Разработка новых методов синтеза полиядерных карбо-и гетероциклических соединений на основе кислотно-катализируемых реакций

Гетероциклические системы изохинолина и индол о [2,3-с] пиридина (Р-карболина) входят в структуры большого числа природных алкалоидов, лекарственных средств и других физиологически активных соеднений. Именно этот факт стимулирует неугасающий третье столетие интерес к указанным классам соединений. Работы по синтезу природных алкалоидов и их синтетических аналогов, поиск новых биологически активных соединений и лекарственных препаратов на основе изохинолина и индоло[2,3-с]пиридина (Р-карболина) оказали существенное влияние на развитие химии гетероциклических соединений и органической химии в целом. Примечательно, что подавляющее большинство изохинолинов и Р-карболинов получено в результате использования открытых в последние 80 — 100 лет и хорошо изученнных реакций. Вместе с тем, современные задачи химии гетероциклических соединений и прикладных областей органической химии требуют создания новых методов, которые позволили бы существенно расширить возможности конструирования новых производных изохинолина и р-карболина посредством их функционализации, а также аннелирования с другими гетероциклами.

Одним из перспективных направлений дальнейшего развития путей синтеза функционализированных изохинолинов, на наш взгляд, является использование реакции рециклизации солей бензо[с]пирилия, несущих функциональные заместители, азотсодержащими нуклеофилами. Привлекательность их заключается в исключительной легкости взаимодействия с нуклеофилами, приводящего к различным гетерои карбоциклическим соединениям, в том числе изохинолинам. В результате более чем 30 лет исследований разных исследовательских коллективов СССР, Румынии, Германии, Венгрии солей бензо[с]пирилия превратилась из экзотических труднодоступных объектов в один из эффективных инструментов в арсенале химии гетероциклических и карбоциклических соединений.

Актуальным направлением в химии гетероциклов является также разработка методов синтеза поликонденсированных молекул, в состав которых входят два и более гетероциклических фрагмента, путем циклизации аминозамещенных гетероциклов с терминально расположенным арильным или гетероарильным ядром, способным к электрофильному замещению, так как среди этих соединений найдены эффективные химико-фармацевтические препараты и материалы для электроники.

В рамках диссертационной работы решались следующие основные задачи:

Разработка методов синтеза солей бензо[с]пирилия с функциональными заместителями, изучение закономерностей их образования и превращений. Создание на их основе общего препаративного подхода к синтезу функциональнозамещенных соединений ряда изохинолина и (3-карболина.

Поиск новых способов получения полианнелированных соединений со структурными блоками изохинолина и |3—карболина на основе новых реакций циклизации аминозамещеннх гетероциклов, направленный синтез новых гетероциклических систем.

Поиск новых биологически активных соединений.

В работе впервые введены во взаимодействие с ацилперхлоратами арил (гетероарил)замещенные полифункциональные соединения — Р-дикетоны, Р-кетонитрилы, Р-кетоэфиры, амиды, имиды, диэфиры кислот, цианокетоэфиры. В результате были разработаны методы получения неизвестных ранее функционально-замещенных производных бензо[с]пирилия. Исследовано влияние конкретных функциональных групп исходных соединений на характер циклизации и строение продуктов реакции. Предложены методы синтеза солей бензо[с]пирилия с различными функциональными заместителями. Обнаружены конкурентные реакции циклизации, ведущие к формированию катионов оксазиния и фурилия. Установлено, что взаимное влияние катиона пирилия и функционального заместителя существенно расширяет синтетический потенциал молекулы бензо [с] пирилия в реакциях с нуклеофилами.

В ходе изучения реакционной способности полученных перхлоратов бензо[с]пирилия разработаны методы синтеза функционально-замещенных изохинолинов и их солей, функционально-замещенных нафтиламинов, бензо-2, 3-диазепинов, 1,3-диаминонафталинов и 1,3-аминонафтолов. Обнаружено протекающее в необычно мягких условиях нуклеофильное замещение 6-метоксигруппы бензиламином в солях 4-этоксикарбонилбензо [с] пирилия и 4-цианоизохнолиния. Установлено, что наличие функциональных групп в реакции солей с гидразинами способствует образованию прозводных бензо-2,3-диазепина и стабильности семичленного цикла. Найдена реакция расширения пиридинового цикла в перхлоратах 2-амино-4-циано (этоксикарбонил)-изохинолиния при действии гидразина.

Впервые осуществлен однокомпонентный синтез бензо[с]пирилиевого катиона на примере перхлората 5,7-динитробензо[с]пирилия. Разработаны методы получения солей бензо[с]пирилия и изохинолинов, аннелированных и замещенных циклополиэфирным фрагментом.

Предложен и экспериментально развит новый общий подход к синтезу конденсированных гетероциклов из орто-арил (гетероарил)-замещенных аминогетероциклов с карбонильными соединениями в условиях кислотного катализа. Изучено протекание процесса, исследованы границы применения реакции. Обнаружено влияние кислорода на ход процесса. Разработаны методы получения азолои тиеноизохинолинов с анезамещенным положением пиридинового ядра. Найдена перегруппировка 4,5-дигидропиразоло[3,4-с]изохинолин-5-спиро-3'-(2-оксоиндолинов) при действии диметилсульфоксида в 7,8-дигидробензо[6,7]азепино[3,4,5-/,/|пиразоло[3,4-с]изохинолин-7-оны — производные новой гетероциклической системы.

Разработан общий метод получения полианнелированных гетероциклов с фрагментом пиридазина.

