Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Карбометоксилирование метилацетилен-алленовой фракции углеводородов в присутствии палладийсодержащих катализаторов

Диссертация: Карбометоксилирование метилацетилен-алленовой фракции углеводородов в присутствии палладийсодержащих катализаторов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Попытки получить метилметакрилат карбонилированием смеси аллена и метилацетилена велись еще с 60-х годов. Первые опыты проводились на Ni (CC>4). При карбометоксилировании смеси аллена и метилацетилена (1/1) в течение 2 часов в присутствии метакриловой кислоты в метаноле (160°С, 35 атм) получали ММА и МК с выходами соответственно 78,4 и 4,6%. Карбометоксилирование аллена до метилметакрилата… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Введение
  • 2. Литературный обзор
    • 2. 1. Процессы получения ММА реакциями карбон ил ирования
    • 2. 2. Катализаторы карбометоксил ирования аллена и метил ацетилена
      • 2. 2. 1. Катализаторы карбометоксилирования аллена
      • 2. 2. 2. Катализаторы карбометоксилирования метилацетилена
    • 2. 3. Pd-комплексы, модифицированные N- и Р-лигандами
    • 2. 4. Карбометоксилирование метилацетилена на катализаторе Дрента
    • 2. 5. Механизм карбометоксилирования аллена и метилацетилена
    • 2. 6. Реакционная способность аллена в изучаемых условиях
      • 2. 6. 1. Полимеризация, олигомеризация
      • 2. 6. 2. Сополимеризация аллена с СО
      • 2. 6. 3. Изомеризация алленов

Карбометоксилирование метилацетилен-алленовой фракции углеводородов в присутствии палладийсодержащих катализаторов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Метилметакрилат (ММА) является мономером для получения важнейшего полимера — полиметилметакрилата, который используется для производства изделий бытового и технического назначения [1, 2]. Мировое производство ММА составляет около 2 млн т/г, и на период до 2008 г. аналитики прогнозируют его дефицит в 3,2% [3]. Основной способ получения ММА в настоящее время — ацетон-циангидринный, главными недостатками которого являются высокая стоимость ацетонциангидрина, ограниченность ресурсов синильной кислоты и неэкологичность.

В последние годы ведутся интенсивные поиски и разработки новых технологий, среди которых особенно перспективными являются основанные на реакциях карбонилирования. В качестве сырья для таких процессов предлагаются этилен, пропилен, акрилонитрил, аллилацетат, метилацетилен и аллен. Фирма Shell (ICI Acryllic) разработала способ получения метилметакрилата карбометоксилированием метилацетилена на Pd-катализаторе [4]. Частота оборотов такого катализатора составляет 40 000 ч-1, селективность — 99,95%. Однако с позиций коммерческого использования реализация этого процесса сопряжена со значительными трудностями. Это: а) отсутствие удобного сырьевого источника производства метилацетилена [5]- б) его невысокое содержание в смеси газов, побочно получающихся при пиролизе этилена [5]- в) присутствие в этой смеси аплена, отравляющего катализатор [6] г) необходимость тщательной очистки метилацетилена [6].

С другой стороны, весьма остро стоит и проблема комплексного использования побочных продуктов многотоннажных производств. Метилацетилен-апленовые фракции (МАФ), содержащие метилацетилен (МА) и аллен (А), являются отходами пиролиза прямогонного бензина.

2,0% от пропущенного сырья, в России около 100 тыс. т/г) и не находят в настоящее время квалифицированного применения. В этой связи, получение метилметакрилата карбометоксилированием МАФ обладает очевидными достоинствами:

— одностадийностью,.

— доступностью и дешевизной сырья,.

— ресурсосберегающей функцией (утилизация многотоннажных отходов нефтепереработки), комплексным использованием МАФ,.

— применением МАФ без ее предварительного разделения,.

— мягкими условиями, отличающими процессы карбометоксилирования,.

— безопасностью непосредственного использования сырой МАФ, поскольку в ее состав входят вещества, которые выполняют роль ингибиторов взрывного распада аллена.

