Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Кинетическая неоднородность активных центров радикальной полимеризации стирола в присутствии металлоценовых инициирующих систем

Диссертация: Кинетическая неоднородность активных центров радикальной полимеризации стирола в присутствии металлоценовых инициирующих систем
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Впервые решением обратной кинетической задачи получены распределения по кинетической неоднородности активных центров металлоценовых инициирующих систем при радикальной полимеризации стирола. Предполагается, что полимеризации стирола на металлоценовых инициирующих системах протекает по механизму комплексно-радикального процесса с участием в актах роста и обрыва цепей свободных… Читать ещё >

Содержание

  • СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ
  • ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Использование соединений переходных металлов в комплексно -радикальных полимеризационных процессах
      • 1. 1. 1. Особенности образования радикалов на стадии инициирования комплексно — радикальной полимеризации
      • 1. 1. 2. Особенности образования радикалов на стадии роста цепи в комплексно — радикальной полимеризации
    • 2. Проявления кинетической неоднородности в полимеризационных процессах
      • 2. 1. Факторы, определяющие ширину и вид кривых ММР
      • 2. 2. Существование в системе различных типов центров полимеризации. Активный центр коплексно — радикальной полимеризации

Кинетическая неоднородность активных центров радикальной полимеризации стирола в присутствии металлоценовых инициирующих систем (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Радикальная полимеризация считается одним из основных способов получения высокомолекулярных соединений. Несомненными достоинствами радикальной полимеризации являются методическая и техническая простота ее осуществления, а также хорошая воспроизводимость результатов. Один из главных недостатков — сложность регулирования кинетических закономерностей и композиционной однородности полимерных продуктов, особенно для полимеризационных процессов, протекающих в массе. Поэтому разработка эффективных методов регулирования реакционной способности радикалов роста с целью получения однородных по составу и молекулярной массе гомои сополимеров является одним из приоритетных направлений химии полимеров.

В последние годы для управления ростом полимерной цепи в условиях радикальной полимеризации предложено использовать высокоэффективные инициирующие системы, в частности содержащие металлоцены. Показано, что присутствие металлоценов совместно с пероксидом бензоила обеспечивает большую скорость полимеризации и высокий выход стереорегулярного полимера.

В свете вышеизложенного, установление взаимосвязи природы компонентов инициирующей системы, условий проведения полимеризации и кинетической неоднородности активных центров металлоценовых инициирующих систем, нахождение их функций распределения по кинетической неоднородности, а также детальное изучение закономерностей подобных процессов представляется весьма актуальным.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ ИОХ УНЦ РАН по теме: «Дизайн полимеров с заданными молекулярными характеристиками путем каталитической полимеризации диенов и функциональных циклических мономеров и модификации природных полисахаридов» (№ 01.9.60.001 042), а также при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (№ 05−03−32 087), фонда РФФИ поддержки научных школ (№ 00−15−97 322). Цель работы. Исследование кинетической неоднородности металлоценовых инициирующих систем комплексно-радикальной полимеризации стирола.

Научная новизна и практическая значимость. На основании экспериментальных данных по оценке молекулярных масс и ММР полистирола, а также решения обратных задач ММР с привлечением метода регуляризации А. Н. Тихонова показана и обоснована кинетическая неоднородность активных центров комплексно-радикальной полимеризации стирола в присутствии металлоценовых инициирующих систем. Получены функции распределения по кинетической неоднородности активных центров полимеризации в зависимости от природы металлоцена, состава, условий проведения полимеризации. Установлены закономерности формирования молекулярных масс и ММР полистирола, синтезированного на металлоценовых инициирующих системах.

Найденные зависимости молекулярных характеристик (ММ И ММР) важны для установления взаимосвязи молекулярных и эксплуатационных параметров полистирола. Полученные распределения по кинетической неоднородности необходимы для осуществления регулируемого синтеза полистирола.

Автор выражает глубокую признательность академику Монакову Ю. Б. за участие в постановке проблемы, руководстве работой и обсуждении результатов, а также сотрудникам лаборатории радикальной полимеризации и группы исследования полимеров ИОХ УНЦ РАН за помощь в выполнении экспериментальных исследований.

выводы.

Полученные результаты исследования молекулярных характеристик полистирола, расчета распределений по кинетической неоднородности металлоценовых инициирующих систем в процессе полимеризации стирола позволили сделать следующие выводы.