Разработаны и доведены до препаративного уровня методы получения органических соединений разных классов ((З-кетонитрилов, Р-кетоэфиров, изохинолинов и их солей, р-карболинов, 1,3-аминонафталинов, аминонафтойных кислот, бензо-2,3-диазепинов, амино-пиразолов, аминоизоксазолов, аминомалеимидов, пиразолоизохинолинов, азолокарболинов, азолоциннолинов, тиеноциннолинов и т. д. Предложен новый эффективный метод синтеза тиено[3,4-с] изохинолинов на основе р-кетонитрилов. Получены производные новых классов гетероциклических соединений.

Предложен и широко разработан новый общий подход к синтезу полиядерных ароматических гетероциклов с фрагментами изохинолина и Р-карболина. В результате биологических испытаний показано, что имиды Р-карболин-3,4-дикарбоновой кислоты представляют собой новый класс ноотропов, а производные бензо-2,3-диазепина — высокоэффективных анксиолитиков.

Ряд полученных аминопиразолов был введен в реакцию диазотирования и последующего азосочетания с целью получения гетероарилсодержащих азокрасителей, представляющих интерес для крашения синтетических и натуральнх волокон. Полученные азокрасители дисперсного и кислотного типа были использованы для крашения тканей из поликапроамидных, полиэфирных и полипептидных (шерсть) волокон. Испытания окрашенных образцов показали, что устойчивость всех испытанных красителей колеблется в интервале 4−5 баллов по пятибальной системе. Одновременно установлено, что испытанные пиразолсодежащие азокрасители обеспечивают защиту окрашенных материалов от биоповреждений основными видами грибов, развивающихся на текстильных материалах.

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, четырех частей, выводов, эксперментальной части и списка цитируемой литературы. Первая часть содержит данные по синтезу функционально-замещенных солей бензо[с]пирилия и других гетероциклических катионов. Вторая часть диссертации содержит результаты изучения их превращений в реакциях с нуклеофильными реагентами. Она включает широкий спектр гетероциклических и карбоциклических соединений, полученных в результате исследования рециклизаций функционально-замещенных солей бензо[с]пирилия. В третьей части изложены исследования автора, направленные на разработку новых методов синтеза полиядерных гетероциклических соединений из аминозамещенных гетероциклов на основе кислотно-катализируемых реакций. Четвертая часть освещает некоторые прикладные аспекты работы. Нумерация в обзоре и обсуждении результатов начинается отдельно.

Список литературы

имеет единую нумерацию для всей диссертационной работы. Приложение содержит результаты испытаний полученных субстанций.

1. Joshi K.C., Pathak V.N., Garg U. Synthesis of Some New Fluorine-Containing 5-disubstituted Pyrazoles and 1H-Pyrazolo3,4-b.pyridines // Heterocyclic Chem. 1979. — Vol. 16. — P. 1141−1145.

2. Butler D.E., Alexandr S.M. The Systhesis of Medium-Sized Cyclic Lactams by the Intramolecular Friedel-Crafts Cyclization of Isocyanates. Formation of Novel Pyrazolo3,4-c.benzolactams. // Heterocyclic Chem.- 1982. Vol. 19. — P. 1173−1177.

3. Studies on Dihydropyridines. II. Synthesis of 4,7-Dihydropyrazolo3,4-b.- pyridines with Vasodilating and Antihypertensive Activitis. / I. Adachi, T. Yamamori, Y. Hiramatsu, K. Sakai at al. //Chem. Pharm. Bull. Vol. 35, № 8. -P. 3235−3252.

4. Abarca В., Ballesteros R., Jones G. The Synthesis of Thienocycloheptenoindoles. // Heterocyclic Chem.- 1984. Vol. 21. P. 1585−1588.

5. Broser W., Brollert U. Notiz znr Reaktion von 2-Benzoyl-benzylcyanid mit 1.1-Dimethyl-hydrazin. // Eingegangen. — 1965. -Vol. 3.-P. 1767−1768.

6. Haddad N., Baron J. Novel application of the palladium-catalyzed N-arylation of hydrazones to a versatile new synthesis of pyrazoles.// Tetrahedro Letters. 2002. — Vol. 43. — P. 2171 -2173.

7. Senga K., Rolans R., O’Brien. Synthesis of Pyrazolol', 5':l, 2.-l, 3,5-triazino[5,6-a]benzimidazoles. // J. Het. Chem. Vol. 12. P. 899−901.

8. Singh S.P., Kodali D.R., Sawhney S.N. Thiazole Derivatives: Part IVSynthesis & Mass Spectral Studies of Some 2-(5'-Amino-3'-aril-pyrazol 1'-yl)-4-arylthiazoles. // Indian Journal of Chemistry. 1979. — Vol. 18B. — P. 424−427.

9. Lang S.A., Lovell F.M., Cohen E. Synthesis of 4-(4-Phenyl-3-pyrazolyl)-4H-1,2,4-triazoles. // J. Heterocyclic Chem. 1977. — Vol. 14. — P. 65−69.

10. McFadden H.G., Huppatz J.L. Synthesis of (Pyrazol-4-yl)alkanones and Alkylpyrazole-4-carbonitriles. // Aust. J. Chem. 1991. — Vol. 44. — P. 12 631 273.

11. Practical synthesis of 3-amino-5-tert-butylisoxazole from 4,4-dimethyl-3-oxopentanenithile with hydroxylamine. / A. Takase, A. Murabayash, S. Sumimoto, S. Ueda at al. // Heterocyclic. 1991. — Vol. 32, № 6. — P. 11 531 158.