Все вышесказанное определяет изучение способа получения ММА карбометоксилированием смеси аллена и метилацетилена как весьма актуальную задачу. Целями настоящей работы были:

1. Разработка каталитической системы на основе палладия для карбометоксилирования метилацетилена и аллена при их совместном присутствии до метилметакрилата.

2. Исследование превращений субстратов, протекающих в исследуемой системе и определение факторов, влияющих на эти превращения.

3. Изучение кинетики и механизма протекающих реакций.

2. Литературный обзор

3. 1. Процессы получения ММА реакциями карбонилирования.

В последние годы все больше внимания уделяется изучению способов получения метилметакрилата реакциями карбонилирования. Существующие в настоящее время промышленные процессы получения ММА дорогостоящие и экологически вредные. В [1] описываются действующие установки получения метилметакрилата, приведены их технико-экономические показатели. Основным способом получения ММА в настоящее время является ацетон-циангидринный (95%), который содержит 4 стадии: получение циангидрина, конденсация ацетона и циангидрина до ацетонциангидрина, получение сульфата метакриламида в среде серной кислоты и его последующая этерификация до эфира [2]. Фирма Mitsubishi Gas Chemical [2] предлагает новую версию ацетон-циангидринного метода. Для того, чтобы избежать использования серной кислоты, нитрил гидролизуют в амид (на оксиде Мп), затем а-гидроксиизобутирамид карбометоксилируют до формамида и гидроксиизобутирата (катализатор — сильноосновные катионнообменные смолы, NaOMe, 150°С) и дегидратируют гидроксиизобутират (150°С, 10−500 атм) до метилметакрилата. Синильную кислоту регенерируют (газ. фаза, Na фожазит, 230−300°С, К-99%): (CH3)2COHCN+HOH->(CH3)2C (OH)CO-NH2.

CH3)2C (OH)CO-NH2+CO+MeOH->(CH3)2C (OH)CO-OMe+HCO-NH2.

СНз)2С (ОН)СО-ОМе->СН2=С (СНз)СООМе+НОН.

HCO-NH2->HCN+HOH.

Все разрабатываемые методы, использующие реакции карбонилирования можно разделить на две группы: применяющие в качестве сырья С2- ' (этилен) и Сз- (пропилен, акрилонитрил, аллилацетат, метилацетилен и аллен) углеводороды. Ниже представлены методы получения метилметакрилата из различного сырья реакциями карбонилирования.

1. Получение из этилена со+н2о.

СО+МеОН.

— СНО Щел.

СН3-ОТ2-СООН СН3-СН2-СООМе Amoco XBASF eT/Si02+Sn02 Rh, 180 °C.

50 атм, МеОН н3)-сооннон.

СН2=С (.

МеОН.

СН2=С ((?Н, УСООМе ХНСНО или СН3-О-СН2-О-СН3.

2. Получение из пропилена СНГСН=СН2.

CCH-H2(Rh) —c6+H20(Pdj ^СО+МеОН (Pd).

СН3-СН2-СН2СНО [О] СН3СН2СН2СООН МеОН СН3СН2СН2СООМе СНзСН2(СНз)СНО *СН3СН2(СН3)СООН * СНзСН2(СНз)СООМеН2 (газ.фаза, 450 °C, оксиды^—^Мо^, У, Ре) СН2=СН2(СН3)СООН МеОН.

— Н2/ [О] |.

СН3СНОН (СН3)СООМе.

СН,=С (СШ-СООМе.

Исследования ведутся фирмами BASF, Mobil, Mitsubishi [2, 7]. Селективность образования изо — изомера составляет 40−50%.

В работе [8] рассматривается получение метил изобутирата карбометоксилированием пропилена в присутствии PdCl2L (где L — трифенилфосфин и органические третичные фосфины) и соляной кислоты.

Конверсия пропилена 90−99%, селективность образования метилизобутирата -68−73%.

3. Получение из акрилонитрила (Daicel Chem., Mitsubishi Gas Chemical) CH3CH=CH2 CH2=C (gHO-COOMe.

02 | Nib.

CO+NH3 ch2=ch-cn co ch3ch (cn) HOH цеолит, 250°C) J.