1. Впервые решением обратной кинетической задачи получены распределения по кинетической неоднородности активных центров металлоценовых инициирующих систем при радикальной полимеризации стирола. Предполагается, что полимеризации стирола на металлоценовых инициирующих системах протекает по механизму комплексно-радикального процесса с участием в актах роста и обрыва цепей свободных и комплексно-связанных с металлоценом радикалов.

2. Кинетическую неоднородность активных центров, т. е. наличие двух типов активных центров отражает широкое и полимодальное молекулярно-массовое распределение образцов полистирола, полученных на металлоценовых инициирующих системах.

3. В процессе полимеризации стирола на металлоценовых инициирующих системах соотношение констант скоростей реакций ограничения и роста цепи, протекающих на данном типе активных центров, остается постоянным. Кинетические активности отдельных типов центров меняются в процессе полимеризации в связи с изменениями их концентраций.

4. Природа металла, формирующего металлоценовую инициирующую систему, оказывает влияние на молекулярные характеристики получаемого полистирола. Наибольшие величины Mw имеет полистирол, синтезированный на системе пероксид бензоилацирконоцен, а наименьшие — образованный на титаноценовой инициирующей системе.

5. Природа металла, формирующего металлоценовую инициирующую систему, оказывает влияние на проявление кинетической неоднородности активных центров. Так, полимеризация стирола при Тпм = 75 °C протекает с участием двух типов центров роста цепи при использовании титаноценовой и ферроценовой инициирующих систем и одного типа активных центров при использовании цирконоценовой системы.

6. Варьирование условий проведения полимеризации стирола на металлоценовых инициирующих системах: температуры проведения полимеризации, соотношения пероксид бензоила — металлоцен определяет число отдельных типов активных центров и молекулярные характеристики получаемого полистирола.

IV.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Полученные закономерности изменения молекулярных характеристик в процессе полимеризации и установление наличия двух типов центров роста цепи можно интерпретировать в рамках представлений о комплексно-радикальной полимеризации, т. е. участия в элементарных актах роста и обрыва цепей, как свободных, так и комплексно-связанных молекул мономера (М) и радикалов роста, образующихся при взаимодействии с металлоценом (X):

Учитывая результаты квантово-химических расчетов, проведенных в [131], можно предположить, что радикал роста взаимодействует с атомом металла в металлоцене с образованием радикального комплекса (2). Рост цепи может происходить как на радикалах роста (R*), так и в результате внедрения мономера по лабильной связи (R*—X) с образованием нового координационно-связанного макрорадикала (Rn+i*—-X). Металлоцен, координируясь с растущим радикалом (2), принимает непосредственное участие в стадии роста цепи и, возможно, препятствует обрыву цепи по бимолекулярному механизму путем рекомбинации растущих макрорадикалов, как и в случае полимеризации виниловых мономеров в присутствии некоторых элементоорганических соединений. При этом природа металла в инициирующей системе оказывает влияние на долю как свободных, так и комплексно-связанных радикальных активных центров.

М + X ^ (М—X) R* + X (R*—X) R* + nM ->Rne (Rn*—X) + М —> (Rn+i*—X).

4.1).

4.2).

4.3).

4.4).