12. Batanero B., Vago M., Barba F. Electrochemical synthesis of 5-amino-4-benzotl-3-phenylfuran-2-carbonitrile. // Heterocycles. — 2000. Vol. 53, № 6.-P. 1337−1342.

13. Wasserman H.H., Petersen A.K. A Convergent Synthesis of Poststatin: Application of the Acyl Cyanophosphorane Coupling Procedure in the Formation of a Peptidic a-Keto Amide. // Tetrahedron. — 1997. Vol. — 38, № 6.-P. 953−956.

14. A novel Ring System: 6a-Aminofuro2,3-b.furans. / V. Aran, N. Martin, C. Seoane, J. Soto // J. Org. Chem. 1988. — Vol. 53. — P. 5341−5343.

15. Nguyen H., Nishio H., Kurosawa. Manganese (III)-Based Facile Synthesis of 3-Cyano-4,5-dihydrofurans and 4-Cyano-l, 2-Furan-3-ols Using Alkenes and Acylacetonitrile Building Blocks. // Synthesis. 1997. — № 8. — P. 899−908.

16. Synthesis snd Biological Effects of Novel 2-Amino-3-naphthoylthiophenes as Allosteric Enhancers of the Ai Adenosine Receptor. / P.G. Baraldi, R. Romagnoli, M.G. Pavani, M. C. Nunez at al. // J. Med. Chem. 2003. — Vol. 46.-P. 794−809.

17. Nagaoka H., Нага H., Mase T. The Synthesis of Thienotriazolothiazepines. // Heterocycles. 1990. — Vol. 31, № 7. — P. 1241 -1244.

18. Uber die Synthese von substituierten l, 3-Dihydro-5-(2-pyridyl)-thieno2,3 -e.-l, 4-diazepin-2-onen. / O. Hromatka, D. Binder, P. Stanetty, G. Marischler // Monatshefte t. fur Chemie. 1976. — Vol. 107. — P. 233−239.

19. Фзимов B.A., Яхонтов JI.H. Синтез 4-азаиндолов. // Химия гетероциклических соединений. — 1977. — № 10. — С. 1425−1426.

20. Sommen G., Cornel А., Kirsch G. Preparation of thieno2,3-b.pyrroles starting from ketene-N, S-acetals. // Tetrahedron. — 2003. — Vol. 59. — P. 1557−1564.

21. Gewald K., Calderon O., Hain U. Zur Chemie der 5-Amino-2-phenyk-l, 2,3-thiadiazoliumsalze. // Journal f. Prakt. Chemie. 1986. — Vol. 328, № 5/6. -P. 741−749.

22. Schafer H., Gewald K. Reakyionen mit a-Cyan-a-acetyl-thioacetamid. // Journal f. Prakt Chemie. 1975. — Vol. 317, № 5. — P. 771−778.

23. Elghandor A.H., Mahfouz M.M., Elnagdi M.H. Novel Synthesis of Polyfunctionally Substituted Pyridinies and Pyrimidines. // Synthesis. — 1989. -№ 10.-P. 775−777.

24. The Syntheses of 5-Amino-3-t-butylisothiazole and 3-Amino-5-t-butylisothiazole. / R.E. Hackler, K.W. Burow, Jr.V. Kaster, D.I. Wickiser // Heterocyclic Chem.- 1989. Vol. 26. — P. 1575−1578.

25. Rudorf W.D., Gunther E., Augustin M. Schwefelheterocyclen durch dithiocarboxylierung von benzoylacetonitril. // Tetrahedron. — 1984. — Vol. — 40, № 2.-P. 381−384.

26. A Short Facile Synthesis of 5-Substituted 3-Amino-lH-pyrrole-2-carboxylates. / N. Chen, Y. Lu, K. Gadamasetti, C. Hurt at al. // J. Org. Chem. 2000. — Vol. 65. — P.2603−2605.

27. Boosen KJ. Reaktionen mit y-Chloracetessigesterderivaten. // Helvetica Chemica Acta. 1877. — Vol. 60. — P. 1256−1261.

28. A Simple and Expeditious Synthesis of Substituted 3-Aminoindolizines. / M. Chudik, S. Marchalin, D. Pham-Huu, O. Humpa at al. // Monatshefte fur Chemie.- 1999.-Vol. 130.-P. 1241−1252.

29. Синтез 2-фмино-3-циано-4б5-дигидрофуранов из Р, Р-дицианокетонов. / И. В. Моисеева, П. М. Лукин, О. Е. Насакин, В. Н. Романов // ХГС. — 1990. -№ 7. С. 991.

30. Синтез 5-амино-3а, 4-дициано-2,3,3а, 6а-тетрагидрофуро2,3-Ь.пирролов.. / И. В. Моисеева, П. М. Лукин, O.E. Насакин, В. Н. Романов // ХГС. — 1992.-№ 2.-С. 282.

31. Foley L.H. An Efficient Synthesis of 2-Chloro-3-carboethoxyor 2-Chloro-3-cyano- 4,5-disubstituted and 5-substituted Pyrroles. // Tetrahedron Letters. 1994. — Vol. — 35, № 33. — P. 5989−5992.

32. Abdelrazek F.M., Erian A.W. Nitriles in Heterocyclic Synthesis. A' Novel Synthesis of 4-Phenacylpyrazole and Pyrrolo2,3-c.pyrazole Derivatives. // Synthesis.- 1986.-№ l.-P. 74−75.

33. Abdelrazek F.M. Some Reaction with co-Bromoacetophenone: Synthesis of New Pyrazole, Pyrrole and Furan Derivatives. // Journal f. Prakt. Chemie. -1990. Vol. 332, № 4. — P. 479−483.