H2 (Co, Rh) -HOH CH2OH OHCH2CH (CH3)COOMe+HCONH2.

HCOQMctocH. анионообм. смолы).

OHCH2CH (CH3)CONH2.

4. Получение из аллилацетата Гидроформилирование аллилацетата до нормального и изо-ацетоксибутироальдегидов в присутствии карбонила родия при 80−100°С и 20−30 атм с последующим их окислением (30−50°С, 10−50 атм) до соответствующих кислот, которые подвергаются деацетокислению до бутиролактона и ни изометакриловых кислот, которые затем этерифицируют [1]. Авторы [9] предлагают проводить гидроформилирование аллилацетата в присутствии HRh (CO)(PPh3)3+L (LPPh3, Ph2PC2H4PPh2, полиэтиленимин). Использование в качестве лиганда Ph2PC2H4PPh2 позволяет получать только изо-ацетоксибутироальдегид.

5. Получение из метилацетилена (Shell) Эффективное карбометоксилирование метилацетилена было осуществлено фирмой Shell в середине 1980;х годов [4]. Подробно этот способ получения описан в разделе 2. 4.

6. Карбометоксилирование аллена до метилметакрилата Получение метилметакрилата из аллена реакциями карбонилирования можно осуществить в одну стадию [10]. Аллен, как и метилацетилен, доступен как побочный продукт пиролиза нефтяных углеводородов в количествах 0,2−2,0% от пропущенного сырья. Условия подробно рассмотрены в разделе 2. 2. 1.

7. Получение метилметакрилата карбонилированием смеси аллена и метилацетилена.

Попытки получить метилметакрилат карбонилированием смеси аллена и метилацетилена велись еще с 60-х годов. Первые опыты проводились на Ni (CC>4) [И]. При карбометоксилировании смеси аллена и метилацетилена (1/1) в течение 2 часов в присутствии метакриловой кислоты в метаноле (160°С, 35 атм) получали ММА и МК с выходами соответственно 78,4 и 4,6%.

5. Выводы.

1. Разработан способ одностадийного получения метилметакрилата карбометоксилированием метилацетилен-алленовой фракции, позволяющий утилизировать отходы прямогонного бензина без предварительного разделения аллена и метилацетилена. В разработанном способе оба гомолога участвуют в образовании ММА. Каталитическая система (PdCkCPbbPb — НС1 — о-фенантролин) при Т=85−95°С и Р=4,0 МПа обеспечивает образование ММА с выходом 74,1%.

2. Основным побочным продуктом реакции в исследуемых условиях является сополимер аллена и СО, представляющий ненасыщенный поликетон-полиэфир и включающий в себя Pd. Установлено, что этот сополимер проявляет каталитическую активность в карбометоксилировании МАФ.

3. Выявлены пути подавления сополимеризации аллена и СО: увеличение температуры и давления реакции, введение свободного трифенилфосфина, уменьшение концентрации катализатора, увеличение парциального давления МАФ.

4. Обна]ружено, что в присутствии разработанной каталитической системы протекает обратимая реакция изомеризации в системе алленметилацетилен.

5. Изучена кинетика карбометоксилирования МАФ. Предложена схема превращений, протекающих в исследуемой системе, адекватно описывающая экспериментальные данные. Установлено, что ММА образуется из аллена не непосредственно, а через изомеризацию аллена в метилацетилен.

6. Предположен механизм карбометоксилирования МАФ, согласно которому ключевым интермедиатом, обладающим каталитической активностью во всех наблюдаемых превращениях аллена и метилацетилена, является гидридный комплекс Pd (II) +0HPdX" °. Целевой продукт образуется через 71-комплекс, а полимер — через л-аллильный комплекс.

Заключение

.

Предложенная схема превращений позволяет объяснить:

1. проявление каталитической системой активности в карбометоксилировании как аллена, так и метилацетилена;

2. увеличение выхода ММА с увеличением содержания метилацетилена в исходной смеси;

3. увеличение региоселективности образования ММА при увеличении содержания аллена;

4. факт образования сополимера аллена с СО и прямую зависимость его выхода от начального количества аллена;

5. снижение выхода полимера при увеличении концентрации Ph3P;

6. факт образования МЭВУК.