Таким образом, показана кинетическая неоднородность процесса радикальной полимеризации стирола в присутствии инициирующих систем пероксид бензоила — металлоцен, обусловленная участием в процессе свободных и комплексно-связанных радикалов роста.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Х.С. Теория радикальной полимеризации. Москва: 1959.
  2. К., Барб Д., Дженкинс А., Оньон П. Кинетика радикальной полимеризации. М.: Иностр. лит. 1961.
  3. С.С. Радикальная полимеризация. JL: Химия. 1985.
  4. Д. Основы химии полимеров. М.: Мир. 1974.
  5. И.П., Тростянская Е. Б. Химия синтетических полимеров. М.: Химия. 1971.
  6. Г. П., Попов В. А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях полимеризации. М.: Наука. 1974.
  7. Moad G., Solomon D.H. The Chemistry of free Polymerization. Oxford: 1995.
  8. C.H., Jenkins A.D., Jonston R. // Proc. Roy. Soc. 1957. V. 241 A. No P. 364.
  9. В.А., Зубов В. П., Семчиков Д. Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Химия. 1987.
  10. . А., Тинякова Е. И. Окислительно-восстановительные системы как источники свободных радикалов. М.: Наука. 1974.
  11. .А., Тинякова Е. И. Металлоорганический катализ в процессах полимеризации. М.: Наука. 1985.
  12. А. Жидкофазное автоокисление элементоорганических соединений. М.: Наука. 1978.
  13. . А., Тинякова Е. И. Генерирование свободных радикалов и их реакции. М.: Наука. 1982.
  14. И., Чайникова Е. М., Леплянин Г. В. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии соединений фосфора. II Высокомолек. соед. 1999. Т. 41 А. № 3. С. 399.
  15. П.Е. Радикальные стадии в реакциях комплексных металлоорганических и металлоценовых катализаторов и их роль в полимеризации. Черноголовка: Редакционно-издательский отдел ИПХФ РАН. 2003. 152 с.
  16. Д.Ф., Семенычева JI.JI. Проблемы регулирования реакционной способности макрорадикалов и управления ростом полимерной цепи. II Успехи химии. 2001. Т. 70. № 5. С. 486.
  17. И., Юмагулова Р. Х., Крайкин В. А., Ионова И. А., Прочухан А. Ферроцен в радикальной полимеризации метилметакрилата. II Высокомолек. соед. 2000. Т. 42Б. № 4. С. 691.
  18. К., Wilson R. // Chem. Ind. 1994. No P. 857.
  19. Kaminsky W. Highly active metallocene catalysts for olefin polymerization. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1998. No 9. P. 1413.
  20. Soares J.B.P., Hamielec A.E. Deconvolution of chain-length distribution of linear polymers made by multiple-site-type catalysts. II Polymer. 1995. V. 36. No 11. P. 2257.
  21. H.H., Fischer D., Mulhaupt R., Rieger В., Waymouth R. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995. V. 34. No P. 1143.
  22. W. // Macromol. Chem. Phys. 1996. V. 197. No P. 3907.
  23. Ewen J.A. Mechanisms of stereochemical control in propylene polymerization with soluble group 4 В metallocene/methylalumoxane catalysts.//J. Am. Chem. Soc. 1984. V. 106. No 21. P. 6355.
  24. Kaminsky W., Kulper K., Brintzinger H.H., Wild F.R.W.P. Polymerization von propen und buten mit einem chiralen zirconocen und methylaluminoxan als cokatalysator. II Angew. Chem. 1985. V. 97. No 6. P. 507.
  25. Ewen J.A., Jones R.L., Rasavi A. Syndiospecific propylene polymerization with group 4 metallocenes. // J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110. No 18. P. 6255.
  26. Э.Г., Решетова М. Д., Грандберг К. И. Железоорганические соединения. Ферроцен. Под ред. Несмеянова А. Н., Кочешкова К. А. М.: Наука: 1983. 544 с.
  27. Т.В. Металлорганические соединения железа. Под ред.
  28. A.Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова. М.: Наука. 1985. 400 с.
  29. В.В. Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров. М.: Наука. 1966. 247 с.
  30. В.В. Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров. М.: Наука. 1980. 274 с.