34. The reaction of phenacyl malononitrile with hydrazines: Synthesis of new pyridazinones and pyrazolol, 5-a.pyrimidines. /М.Н. Elnagdi, I. El-Ghamry, E. Kandeel, A.H. Abdel Ranman at al. // Gazzeta Chemica Italiana. 1997. -Vol. 127.-P. 791−794.

35. Zhou L., Hirao T. Stereoselective reductive radical cyclization of ketonitriles catalyzed by СргИСЬ in the presence of chorosilane and zinc. // Tetrahedron. 2001. — Vol. 57. — P. 6927−6933.

36. Heinisch G., Holzer W., Nawwar A.M. Zur Reaktivitat 4,5-ungesattigter 3-Oxoalkannitrile gegenuber Michael-Acceptoren. // Monatshefte t. fur Chemie. 1986. — Vol. 117. — P. 247−253.

37. Stereocontrolled Routes to Derivatives of 3-Alkoxycarbonyl-2-amino-4-aryl-5-cyano-6-phenyl-4H-pyrans. / N. Martin, A. Martinez-Grau, C. Seoane, J. Marco. // Tetrahedron: Asymmetry. 1995. — Vol. 6, № 1. — P. 255−262.

38. Конденсация ацетоуксусного эфира с бензоилацетонитрилом, катализируемая ацетилацетонатом никеля. / В. А. Дорохов, С. В. Баранин, А. Ю. Ягодкин, B.C. Богданов. // Известия Академии наук. Серия химическая. 1995. — № 11. — С. 2295−2296.

39. Nitriles in Organic Synthesis: Synthesis of New Pyridazine, Pyridine and Pyrazolo3,4-b.pyridine Derivatives. / N.S. Ibrahim, M.M. Mohamed, Y Mahfouz, M.H. Elnagdi // Journal f. Prakt. Chemie. 1989. — Vol. 331, № 3. -P. 375−379.

40. Жмуренко JI.A., Глозман O.M., Загоревский В. А. Синтез и свойства производных 2-амино-1-тиохромона-4. // Химия гетероциклических соединений. 1978.-№ 2.-С. 182−185.

41. Nitriles in organic synthesis: synthesis of new polyfunctionally substituted pyridine and pyrido3,2-c.pyridine derivatives. / M.H. Elnagdi, A.F. Harb, A.H. Elghandour, A.H. Hussien at al. // Gazzetta Chimica Italiana. — 1992. -Vol. 122.-P. 299−303.

42. Seoane C., Soto J., Zamorano P. Ring Transformations of 4H-Pyrans. Pyridines from 2-Amino-4H-Pyrans (1). // J. Heterocyclic Chem.69 1981. -Vol. 18.-P. 309−314.

43. Pyridine Syntheses. II. Condensation Routes Toward Streptonigrin Ring. / J.M. Robinson, M. Ahmed, N.J. Alaniz, T.P. Boyles at al. // J. Heterocyclic Chem. 1988. — Vol. 35. — P. 65−69.

44. Erian A.W. The Chemistry of p-Enaminonitriles as Versatile Reagents in Heterocyclic Synthesis. // Chom. Rov. 1993. — Vol. — 93. — P. 1994;2005.

45. The Reaction of P-Aminoenones with Substituted Acetonitriles. Regiospecific Synthesis of 2(lH)-Pyridones./ A. Alberola, C. Andres, A. Ortega, R. Pedrosa at al. // J. Heterocyclic Chem. 1987. — Vol. 24. — P. 709 713.

46. Bagley M.C., Singh N. Microwave-assisted Synthesis of 5-Deaza-5,8-dihydropterins. // Synlrtt. 2002. — № 10. — P. 1718−1720.

47. Синтез монооксимов (3,3-диалкил-3,4-дигидроизохинолил-1)арилкетонов и —дикетонов. / В. А. Глушков, В. И. Карманов, Е. В. Фешина, Г. А. Постаногова и др. // Химия гетероциклических соединений. 2001.-№ 1.-С. 108−113.. .

48. Fadda A. A., Hassa H.M. Reaction of heterocyclic P-enaminoester: Synthesis of pyranopyrimidines and pyrano3', 2': 5,6.pyrimidino[2,3-c][ 1,4]benzoxazine ring system. // Indian Journal of Chemistry. — 1990. — Vol. 29B.-P. 1020−1024.

49. Quinteiro M., Seoane C., Soto J.L. Synthesisof Heterocyclic Compounds VIII. 4H-Pyrans from a-Benzoylcinnamonitriles. // J. Heterocyclic Chem. -1979,-Vol. 15.-P. 57−61.

50. Rama Rao A.V., Gurjiar M.K., Islam A. Synthesis of a New Bicyclic Guanidine Heterocycle as a Potential Anti HIV Agent. // Tetrahedron Letters. 1993. — Vol. — 34, № 31. — P. 4993−4996.

51. Ruthenium-Catalyzed Hydration of Nitriles and Transformation of 5-Keto Nitriles to Ene-Lactams. / S.I. Murahashi, S. Sasao, E. Saito, T. Naota // J. Org. Chem. 1992. — Vol. 57. — P. 2521−2523.

52. Швехегеймер Г. А., Кобраков К. И., Тошходжаев Н. А. Галогензамещенные пиридины. Синтез 2,3,5-трихлорпиридинов, содержащих заместителей в положении 6. // Химия гетероциклических соединений. 1994. — № 5. — С. 652−656.