Рис. 5.1. Типичный ИК-спектр, зарегистрированный при карбометоксилировании метилацетилена см-1.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Chauvel A., Lefebvre G. Castex L. Procedes de petrochimie. V.2, 1986
  2. Основы химии и технологии мономеров: Учеб. пособие / Платэ Н. А., Сливинский Е. В. М.: Наука: МАИК «Наука/Интерпериодика», 2002. — С. 269.3. www.xms.ru/overview
  3. Eur.- Patent Appl., 1988,271.144. (Shell)
  4. NakamuraT., Kita T. // Chem. Econ. & Eng. Rev. -1983. V. 15, № 10.1. P. 23
  5. Пат. США, 5 081 286. Process for the preparation of an alkyl meth aery late./ Doyle M. J., 19 927. www. BASF, com
  6. Г. А., Куркин В. И., Ибрагимова 3. X., Сливинский Е. В. Карбометоксилирование пропилена до метилизобутирата в присутствии палладиевых катализаторов. // Нефтехимия. 1998. — Т. 38, № 4. — С. 282
  7. Г. А., Чехова Р. В., Сливинский Е. В. Гидроформилирование аллилового спирта в присутствии модифицированных родиевых катализаторов. // Нефтехимия. 1993. — Т. 33, № 3. — С. 200
  8. Г. А., Ибрагимова 3. X., Сливинский Е. В. Превращение метилацетилен-алденовой смеси побочного продукта крекинга нефтяных фракций — в метилметакрилат. // XYI Менд. Съезд: Тез. докл. съезда № 1. — 1998. -С. 156
  9. Пат США, 3 709 927. Method for preparing methacrylic acid ester. /Kunichika S" Sakakibara Y., 1973
  10. Координация и катализ / Хенрици-Оливэ Г., Оливэ С. М.: Мир, 1980.-пер. с англ.-421 с.
  11. Пат. США, 5 364 957. Carbonilation process using palladium phosphine catalyst. / Arnoldy P., Kremers A. P. M., 1994
  12. Алленовые углеводороды: получение, свойства, применение. /
  13. А. М., Мушина Е. А., Кренцель Б. А. М.: Наука, 1987.- 205 с.
  14. Acetilenes and allenes. / Rutledge Т. R. New York: Reinhold Book Corp., 1969.-P. 103
  15. Kealy Т., Benson R. Chemistry of allene. I. Carbonylation reactions of allene. // J. Org. Chem. 1961. — V. 26, № 9. — P. 3126−3128
  16. Zhou D., Yoneda E., Onitsuka K., Takahashi S. Ruthenium-catalyzed carbonylation of allene: direct synthesis of methacrylates and methacrylamides. // Chem. Commun. 2002. — P. 2868−2869
  17. Qriesbaum K. Fortschritte in der Chemie des Aliens. // Angew. Chem. -1966. Bd. 78, № 21. — S. 953−966
  18. Kunichka S., Sakakibara I., Okamoto T. Reactions of allenes. I. The synthesis of unsaturated monocarboxylic esters by the carboxylation reaction of allenes- reaction conditions and products. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1967. — V. 40, № 4. — P. 885−887
  19. Kim P., Hagihara N. The Carbonylation of cumulenes. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1965. — V. 38. — P. 2022
  20. Susuki Т., Tsuji J. Organic syntheses by means of noble metal Compounds. X) b (YlI. Carbonylation of allene-palladium chloride complexes. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1968. — V. 41. — P. 1954
  21. Okuro K., Alper H. Palladium-catalyzed carbonilation of o-iodophenols with allenes.//J. Org. Chem.- 1997.- V. 62.-P. 1566−1567
  22. Happel J. Carboxylation of methylacetylene. // Ind. Eng. Proc. Des. Develop. 1975. — V. 14, № 1. — P. 44−50
  23. А. С. СССР 729 189, Способ получения алкиловых диэфиров цитраконовой и мезаконовой кислот. Б. И. 1980, № 15