  31. Ч., Шитса Дж., Питтмена Ч., Перевод с англ. Коршака
  32. B.В. Металлорганические полимеры. М.: Мир. 1981. 352 с.
  33. Я.М., Вишнякова Т. П., Лунин А. Ф., Низова С. А. Органические полимерные полупроводники. М.: Химия. 1971. 224 с.
  34. Arimoto F.S., Haven А.С. Jr. Derivs. of dicyclopentadienyliron. // J. Amer. Chem. Soc. 1955. V. 77. No 23. P. 6295.
  35. Knobloch F.W., Rayscher W.H. Condensation polymers of ferrocene derivatives. II J. Polym. Sci. 1961. V. 54. No 160. P. 651.
  36. В.В., Сосин С.JI., Чистякова М. В. Применение реакции полирекомбинации для получения полимеров. II Докл. Ан СССР. 1958. Т. 121. № 2. С. 299.
  37. В.В., Сосин C.JI., Алексеева В. П. О получении новых типов линейных полимеров реакцией полирекомбинациии. II Докл. Ан СССР. 1960. Т. 132. № 2. С. 360.
  38. Kern W., Achon-Samblancat М.-А., Shutz R.C. Die Anwendung von Dicyclopentadienyl-Eisen bei der Eisen-Redox-Polymerisation von S tyro I. II Monatsh. Chem. 1957. 88, No 5. P. 763.
  39. Х.Д. О полимерах ферроцена. II Высокомолек. соед. 1973. Т. 15 А. № 2. С. 314.
  40. Н.А., Иванов В. Ф., Александров А. П., Битюрин Н. М., Смирнова Л. А. Радикальная полимеризация ММА в присутствии высоких концентраций ферроцена. II Высокомолек. соед. 2004. Т. 46 А. № 2. С. 217.
  41. Г. Г., Краснова С. Г., Борисов Г. К., Ларин . Н.В., Гайворонский П. Е. Получение и масс-спектрометрическое исследование циклопентадиенильных п-комплексов лантана, празеодима и неодима. II Докл. АН СССР. 1970. Т. 193. No 5. Р. 1069.
  42. Birmingham J.M., Wilkinson G. The cyclopentadienides of scandium, ytrium and some rare earth elements. II J. Am. Chem. Soc. 1956. V. 78. No 1. P. 42.
  43. Fischer E.O., Fischer H. Isonitril-cyclopentadienyl-komplexe der lanthaniden. 111. Organomet. Chem. 1965. V. 77. No 6. P. 261.
  44. Muller J. Massenspektroskopische untersuchungen an tri-und tetra-cyclopentadienyl-metallkomplexen. II Chem. Ber. 1969. V. 102. No 1. P. 152.
  45. S., Ihida P., Weiqin H., Shilin J. Полимеризация ММА с самароценом, связанным этиленовым мостиком с титаном. II Eur. Polym. J. 2002. V. 38. No 3. P. 545.
  46. Э. Крутой поворот в химии. II Bild der Wissenschaft. 1995. V. 8. No P. 46.
  47. Dyachkovskii F.S., Shilova А.К., Shilov A.E. The role of free ions in reactions of olefins with soluble complex catalysts. II J. Polym. Sci. C. 1967. No 16. P. 2333.
  48. H., Весновская Г. И., Кринсбург С. Г. Влияние диэлектрической проницаемости среды на кинетику внутрикомплексно-протекающих реакций металлоорганических соединений. II Кинетика и катализ. 1976. Т. 17. № 12. С. 1603.
  49. В.А., Морозов О. С., Гришин Д. Ф., Лютин Е. Г., Вышинский Н. Н. Исследование комплексообразования борорганических соединений с некоторыми пероксидами. И Докл. АН СССР. 1980. Т. 255. № 5. С. 1123.
  50. Liu Rixin, Zhou Xiohong, Shikang W. Спектроскопическое исследование модельных систем ферроцен-перекись бензоила. П Acta Polymerica Sinica. 1994. No 3. P. 374.
  51. Sollott G.P., Peterson W.R. Aluminium chloride catalyzed arylation of ferrocene with hydrazines. II J. Org. Chem. 1969. V. 34. No 5. P. 1506.
  52. Rosenblum M., Howells W.G., Banerjee A.K., Bennett C. The structure and chemistry of ferrocene. VI. Mechanism of the arylation reaction. II J. Amer. Chem. Soc. 1962. V. 84. No 14. P. 2726.
  53. Broadhead G.D., Pauson P.L. Ferrocene derivatives. Part II. Arilation. II J. Chem. Soc. 1955. No P. 367.
  54. Beckwith A.L.J., Leydon R.J. The mechanism of the reaction of ferrocene with free-radical reagents. II Tetrahedron Letters. 1963. No 6. P. 385.
  55. Beckwith A.L.J., Leydon R.J. Free-radical substitution of ferrocenium ion. The mechanism of the arylation of ferrocene. И Tetrahedron. 1964. 20, No 4. P. 791.