53. Hung J, Werbel L. Investigation into the Synthesis of 6-Ethyl-5-(4-pyridinyl)-2,4-pyrimidine-diamine as a Potential Antimalarial Agent. // J. Heterocyclic Chem. 1984. — Vol. 21. — P. 741−744.

54. Synthesis of Compounds Related to Antitumor Agents. II. Studies on the Synthesis of Oxazolo4,5-d.pyrimidine Nucleoside Derivatives. / I. Ito, N. Oda, T. Kato, K. Ota // Chem. Pharm. Bull. 1975. — Vol. — 23, № 9. -2104−2108.

55. Haddow J., Suckling C., Wood H. Latent Inibitors. Part 5. Latent Inhibition of Dihydrofolate Reductase by a Pteridine-spiro-cyclopropane. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1989. — Vol. 1. — P. 1297−1304.

56. Дорофеенко Г. Н., Рябухин Ю. И., Карпенко В. Д. Синтез солей 4Н-1,3-оксазин-4-ония//Химия гетероцикл.соедин. 1977. — № 5. — С. 704−707.

57. Дорофеенко Г. Н., Рябухин Ю. И., Карпенко В. Д. Синтез солей 4-оксо-1,3-оксазиния и 4-пиримидинов. // Журн. орган, хим. 1977. — 13, № II. — С. 2459.

58. Ю. А. Николюкин, С. Л. Богза, М. Ю. Зубрицкий, В. И. Дуленко. Синтез пирроло3,4-с.изохинолиндионов и пирроло[3,4-с]- Р-карболиндиона // ЖОрХ.- 1993. т. 29, N8. С.1480 1484.

59. Ю. А. Николюкин, С. Л. Богза, М. Ю. Зубрицкий. Новый путь циклизации р, удикетонитрилов // ЖОрХ.- 1993. т. 29, N9. С. 1638.

60. Ю. А. Николюкин, С. Л. Богза, В. И. Дуленко. Необычное образование катиона 5-ацилимино- 5(Н)-фурилия // ХГС.- 1990. N 7.-990 991.

61. Reaction of nitriles under acidic conditions: Part VI Synthesis of 6-amino-l, 3-diaryl-2-thiouracils under acidic conditions. / C.J. Shishoo, M.B. Devani, K.S. Jain, S.R. Jain at al. // Indian Jornal of Chemistry. — 1990. — Vol. 29B. -P. 674−675.

62. Айзенович А. Я., Зарипова Ф. Ф. Взаимодействие трифторацетонитрила с производными ацетонитрила, содержащими анионстабилизирующие заместители. // Журнал органической химии. — 1986. — Том. — XXII, Вып. 7.-С. 1564−1565.

63. Earley J.V., Fryer R. I., Gilman N.W. 2- Benzazepines. 7. Synthesis of Pyrimido5,4-d. 2]benzazepines[l]. // J. Heterocyclic Chem. 1983. — Vol. 20.-P. 1195−1197.

64. Junek H., Schmidt H-W., Gfrerer G. Synthesen mit Nitrilen- 63l. 3-Benzoylpyridol, 2-a.pyrimidin-4-one. // Synthesis. 1982. — № 9. — P. 791 792.

65. Abdelrazek F.M., A. M Salah El-Din, A. E. Mekly. The reaction of ethyl benzoylacetate with malononitrile: a novel synthesis of some pyridazine, pyridazino2,3-a.quinazoline and pyrrole derivatives. // Tetrahedron. — 2001. -Vol.-57.-P. 1813−1817.

66. Al-Omran F., Tl-Hay O., El-Khair A. New Routes the Synthesis of Pyridazinone, Ethoxypyridine, Pyrazole and Pyrazolol, 5-a.pyrimidine Derivatives Incorporating a Benzotriazole Moiety. // J. Heterocyclic Chem. — 2000.-Vol. 37.-P. 1617−1622.

67. Volovenko Y.M., Blyumin E.V. Nucleophilic Substitution in Some 5-Chloropyrimidines. Synthesis and Properties of Condensed Pyridopyrimidines. // Tetrahedron. 2000. — Vol. — 56. — P. 5185−5191. .

68. A New Anionic Cyclization: Condensation of Bebzoate Esters with Nitriles to Give 3-Amino-2-Inden-l-Ones. / N.E. Kayaleh, R.C. Gupta, J.F. Morrissey, F. Johnson // Tetrahedron Letters. 1997. — Vol. — 38, № 47. — P. 8121−8124.

69. Kayaleh N.E., Gupta R.C., Johnson F. Enolate Ions as p-Activators of Ortho-Metalation: Direct Synthesis of 3-Aminoindenones. // J. Org. Chem. — 2000.-Vol. 65.-P.4515−4524.

70. Wasserman H.H., Petersen A.K. A Convergent Synthesis of Poststatin: Application of the Acl Cyanophosphosphorane Coupling Procedur in the Formation of a Peptidic a-Keto Amide. // Tetrahedron Letters. — 1997. — Vol. -38, № 38. -P. 953−956.

71. Deering E." Berson G.A. A reexamination, of the diisohomogenol structure// J. Amer. Chem. Soc. 1950. — v.72, -№ 3, -P. 1118−1123.

72. VaidaM. Preparation of l-arylisobensopyrylium//Acta Chim. Acad. Hung. 1964. — v.40, № 3. — P.295−307.

73. Shriner R.L., Janston H.W., Kaslow C.E. Isobensopyrylium salts. 1. Preparation and reactions of l-phenyl-2-benzopyrylium salts// J. Organ.Chem. 1949. — P.204−209.