  24. О. Н., Брук Л. Г., Шуляковский Г. М. Карбоксилирование и карбалкоксилирование олефинов, диенов-1, 3 и ацетиленов. // Хим. Пром. -1983.-№ 5.-С. 22−31
  25. О. Н., Брук J1. Г. Комплексы Pd (II) в координационной химии и катализе. // Успехи химии. 1983. — Т. 52, № 2. — С. 206−243
  26. Ацетилен: Химия. Механизмы реакций. Технология. / Темкин О. Н., Шестаков Т. К., Трегер Ю. А. М.: Химия. — 1991. — 416 с.
  27. Пат. Британии 1 491 187, 1977
  28. Пат. WO 95/15 938. Process for the carbonylation of an acetylenicallyunsaturated compound. 1995
  29. Eur. Pat. Appl, 169 774. Continuous carbonylation of acetylenes. / SchefTer, Hendrik Jan, 1993, (электронная почта)
  30. Eur. Pat. Appl., 200 180. Catalyst system for carbonylation of acetylenic and olefinic unsaturated compounds. / Pan, Li Rui, 1996, (электронная почта)
  31. Э. С. Фосфиновые комплексы палладия при катализе реакций карбонилирования. // Ж. Физ. Хим. 1988 — Т. LXI1, № 10. — С. 28 582 868
  32. АН В. Е., Alper Н. New Alkoxycarbonyl complexes of palladium (II) and their role in carbonylation reactions carried out in the presence of an alcanol. // J. Mol. Catal. 1993. — V. 80, № 2. — P. 377
  33. Y., Bando K. // Chem. Letters. 1976. — P. 727
  34. Drent E., Arnoldy P., Budzelaar P. H. M. Efficient palladium catalysts for the carbonylation of alkynes. // J. Organomet. Chem. 1993. — V. 455. — P. 247
  35. A., Matteoli U. // Tetrahedron Lett. 1995. — V. 49. — P. 9015
  36. Eur. Patent Appl. 441 447. 1991
  37. Drent E., Budzelaar. Palladium-catalyzed alternating copolymerization of alkenes and carbon monoxide. // Chem. Rev. 1996. — V. 96, № 2. — P. 663
  38. Hartley F. R. Olefin and Acetylene Complexes of Platinum and Palladium. // Chem. Rev. 1969. — V. 69. — P. 799−844
  39. Santi A., Romano A. M., Garrone R., Millini R. New palladium (substituted 1,10-phenanthroline) bis (methoxycarbonyl) complexes Pd (L
  40. ЬХССЬСНзЪ.: preparation and structural features. 11 J. Organom. Chem. 1998. — V. 566. — P. 37−43
  41. Hidai M., Kokura M., Uchida Y. Reactions of palladium (II) compounds with carbon monoxide in alcohol / amine systems: a new route to palladium (0) carbonyl- and carboalkoxy-palladium (II) complexes. //J. Organom. Chem. 1973. -V. 52.-P.431
  42. Bertani R., Cavinato G., Toniolo L., Vasapolo G. Regiochemical synthesis of straight chain acids by the palladium (II) catalyzed hydrocarboxylation of olefins with oxalic acids. // J. Mol. Catal. 1993. — V. 84, № 3. — P. 165
  43. Smith G. D., Hanson В. E., Merola J. S., Waller F. I. Palladium methoxide and carbomethoxy complexes: synthesis and molecular structure of (bipy)Pd (CO)2(CH3)2. // Organometallics. 1993. — V. 12. — P. 568
  44. P., Ravasio N., Aresta M. // J. Organomet. Chem. 1993. -V. 45. — P. 243
  45. Groen J. H., Elsevier C. J. Stepwise successive insertion of carbon monoxide and allenes into palladium-carbon bonds of complexes containing the rigid bidentate nitrogen ligand bis (p-anysyIimino)acenaphthene. // Organomet. 1996. — V. 15. — P. 3445−3455
  46. Т., Kurosawa H. // Coordin. Chem. Rev. 2002. — V. 231. -P. 207−228