  56. Beckwith A.L.J., Leydon R.J. Free-radical phenylation of ferrocenium ion. II J. Amer. Chem. Soc. 1964. V. 86. No 5. P. 952.
  57. В.А. Полимеризация химически активированных мономеров. И Успехи химии. 1967. Т. 36. № С. 217.
  58. Spurlin Н.М. Metal-coordinated polymerization. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prep. 1971. V. 12. No 2. P. 12.
  59. Hall, H.K. J. Activated monomer polymerization mechanisms. I. A unified mechanisms for free radical polymerizations catalyzed by acids. И Polymer Letters Ed. 1980. V. 18. No 3. P. 6.
  60. Г. В., Марченко А. П. Радикальная полимеризация в режиме «живых» цепей. II Успехи химии. 2000. Т. 69. № 5. С. 447.
  61. Д.Ф., Мойкин А. А. Влияние органических соединений элементов III группы на радикальную полимеризацию виниловых мономеров. II Высокомолек. соед. 1996. Т. 38Б. № 11. С. 1909.
  62. Кармилова JLB., Пономарева Г. В., Смирнов Б. Р., Бельговский И. М. Металлопорфирины как катализаторы передачи цепи в радикальной полимеризации и стереоселективного окисления. II Успехи химии. 1984. Т. 43. № 2. Р. 223.
  63. Matyjaszewski К. Controlled-living radical polymerization. Oxford: Oxford Univ. Press. 1998.
  64. Д.Ф., Семёнычева JI.Л., Колякина Е. В. Контролируемая радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии С-фенил-И-трет.-бутилнитрона. II Докл. АН. 1998. Т. 362. № 5. С. 634.
  65. Grishin D.F., Moykin A.A., Smirnova Е.Р., Pavlovskaya. M.V., Semyonycheva L.L. Mendeleev Commun. 2000. p. 152.
  66. Grognes E.L., Claverie J., Poli R. Radical Polymerization of styrene controlled by half-sandwich Mo (III) /Мо (IV) couples: all basic mechanisms are possible. II J. Am. Chem. Soc. 2001. V. 123. No P. 9513.
  67. Brandts J.A.M., P. van de Geijn, E.E. van Faassen, Boersma J., G. van Koten. Controlled radical polymerization of styrene in the presence of lithium molybdate (V) complexes and benzylic halides. И J. Organomet. Chem. 1999. V. 584. No P. 246.
  68. Kotani Y., Kamigaito M., Sawamoto M. Living radical polymerization of para-substituted styrenes and synthesis of siyrene-based copolymers with Rhenium and Iron complex catalysts. II Macromolecules. 2000. V. 33. No P. 6746.
  69. Matyjaszewski K., Wei M., Xia J., McDermott N.E. Controlled/"living" radical polymerization of styrene and methyl methacrylate catalyzed by iron complexes. II Macromolecules. 1997. V. 30. No P. 8161.
  70. Matyjaszewski K., Xia J. Atom Transfer radical polymerization. II Chem. Rev. 2001. V. 101. No 2921.
  71. Qiu J., Charleux В., Matyjaszewski K. // Polymery. 2001. V. 46. No1. P. 453.
  72. Xia J., Matyjaszewski K. Controlled/"living" radical polymerization. Homogeneous reverse atom transfer radical polymerization using AIBNas the initiator. II Macromolecules. 1997. V. 30. No P. 7692.
  73. Xia J., Matyjaszewski K. Homogeneous reverse atom transfer radical polymerization of styrene initiated by peroxides. II Macromolecules. 1999. V. 32. No 16. P. 5199.
  74. Д.Ф., Мойкин А. А. Полимеризация виниловых мономеров в присутствии органических соединений висмута, сурьмы и мышьяка. II Высокомолек. соед. 1998. Т. 40А. № 8. С. 1266.
  75. Г. П., Попов В. А. Полимеризация при высоких степенях превращения. Алма-Ата: Наука. 1975. 24 с.
  76. А.В., Смирнова JI.A., Панова Г. Д., Солдатов В. М., Рудин А. П. Кинетика полимеризации метакрилатов в присутствии передатчиков цепи. II Высокомолек. соед. Т. 16А. № 1. С. 29.
  77. Zubov V.P., Valuev L.I., Kabanov V.A., Kargin V.A. Effects of comlexing agents in radical copolymerization. 11 J. Polym. Sci. 1971. V. 9 A. No 4. P. 833.
  78. Matyjaszewski K. Correlation of the constants of propagation with the structures of monomers and active centers in chain-growth polymerization. II J. Macromol. Sci. 1986. V. 26 C. No 1. P. 1.