74. Shriner H.L., Knox W.H. Isobensopyrylium Salts.II. 1,3— Diphenyl-2-benzopyrylium salts//J.Organ.Chem. 1951. — 16,№ 8. -P.l 064−1068.

75. Dorofeenko G.N., Kuznetsov E.V., Ryabinina V.E. Application of polyphosphoric acid (PPA) in synthesis of 2,6-diarylsubstituted pyrylium salts and 3-aryl-substituted isocumarines//Tetrah.Lett.- 1969. N9. — P.711−714.

76. Дорофеенко Г. Н., Кузнецов E.B. Применение полифосфорной кислоты в синтезе замещенных кумаринов//Журн. орган, хим. -1969. № I. — С. I9I-I92.

77. Balaban А.Т., Nenitsescu C.D. Invetigation in the class of pyrylium salts// Rev. Roum. Chim., -1961, — № 6, — p. 269−293.

78. Balaban А.Т., Mateescu G., Nenitzescu C.D. Pyrylium salts obtained by diacylation of olefins. VI. Acetylation of benzyl ketones// Rev. Rom.Chim., — 1961, — vol. 6, — p. 295−299.

79. A.C. 176 592 (СССР). Способ получения солей 2-бензопирилия/ Г. Н. Дорофеенко, С. В. Кривун, В. И. Дуленко. -Опубл. в Б.И., 1965, № 23.

80. Дорофеенко Г. К., Кривун-С.В., Садекова Е.И.", Синтез 3-ацил-аминои З-карбэтокси-2-бензопирилиевых солей// Химия гетероцикл. со един. 1971. — № 67 — С. 730−732.

81. Дорофеенко Г. Н., Коробкова В. Г., Кривун С. В. Синтез 2-бензопирилиевых солей и изохинолиновых оснований ацилированием эфиров 3,4-диалкоксиуксусных кислот// Кислородсодержащие гетероциклы: сб.2. Зинатне.-Рига, 1972.-С. 200 205.

82. Кузнецов Е. В., Пручкин Д. В., Мурадьян S.А., Дорофеенко Г. Н. Соли 2-бензопирилия. Синтез индено-2-бензопирилиевых солей и инденоизохинолинов //Химия гетероцикл.соедин. 1975. — № I. — С. 25−28.

83. Хаузер Ч. Р. и др. Ацилирование кетонов с образованиемди-кетонов иликетоальдегидов/Хаузер Ч.Р., Свэмер Ф. В., Адаме Дж.Т.//Органические реакции: Сб, 8/ИЛ. М., 1956. -•С. 90−262.

84. Versalite synthesis of arylacetones from aryliialides and acetylacetonate//S.Sugai, H.I.Kawa7 T. Okazaki, S. Akaboshi, S.I.Kegami//Chem"Lett. 1982. -N@4. -P. 597−600.

85. Ohilio G., Ferrario F. Free-radical Chain process in the reaction of the arendiazonium salts acetylacetone. A novel synthesis of arylpentane-2,4-diones//Journ. Chem.Res.Sy.nop. 1983. -N12.-P. 308−312.

86. Двойственное реагирование моноциклических о-карбоксипирилиевых солей при взаимодействии со вторичными аминами/Холодова Н.В., Бровченко В. Г., Пыщев А. И., Кузнецов’Е.В.//Химия гетероцикл.соедин. -1979. -№ 11.-С. 1564- 1565.

87. Николюкин Ю. А., Дуленко Л. В., Дуленко В. П., Рециклизация 4-цианобензо/с/пирилиевых солей при взаимодействии с гидразином//Химия гетероцикл. соедин. 1986. — № 7. — С. 999.

88. Blount К., Robinson Я. Isobensopyrylium ferrichloride// J.Chem. Soc. -1933. P. 555−556. 9. Deering E." Berson G.A. A reexamination, of the diisohomogenol structure// J. Amer. Chem. Soc. — 1950. — v.52, No 3- -P. 11 181 123.

89. Vaida M. Preparation of l-arylisobensopyrylium//Acta Ghim. Acad. Hung. 1964. — v.40, ЖЗ. -P.295−30?.

90. Shriner R.L., JoJanston H.W., Kaslow C.E. Isobensopyrylium salts, 1, Preparation and reactions of 1-phenyl-2-benzopyrylium salts// J. Organ.Chem. 1949. — *?b n 2. P.204−209.

91. Shriner H.L., Kuox W.H. Isobensopyrylium Salts.II. 1,3-Di-phenyl-2-benzopyrylium salts//J.Organ.Chem. 1951. — 16., No 8. -P. 10 641 063.

92. Dorofeenko G.n., Kuznetsov E.V.S Hyabinina V.E. Application of polyphosphorio acid (PPA) in synthesis of 2,6-diarylsubstituted pyrylium salts and 3-aryl-substituted isocumarines// Tetrah.bett.- 1969. N9. — P.711−714.

93. Дорофеенко Г. Н., Кузнецов E.B. Применение полифосфорной кислоты в синтезе замещенных кумаринов//Журн. орган, хим. 1969. — № I. — С. 191 192.

94. Гетероциклы в органическом синтезе/Вольский И.Ф., Дорофеенко Г. Н., Простаков Н. С., Шестюк З. П., Чумаков З.Н.//" Техника", К. 1970. -384 с. 141. 11. Bradsher С.К., Dutta N.L. // J. Am. Chem. Soc. 1960. — v. 82. — P. 1145−1148.