  47. Jayasree S., Seayad A., Gupte S. P. A novel palladium complex catalyst for carbonylation of alkynes under mild conditions. // Catal. Lett. 1999. — V. 58. P. 213−216
  48. Cavinato G., Toniolo L. Metals in organic syntheses. Yl*. The solvent effect on the hydrocarboalkoxylation of propene promoted by a PdC^PlbP^J-PlbP catalyst precursor. // J. Mol. Catal. 1981. — V. 10. — P. 161 -170
  49. Okamoto Y., Kai Y., Yasuoka N., Kasai N. The molecular structure of bis (triphenylphosphine)allene-palladium. // J. Organom. Chem. 1974. — V. 65. — P.427.441
  50. Drent E., New opportunities for syngas as feedstock for petrochemical. // XIY World Petroleum Congr. Stavanger: Topics. 1994. — № 11, p. 1
  51. Scrivanti A. Mechanism of the alkoxycarbonilation of alkynes in the presence of the Pd (0Ac)2/PPh2Py/CH3S03H Catalytic system. // Organomet. -1998.-V. 17.-P. 630−635
  52. Пат. США, 5 103 043. Carbonylation catalyst system./ Drent E., 1992
  53. С. В. Исследование в области полимеризации двуэтиленовых углеводородов. // Журн. Рус. хим. о-ва. 1909. — Т. 41. — С. 18 181 822- 1910.-Т. 42.-С. 949−960
  54. Lupin M.S., Shaw В. L.// Tetrahedron Lett. 1964. — № 15. — P. 883−885
  55. Pasquale R. J. Allen cyclooligomerization and polymerization catalysed by a nickel (0) complex. // J. Organometal. Chem. V. 32, № 3. — P. 381−393
  56. The Chemistry of the Allenes. / Landor S. R. Ac. Press, 1982. -V. 1.347 p.
  57. Liaw D.-J., Lay B.-F. Copolymerization of carbon monoxide and norbornene with a palladium catalyst. // Polym. J. 1996 — V. 28, № 3. — P. 266−27 1
  58. Г. А., Керов И. И., Сливинский Е. В. и др. Синтез палладиевых катализаторов на основе сополимера норборнена и СО и их свойства в карбометоксилировании пропилена. // Изв. РАН. Серия химич. -1998.-№ 2. -С. 368
  59. А. Е. // Журн. рус. физ.-хим. об-ва. 1988. — Т. 37/ - С. 382−384
  60. Избранные труды по физической химии. / Лебедев С. В. Л.: Изд.1. АН СССР, 1958.-670 с
  61. Пат. США 3 671 605. Smith W. N. Isomerisation of allenes into their corresponding terminal acetylenic isomers. 1972
  62. U. S. Pat. Nos. 2 594 706 Allan M. L. Isomerisation of unsaturated hydrocarbons. 1956
  63. U. S. Pat. Nos. 3 235 618. Happel J. Isomerisation process. 1966
  64. U. S. Pat. 3 745 195. Rothman E. S. Process for equilibrating allene and methylacetylene and for recovery of pure allene from the equilibrium mixture, 1973
  65. Основы химии карбанионов. / Крам Д. М.: Мир, 1967, пер. с англ.300 с
  66. Horf Н., Priebe Н., Walsh R. Concerning the role of cyclopropene in the allene to propyne isomerisation. A Study of the thermal rearrangements of C3H3D isomers.//J. of the Am. Chem. Soc. 1980. — V. 102, № 3.-P. 1210−1212
  67. R. J., Whitham G. H. //J. Chem. Soc. B. 1967. — P. 67
  68. Abrams S. R., Shaw A. C. On the mechanism of 1,3-prototropic shifts in acetylene-alleneisomerisations.// J. Org. Chem. 1987.-V. 52.-P. 1835−1839
  69. Аспекты гомогенного катализа. / Под ред Р. Уго. М.: Мир, 1973.283 с.
  70. Stemple J. Z., Peters D. G. Electrolytically induced allene-alkyne isomerisation.//J. Org. Chem. 1989. — V. 54.-P. 5318−5323
  71. Yoshimine M., Pacansky J., Honjou N. Ab initio studies of the C3H4 surface. 3. Thermal isomerisation. // J. Am. Chem. Soc. 1989. — V. 111. — P. 41 984 209