  79. М.Ю., Голубев В. Б. Обратимое ингибирование в радикальной полимеризации. II Высокомолек. соед. 2001. Т. 43С. № 9. С. 1689.
  80. М., Litt М. // J. Phys. Chem. 1958. V. 62. No P. 568.
  81. А.Г., Смирнов Б. Р., Иоффе Н. Т., Ениколопян Н. С. Кинетические закономерности полимеризации бутилакрилата в присутствии порфиринкобальта в период индукции. II Изв. АН СССР. Сер. химическая, 1983. № 9. С. 2036.
  82. А.Г., Смирнов Б. Р., Иоффе Н. Т., Ениколопян Н. С. Обратимое ингибирование при радикальной полимеризации бутилакрилата в присутствии порфиринкобальта. II Докл. АН СССР. 1983. Т. 268. № 4. С. 917.
  83. .Р., Бельговский И. М., Марченко А.П., Ениколопян
  84. H.С. Катализ реакции передачи цепи на мономер при радикальной полимеризации. II Докл. АН СССР. 1980. Т. 254. № 1. С. 127.
  85. .Р., Морозова И. С., Марченко А. П., Маркевич М. А., Пущаева Л. М., Ениколопян Н. С. Механизм переноса водорода катализатором передачи цепи на мономер при радикальной полимеризации метилметакрилата. II Докл. АН СССР. 1980. Т. 253. № 4. С. 891.
  86. Н.С., Королёв Г. В., Марченко А. П., Пономарёв. Г. В., Смирнов Г. В., Титов В. И. А.с. 664 434. Бюл. изобр. № 7. С. 314. СССР. 1980.
  87. Д.Ф. Координационно-радикальная (со)полимеризация виниловых мономеров в присутствии органических соединений элементов III-V групп. Н Успехи химии. 1993. Т. 62. № 10. С. 1007.
  88. Georges М.К., Veregin R.P.N., Kazmaier P.M., Hamer G.K. Narrow molecular weight resins by a free-radical polymerization process. II Macromolecules. 1993. V. 26. No 11. P. 2987.
  89. Veregin R.P.N., Georges M.K., Kazmaier P.M., Hamer G.K. Free radical polymerizations for narrow polydispersity resins: electron spin resonance studies of the kinetics and mechanism. II Macromolecules. 1993. V. 26. No 20. P. 5316.
  90. Hawker C.J. Molecular weight control by a «living» free-radical polymerization process. II J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. No 24. P. 11 185.
  91. Yoshida E. Synthesis of a well-defined polybromostyrene by living radical polymerization with a nitroxyl radical. // J. of Polymer Sci. Part A.: Polymer Chemistry. 1996. V. 34. No P. 2937.
  92. М.Ю., Орлова А. П., Гарина E.C., Оленин А. В., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. Псевдоэ/сивая радикальная полимеризация с участием макромолекулярных нитроксилов на основе нитронов. И Высокомол. соед. 2003. Т. 45А. № 6. С. 871.
  93. Г. П. Принципы регулирования радикальной полимеризации при глубоких конверсиях. II Высокомолек. соед. 1976. Т. 18А. № И. С. 2387.
  94. Г. П., Рафиков С. Р., Чурбакова Н. В. Определение эффективности слабых ингибиторов в вязких средах. // Докл. АН СССР. 1965. Т. 165. № 1. С. 133.
  95. В.А., Гладышев Г. П., Соколова Л. И. Определение активности ингибиторов при полимеризации метилметакрилата в массе. //Высокомолек. соед. 1972. Т. 14А. № 6. С. 1424.
  96. Г. П., Рафиков С. Р. О радикальной полимеризации в присутствии регулирующих систем. II Изв. АН КазССР. Сер. хим. 1966. № 2. С. 3.
  97. В.А., Леплянин Г. В., Гладышев Г. П. О полимеризации метилметакрилата в присутствии бутилнитратов при фото-и вещественном инициировании. II Изв. Ан КазССР. Сер. хим. 1970. № 1. С. 59.
  98. Г.В. В сб.: Синтез и свойства полимеров. Уфа: 1974. 49 с.
  99. Cardenas J.N., CTDriscoll K.F. High-conversion polymerization. I. Theory and Application to Methyl Methacrylate. II J. Polymer Sci. Polymer Chem. Ed. 1976. V. 14. No 4. P. 883.
  100. Marten F.L., Hamielec A.E. High conversion diffusion-controlled polymerization. II Amer. Chem. Soc. Symp. Ser. 1979. No 104. P. 43.
  101. Turner D.T. Autoaccelaration of free-radical polymerization. I. The critical concentration. II Macromolecules. 1977. V. 10. No 2. P. 221.