95. Evans D.A., Smith G.F., Robinson B.L. // J. Chem. Soc. (B). 1967. — P. 590−592.

96. Korosi J., Lang Т., Nesmelyi A., Horvath Gy. // Acta chim. acad. sci. Hung. 1883.-v. 114.-P. 301−312.

97. Указатель литературных данных по спектроскопии ЯМР 13С. Выпуск 1. — Новосибирск: Институт органической химии. — 1982. — 283с.

98. Дорофеенко Г. Н., Коробкова В, Г. Синтез 2-бензопирилиевых солей и структурных аналогов изохинолиновых алкалоидов ацилированием гомовератровой кислоты и ее производных/Димия гетерошкл. соедин. 1971. — № 12. — С. 1601−1605.

99. Щербакова И. В., Бровченко В. Г., Кузнецов Е. В. Синтез солей 2-бензопирилия, незамещенных в положении 3//Химия гетероцикл.соедин. — 1984.-№ 5.-С. 702.

100. Дорофеенко Г. Н., Садекова Е. И. Синтез аналога алкалоида даурицина // Химия природн.соедин. 1977. — № 5. С. 714−715.

101. Дорофеенко Г. Н., Садекова Е. И., Гончарова В. И. Соли 2-бензо-пирилия. X. Взаимодействие с азотистыми основаниями и ароматическими альдегидами//Химия гетероцикл.соедин. 1970. -№ 10. — С. I308-I3I2.

102. Кузнецов Е. В., Дорофеенко Г. Н. Аномальная реакция 3-арил-и 3,4-диарилзамещенных 2-бензопирилиевых солей с первичными аминами// Химия гетероцикл. соедин. -I97I.-№ 10. С. 1437.

103. Конденсированные гетероциклические системы с четвертичным атомом азота. Синтез перхлоратов бензимидазо/3,2-в/изохинолиния/Андрейчиков Ю.П., Трухан Г. Е., Любченко С. Н., Дорофеенко Г. Н.//Химия гетероцикл.соедин. 1976. — № 2. — С. 238−243.

104. Теренин В. И., Юдин Л. Г., Сагитуллин Р. С. Исследование рециклизации четвертичных солей папаверина и его струтурных аналогов// ХГС., 1983, № 1, -С.73−78.

105. Beaumont D., Waigh R. Amine substitution in quaternary isoquinolinium salts. / Chem. And Ind., 1980, № 7, p. 291−292.

106. Beaumont D., Waigh R. Oxidative Сdebenzylation of N-benzylpapaverinium bromide under mild alkaline conditions / Chem. And Ind., 1978, № 20, p. 808−810.. .

107. Naruto S., Misuta H., Nakano J., Nichimura H. Smiles rearrangement in protoberberinium salts/Tetrahedron Lett., 1976, № 19, p. 1595−1596.

108. Naruto S., Misuta H., Nichimura H. A novel amination of isoquinolinium salts via nucleophilic substitution reactions/ Tetrahedron Lett., 1976, № 19, p. 1597−1600.

109. Дорофеенко Г. Н., Коробкова В. Г., Взаимодействие З-карбалкокси-2-бензопилилиевых солей с некоторыми диаминами/ТХимия гетероцикл. соедин. 1974. — № 3. — С. 342−344.

110. Соли 2-бензопирилия. 34. Реакции З-карбокси-2-бензопирилиевых солей с аминами. Синтез циклических кетолов/ Жданов Ю. А., Бровченко В. Г., Клюев Н. А., Кузнецов Е.В.//Химия гетероцикл.соедин. 1969. — № 4.. с. 454−459.

111. С. Л. Богза, Ю. А. Николюкин, М. Ю. Зубрицкий, В. И. Дуленко, ХГС, № 3,317(1995).

112. Г. Н. Дорофеенко, В. И. Дуленко, Л. В. Дуленко, C.B. Кривун, Журн. орган. Хим.- 1, вып. 7, 1171 (1965).

113. Синтез перхлората 7-метил-9,10-диметокси-бензимидазо-/3,2-в/-изохинолиния/Андрейчиков Ю.П., Трухан Г. Е., Коробкова В. Г., Любченко С. Н., Дорофеенко Г. Н./Химия гетероцикл.соедин. 1974. — № 12. — С. 1695.

114. Dimroth К., Odenvalder H. // Chem. Вег. 1971. — В. 104. — S. 2894−2900.

115. Korosi J., Lang T. // Chem. Ber. 1974. — B. 107. — S. 2883−2888.

116. Дорофеенко Г. Н., Садекова Е. И., Гончарова В. И. // ХГС. 1970. — N 10. — С.1308.

117. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 379с.

118. Богза С. Л., Толкунов C.B. Неопубликованные результаты.

119. Образование солей 2, 5-дигидрофурилия при ацилировании трет-бутилацетилена/Бородаев С. В., Наумова Е. З., Лукьянов С.М.// Журн. Орган, хим. 1986. -22,№ 8. — С. 1789−1790.

120. Алкилирование и восстановление фталидов и их сернистых аналогов/Соловейчик И. П., Мелентьева Т. Г., Попова Л. А. //Журн.орган. хим. 1974. — 10, № И. — С. 2417−2421.

121. Реакции тетрафторборатов 1-этоксифталилиев и их сернистых аналогов/Соловейчик И. П., Мелентьева Т. Г., Попова Л. А.// Журн. Орган, хим. 1975. — И, № 11. -С. 2421−2424.

122. Николюкин Ю. А. и др. Превращение функционально замещенных солей бензо/с/пирилия под действием нуклеофильных реагентов/ Николюкин Ю. А., Богза СЛ., Заритовская Т. А., Дуленко В.И.- ИнФОУ АН УССР. Д., 1986. — 13 с. — Деп. в ВИНИТИ 17.04.86, № 2800-В86.

