylated thioureas and triphenylphosphine with Cul / N.G. Zabirov, A.Y. Verat, F.D. Sokolov, M.G. Babashkina, D.B. Krivolapov, V.V. Brusko // Mendeleev Commun. 2003. — N4.-P. 163- 164.
  68. Verat A.Y. Copper (I) complexes with N-thioacylamido (thio)phosphates and triphenylphosphine / A.Y. Verat, F. D Sokolov, N.G. Zabirov, M.G. Babashkina, D.B. Krivolapov, V.V. Brusko, I.A. Litvinov // Inorg. Chim. Acta. 2006. — V. 359. — N 2. — P. 475−483.
  69. Zazybin A.G. Addition of tetrachloromethane to alkenes catalyzed by copper (I) complexes with N-thioacylamidothiophosphate ligands / A.G. Zazybin, O.L. Osipova, U.R. Khusnutdinova, I.V. Aristov, B.N. Solomonov,
  70. F.D. Sokolov, M.G. Babashkina, N.G. Zabirov // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2006. — V. 253. -1 1−2. — P. 234−238.
  71. Chaudhuri P. Reactions of CO, C2H4 and cyclic olefins with Cu1 -macrocyclic tridentate amine systems / P. Chaudhuri, K. Oder // J. Organometallic Chem. 1989. — V. 367. -№ 12. — P. 249−258.
  72. А. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик, Э. Тупс- пер. с англ. к.х.н. Н.Н. Тихомировой- под ред. д.х.н. Я. Н. Варшавского. М.: Изд. иностр. лит., 1958. — 520с.
  73. Е.В. Электрохимический синтез органических соединений фосфора, мышьяка и сурьмы: Дис. докт. хим. наук / Е.В. Никитин- Каз. гос. ун-т. Казань, 1984. — 359 с.
  74. Э.Е. Химия фосфорорганических соединений / Э. Е. Нифантьев. М.: МГУ, 1974. — 352 с.
  75. Kosolapoff G.M. Organic phosphorus compounds / G.M. Kosolapoff, L.
  76. Meier. N.Y.: Wiley-Interscience, 1972. — 167 p.
  77. К.А. Методы элементоорганической химии / К. А. Кочешков, А. П. Сколдинов, Н. Н. Землянский. М.: Наука, 1976.-484 с.
  78. Dub М. Organometallic compounds. Methods of synthesis, physical constants and chemical reactions / M. Dub. N.Y.: Springer-Verlag, 1968. -925 p.
  79. P.X. Синтетические методы в области металлоорганических соединений мышьяка / Р. Х. Фрейдлина. М.: Изд. АН СССР, 1945.- 180 с.
  80. Briscoe H.V. The interaction of carbon tetrabromide with sulphur and selenium / H.V. Briscoe, J.B. Peel, J.R. Rowlands // J. Chem. Soc. 1929. — N 8.-P. 1766−1768.
  81. B.B. Препаративная химия фосфора / В. В. Кормачев. -Пермь: Изд. УрО РАН, 1992.-455 с.
  82. Mark V. Compilation of 3, Р NMR data / V. Mark, С. Dungan, M. Cruthfild, J. Wazer. L.: Monsanto Company, 1973.-448 p.
  83. Г. Б. Органические реакции, катализируемые комплексамиметаллов / Г. Б. Шульпин. М.: Наука, 1988. — 285 с.
  84. С.В. Металлоорганические соединения платины (II) и платины (IV) в реакциях с углеводородами, протонодонорными реагентами и комплексными гидридами: Дис. канд. хим. наук / С.В. Борисоглебский- Каз. гос. ун-т. Казань, 1999. — 148 с.
  85. А.И. Реакция равновесного палладирования алканов и аренов комплексами дигалогенопалладия(И): Дис. канд.хим.наук / А.И. Курамшин- Каз. гос. ун-т. Казань, 1995. — 186 с.
  86. Roulet R. Cis-trans isomerization of bis (dialkylsulfide)dihalop!atinun (II) complexes in solution / R. Roulet, C. Barbey // Helv. Chim. Acta. 1973. — V. 56, Fasc.7. — N 231. — P. 2179−2186.