  102. Lachinov M.B., Simonian R.A., Georgieva T.D., Zubov V.P., Kabanov V.A. Nature of gel effect in radical polymerization. II J. Polymer Sci. Polymer Chem. Ed. 1979. V. 17. No 2. P. 613.
  103. E.B., Лачинов М. Б., Королев Б. А., Зубов В. П., Древаль В. Е. Кинетическое и реологическое исследование механизма автоускорения при радикальной полимеризации стирола в массе. //Вестн. МГУ. Химия. 1986. Т. 27. № 3. С. 314.
  104. Matuszewska Czerwik J., Polowinski S. Функции распределения молекулярного веса полистирола, полученного полимеризацией до высоких степеней превращения. II Acta polym. 1985. V. 36. No 8. P. 412.
  105. Otsu Takayuki, Yang-Un M. Metal-containing initiator systems. XXIX. Selective initiation of vinyl polymerizations with cobaltocene. //J. Macromol. Sci. 1977. V. 11 A. No 10. P. 1783.
  106. Ye Da Keng, Liu De — Hai, Li Gui — Hua, Meng Ling — Zhi, Yu L.D. Винилъная полимеризация под дейтвием титаноценов. VIII. Механизм винильной полимеризации в присутствии титаноцендихлорида. II Acta Chem. sin. 1985. V. 43. No 6. P. 552.
  107. Ye Da-Keng, Li Gui-Hua, Dao-Yu L. Винилъная полимеризация под действием титаноценов. II. Полимеризаг^ия акрилонитрила вприсутствии смеси дихлорид титаноцена-диметилсулъфоксид. II Polym. Commun. 1984. No 2. P. 139.
  108. В.Б. Полифункциональность систем с соединениями переходных металлов как инициаторов полимеризации винильных мономеров. II Катализ и механизм реакций образ, полимеров. 1980. № С. 41.
  109. Jakes J. Kinetic modelling of anionic polymerization involving a dynamic equlibrium between two growth centres with different growth rates. II Collect. Czechosl. Chem. Commun. 1993. V. 58. No 10. P. 2349.
  110. Ishihara N., Kuramoto M., Uoi M. Stereospecific polymerization of styrene giving the syndiotactic polymer. II Macromolecules. 1988. V. 21. No 12. P. 3356.
  111. Grassi Alfonso L.C., Zambelli Adolfo, Mingozzi Ines Syndiospecific styrene polymerization promoted by half-titanocene catalysts: A kinetic investigation providing a closer insight to the active species. II Macromolecules. 1997. V. 30. No 7. P. 1884.
  112. D’Agnillo Luigi, Soares Joao B.P., Alexander. P. Controlling molecular weight distribution of polyethylene by combining soluble metallocene/MAO catcalysts. II J. Polym. Sci. A. 1998. V. 36. No 5. P. 831.
  113. Д.Ф., Семенычева JI.Jl., Телегина Е. В., Смирнов А. С., Неводчиков В. И. Дициклопентадиенильные комплексы титана, ниобия и вольфрама в контролируемом синтезе полиметилметакрилата. II Изв. АН. Серия химическая. 2003. № 2. С. 482.
  114. Д.Ф. Элементоорганические соединения как регуляторы радикальной (со) полимеризации виниловых мономеров. II Высокомолек. соед. 1994. Т. 36 Б. № 9. С. 1574.
  115. Г. А., Латяева В. Н., Вышинская Л. И. Реакции бисциклопентадиенилдифенилтитана с хлористым бензилом и трифенилхлорметаном. // Журн. общ. химии. 1965. Т. 35. № 1. С. 169.
  116. Drovak J., CTBrien R.J., Santo W. // J. Am. Chem. Soc. D. 1970. V. 7. No P. 411.
  117. А.Н., Кочешкова К. А. Методы элементоорганической химии. Переходные металлы. Москва: Наука. 1974. 472 с.
  118. А.А., Игнатов С. К., Разуваев А. Г., Гришин Д. Ф. 3 Всерос. Каргинская конференция, посвященная 250-летию Моск. гос. универ., «Полимеры-2004», Москва, 27 янв.-1 февр., 2004. Тез. устных и стендовых докл. 2004. Москва: Изд-во МГУ. С. 57.
  119. Л.В., Кузнецов Т. А., Коноваленко В. В., Иванчев С. С. Полимеризация акрилонитрила в растворе, инициированная системами на основе алкилборанов. II Высокомолек. соед. 1983. Т. 26Б. № 10. С. 759.
  120. В.А., Гришин Д. Ф., Морозов О. С., Черкасов В. К. Исследование взаимодействия борорганических соединений с некоторыми органопероксидами элементов IV группы. II Журн. общ. химии. 1982. Т. 52. № 1. С. 71.