  72. Cramer P., Tidwell Т. T. Kinetics of the acid-catalyzed hydratation of allene and propyne. // J. Org. Chem. 1981. — V. 46. — P. 2683−2686
  73. Mayr H., BSuml E. 2+2.- Cycloadditions of alkenes with the triphenylallenyl cation. //Tetrahedron Lett. 1984. — V. 25, № 11. — P. 1127−1130
  74. Mayr H., Olah G. Formation of allyl cations via protonation of alkynes. //
  75. J. Am. Chem. Soc. 1976. — V. 98. — P. 7333−7340
  76. US Pat. 3 832 415. Rothman E. S. Process for equilibrating allene and methylacetylene and for recovery of pure allene from the equilibrium mixture, 1974
  77. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. / Павлов К. Ф., Романков П. Г., Носков А. А. Л.: «Химия», 1976. -552 с.
  78. Справочник по растворимости. Т. 2 / М: «Химия», 1964. Табл. 4180
  79. Справочник химика. Т. 2 / М.: «Химия», 1964
  80. Г. Ф., Корнеева Г. А., Соболев Г. А. и др. Кювета для спектроскопических измерений газов, жидкостей и газожидкостных смесей. А. С. 1 698 713. СССР
  81. Ибрагимова 3. X. Канд. Диссертация, ИНХС РАН, М., 1998.
  82. Краткая Химическая Энциклопедия. Т. I / М.: Советская Энциклопедия, 1961.-С. 197
  83. Инфракрасные спектры сложных молекул. / Беллами J1. М.: ИЛ, 1963.-444 с.
  84. High Resolution XPS of Organic Polymers. The Scienta ESCA 300 Data Base. / Beamson’G., Briggs D. England: Ed. John Wiley and Suns Ltd., 1992
  85. Booth G., Chatt J. Carbonylation of platinum and palladium organocomplexes. //J. Chem. Soc. (A). 1966. — P. 634
  86. Riggs W. M. X-Ray photoelectron spectrometry of platinum compounds. // Anal. Chem. 1972. — V. 44, № 4. — P. 830
  87. Kumar G., Blackburn J., Albridge G. R. Et al. Photoelectron spectroscopy of coordination compounds. II. Palladium complexes. // Inorg. Chem. -1972.-V. 11, № 2.-P. 296
  88. Wagner C.D., Gale L.H., Raymond R.H. Two-dimentional chemical state plots: AA standardized data set for use in identifying chemical states by X-ray photoelectron spectroscopy. // Anal. Chem. 1979. — V. 51, № 4. — P. 466−482
  89. R.J., Swift P. J. // Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 1980. -V.21.-P. 227.
  90. Т.А., Моисеев И. И. Карбонильные комплексы палладия. // Успехи химии. -1998. Т. 67, № 6. — С. 542−572.
  91. Clark D.T., Fok Т., Roberts G.G., Sykes R.W. // Thin Solid Films. -1980.-V. 70.-P. 261
  92. Carbon Monoxide in Organic Synthesis / Fable J. New York: Springer-Verlag, 1970
  93. Металлоорганическая химия переходных металлов. Т. 1 / Колмен Дж., Хигедас Л., Нортон Дж., Финке Р. М.: «Мир», перевод с англ., 1989. — 504 с.
  94. Прикладная ИК-спектроскопия. / Смит А. М.: «Мир», пер. с англ., 1982.-С. 328
  95. Карбонильные комплексы платиновых металлов. / Спицын В. И., Федосеев И. В. М.: «Наука», 1980. — 200 с.
  96. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. / Накамото К. М.: «Мир», пер. с англ., 1991. — 536 с. 1. Благодарности
  97. Я благодарна Марковой Наталье Анатольевне и всему коллективу сотрудников лаборатории каталитического синтеза на основе оксидов углеродов и углеводородов за большую помошь и всестороннюю поддержку в работе.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!