  87. M.B. Ацидокомплексы платины (II) с замещенными цианофосфинами: Дис. канд. хим. наук / М.В. Егорова- Каз. гос. ун-т. -Казань, 2003.- 125 с.
  88. Jean D. Organosilicon compositions for imparting antiadhesive properties, resistant to abrasion, to cellulose and synthetic materials / D. Jean, N. Parasko. // Patent DE 75−2 539 239 (Germany, Ger. Offen.) 1976. — 30 p.
  89. Bao Q. Single, double, triple and quadruple Arbuzov like demethylation of Pt (POMe)3.2+ / Q. Bao, T.B. Brill // Inorg. Chem. — 1987. — V. 26. -N21.-P. 3447−3452.
  90. Antoniutti G. Preparation and reactivity of pcnta- and tetracoordinate platinum (II) hydride complexes with P (OEt)3 and PPh (OEt)2 phosphite ligands
  91. G. Antoniutti, С. Busato, J. Castro, S. Garcia-Fontan // Dalton Transactions. 2005. — V. 15. — P. 2641−2649.
  92. Fomenko L.V. Study of the interaction of cis-M{P (OR)3}2Cl2., where M = platinum (II) or palladium (II), with tin dichloride by the phosphorus-31 NMR spectroscopic method / L.V. Fomenko, E.N. Yurchenko, L. Ya, A.D. Troitskaya.- Kazan, 1979.-P. 122−125.
  93. McAuliffe C. A. Palladium (II) and platinum (II) complexes of monodentate tertiary stibines / C. A McAuliffe, I. E Niven, R.V. Parish // Inorganica Chimica Acta. 1977. — V. 22. -N 2. — P. 239−248.
  94. Phadnis P. Tripropylarsane complexes of palladium (II) and platinum (II) -syntheses, spectroscopy, and structures / P. Phadnis, K. Vimal, A. Knodler, W. Kaim // Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie. 2002. — V. 628.-N. 6.-P. 1332−1338.
  95. Fraccarollo D. Synthesis and spectroscopic investigation of cis and trans isomers of bis (nitrile) dichloroplatinum (II) complexes / D. Fraccarollo, R. Bertani, M. Mozzon, U. Belluco R. Michelin // Inorg. Chim. Acta. 1992. — V. 201. -№ 2. — P. 15−22.
  96. Straver L.H. MOLEN. Structure determination system / L. I I. Straver, A.J. Schierbeek. N.: Nonius Delft, 1994. — 205 p.
  97. Altomare A. SIR92 a program for automatic solution of crystal structures by direct methods / A. Altomare, G. Cascarano, C. Giacovazzo, A. Guagliardi, M.C. Burla, G. Polidori, M. Camalli // J. Appl. Cryst. — 1994. — V. 27. — N 2. — P. 435.
  98. Sheldrick G.M. SHELXL97 a computer program for crystal structure determination / G.M. Sheldrick. G.: U-ty for Gottingen, 1997. — 98 p.
  99. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets / D.N.1.ikov // Chem. Phys. Lett. 1997. — V 281. — № 1. — P. 151 -156.
  100. Stevens W.J. Compact effective potentials and efficient shared-exponent basis sets for the first- and second-row atoms / W.J. Stevens, H. Bash, M. Krauss//J. Chem. Phys. 1984. — V. 81.-N 12. — P. 6026−6033.
  101. Stevens W.J. Relativistic compact effective potentials and efficient, shared-exponent basis-sets for the 3rd-row, 4th row, and 5th-row atoms / W.J. Stevens, H. Bash, M. Krauss, P.G. Jasien // Can. J. Chem. 1992. — V. 70. — N 2. — P. 612−630.
  102. Perdew J.P. Generalized gradient approximation made simple / J.P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhof// Phys. Rev. Lett. 1996. — V. 77. — P. 38 653 868.
  103. A.K. Математическая обработка результатов химического анализа / A.K. Чарыков. J1.: Химия, 1984. — 167с.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!