123. Pedersen С. У. Cyclic Polyethers acd the ir Complex with Metal Salts// J.Amer.Chem.Soc. 196?.-V.89.-N26,-P. 7017−7036.

124. Fenton D.E., Perkin D., Daewton R.F. The Synthsis of Adrenalins Crown ethers// -Journ.Chem. Soc. Perkin Trans. I.- 1981.-N2. P. 381 — 383.

125. Vogtle F., Frensch K. Papaverine Crown Ethers// Angew. Chem Int.Ed.Engl. 1976. — v.2, N11. — P. 685−686.

126. Fischer G.W., Schroth W. // Chem. Ber. 1969. Bd. 102. N 3. S. 590−596.

127. Shriner R.L., Jonston H.W., Kaslow C.E. Isobensopyrylium salts. 1. Preparation and reactions of l-phenyl-2-benzopyrylium salts// J. Organ.Chem. 1949. — P.204−209.

128. Именные реакции в органической химии: Справочник/ Вацуро К. В., Мищенко Г. Л.- Под ред. Пастушенко М. Н. М.: Химия, 1976. -435 с.

129. Николюкин Ю. А., Дуленко Л. В., Дуленко В. И. Синтез азоло5,4-с.-изохинолинов // ХГС.- 1990. № 8. С. 1092−1095.

130. Jarvis, М. F.- Bennett, D. A.- Loo, P. A.- Braunwalder, A. F.- Thompson, Т. N.- Schmutz, М.- Yokoyoma, N.- Wasley, J. W.- Williams, M. Prog. Clin. Biol. Res. 1990, 361, 477−482.

131. He, Z.- Milburn, G. H. W.- Danel, A.- Puchala, A.- Tomasik, P.- Rasala, D. J. Mater. Chem. 1997, 7,2323−2325.

132. Tao, Y. Т.- Balasubramanian, E.- Danel, A.- Jarosz, В.- Tomasik, P. Chem. Mater. 2001, 13,1207−1211.

133. Tao, Y. Т.- Balasubramanian, E.- Danel, A.- Tomasik, P. Appl. Phys. Lett. 2000, 77, 933−935.

134. C.JI. Богза, В. И. Дуленко. Внутримолекулярная циклизация >Ц4-арил-пиразолил-5)-формамидинов // ХГС.- 1994. N 9. С. 1290.

135. СЛ. Богза, Иванов A.B., Кобраков К. И., Дуленко В. И. Циклодезаминирование N-азолил-формамидинов. Синтезполиазагетероциклов со структурными фрагментами изохинолина и индоло-2,3-с.-пиридина // ХГС. 1997. — N1. С. 80 — 84.

136. Smith P.A.S. // Open Chain Nitrogen Compounds. 1965. -Vol. 1, chpt. 6. — P. 233.193. (1) Pawlas, J.- Veds0, P.- Jakobsen, P.- Huusfeldt, P. O.- Begtrup, M. J. Org. Chem. 2000, 65, p.9001−9006;

137. Pawlas, J.- Vedso, P.- Jakobsen, P.- Huusfeldt, P. O.- Begtrup, M. J. Org. Chem. 2002, 67, p.2267−2274.

138. И. А. Опейда, М. Г. Касянчук, С. Л. Богза С.Ю. Суйков, В. И. Дуленко. Об участии молекулярного кислорода в реакции циклизации 5-арилиденамино-4-(3,4-диметоксифенил)-пиразолов // ЖорХ.-2002, Т.38, вып.4, с. 637−638.

139. Paquette, L. A. Principles of Modern Heterocyclic Chemistry, W. A. Benjamin Inc: New York, 1968, P. 178.

140. Powers, J. Tetrahedron Lett. 1965, 6, 655−658.

141. Budylin, V. A.- Kost, A. N.- Matveeva, E. D. Khim. Geterotsikl. Soed. 1972, 1, 55−59 (in Russian). .

142. Budylin, V. A.- Kost, A. N.- Matveeva, E. D.- Minkin" V. I. Khim. Geterotsikl. Soed. 1972, 1, 68−71.200. (a)Traynelis V.J., Hergenrother W.L., JACS 1965, v.86, P.298−301.

143. Traynelis V.J., Hergenrother W.L., JorgChem 1964, v.29, P.123−128 202. (в) Traynelis V.J., Hergenrother W.L., JorgChem 1964, v.29, P.221−226.

144. Yang Y. f Hornfeldt A., Gronowitz S. // J. Of Heterocyclic Chemistry 1989. — 26 — P.865 — 869−872.

145. Jourdan F., Laduree D., Robba M. // J. of Heterocyclic Chemistry 1994. — 31 — P.305 — 312−315.

146. H. Reimlinger, A. Van Overstaeten. Chem. Ber., 1966, 99, 3350−3356.

147. Elnagdi M.H., Fleita D.H., Hafiz E.A., Fahmi S.M. J. Org. Chem. 1976, 41(24), 3781.

148. Wenkert E., Haugwitz R. 4-Substituted 6,7-Dimethbxyisoquinolines. // Can. J. Chem. 1968. -No 7. — P. 1160 -1163.

149. Perron Y.G., Minor W.F. Preparation of Indole Succinic Acids // J. Org. Chem. 1959.-v.24, No 9.-P. 1165 — 1170.

150. Рожков B.C., Смушкевич Ю. И., Козик Т. А., Суворов H.H. Производные индола. С-ацилирование индолил-3-ацетонитрила // ХГС.- 1974. № 11. С. 1502−1505.