  121. Д.Ф. Гомолитические реакции (элемент) органических пероксидов с некоторыми металлоорганическими соединениями и координационно-радикальная (со)полимеризация с их участием. II Дис. д-ра хим. наук. Нижний Новгород: Нижегородский гос. ун-т. 1994.
  122. Davies A.G., Roberts В.P., Scaiano J.S. The reaction between azo-compounds and trialkylboranes. II J. Chem. Soc. Perkin Trans II. 1972. No 6. P. 803.
  123. А.Н., Соколик Р. А. Методы элементоорганической химии (бор, алюминий, галлий, индий, таллий). М.: Химия: 1964. 345 с.
  124. Д.Ф. Влияние элементоорганических соединений на молекулярную массу и композиционную однородность гомо- и сополимеров. // Химия и химическая технология. 1998. Т. 48. № 1. С. 69.
  125. Allen Р.Е.М. Active centers for the stereospecific polymerization of methyl methacrylate by organomagnesium compounds.// J. Macromol. Sci. 1980. V. 14 A. No 1. P. 11.
  126. Pepper D.C. Bimodality in molar-mass distribution in polystyrene initiated by perchloric acid-an artifact? -not diagnostic of propagating species. // Makromol. Chem. Rapid Commun. 1996. V. 17. No 3. P. 157.
  127. Estrada J.M.V., Hamielec A.E. Modelling of ethylene polymerization with Cp2ZrCl2/MAO Catalyst.// Polymer. 1994. V. 35. No 4. P. 808.
  128. Wang Q., Weng J., Xu L., Fan Z., Feng L. Multiple active sites model of ethylene polymerization with the Ср2%гС12 aluminoxanes catalytic system. // Polymer. 1999. V. 40. No P. 1863.
  129. А.К., Хурсан С. Д., Колесов С. В., Монаков Ю. Б. Квантово химическое исследование активных центров комплексно -радикальной полимеризации непредельных соединений в присутствии ферроцена. // Вестник Башкирского университета. 2005. № з. С. 31.
  130. И., Прокудина Е. М., Юмагулова Р. Х., Муслухов P.P., Колесов С. В. О стереоспецифической радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии титаноцендихлорида. // Докл. АН СССР. 2002. Т. 386. № 1. С. 69.
  131. Е.И., Якобсон Ф. И. Молекулярно-массовое распределение изотактического полипропилена, полученного в условиях «квазиживой» полимеризации. // Высокомолек. соед. 1978. Т. 20. № 4. С. 927.
  132. А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. М.: Иностр. лит. 1958. 520 с.
  133. А.Е., Шабаров С. Лабораторные работы в органическом практикуме. М.: Химия. 1974. 148 с.
  134. Г. П., Гибов Е. М. Полимеризация при глубоких степенях превращения и методы её исследования. Алма-Ата: Наука. 1968. 244 с.
  135. Е.Л., Ициксон Л. Б., Брауде Е. В. Практическая высокоэффективная хроматография. М.: Химия. 1986. 290 с.
  136. Davkins J.V., Hemming М. Gel Permition Chromatography with Crosslinked Polystyrene Gels and Poor and Theta Solvent for Polystyrene. И Macromol. Chem. 1975. V. 176. No P. 1777.
  137. A.H., Арсенин В. Методы решения некорректных задач. М.: Наука. 1986. 288 с.
  138. Л.З., Куребнин О. И., Беленький Б. Г. Требования к эффективности хроматографической системе при анализе полимеров. //Высокомолек. соед. 1984. Т. 26А. № 10. С. 2223.
  139. Berger H.I., Shultz А.P. Gel-permeation chromatograms-approx. Relation of line shape to polymer polydispersity. il J. Polym. Sci. 1966. V. 2A. No P. 3643.
  140. Г. М., Френкель С. Физика полимеров. Л.: Химия. 1990. 432 с.
  141. С. Введение в статистическую теорию полимеризации. М.: Наука. 1965. 267 с.
  142. А.Н., Гончарский А. В., Степанов В. В., Ягола А. Г. Численные методы решения некорректных задач. М.: Наука. 1990. 232 с.
  143. В.П., Зотиков Э. Г., Пономарева E.JI., Гандельсман М. И. Определение функции распределения по кинетической активности каталитической системы. II Высокомолек. соед. 1985. Т. 27 А. № 5. С. 1094.
  144. А.Н., Леонов А. С., Ягола А. Г. Нелинейные некорректные задачи. М.: Наука. 1995. 312 с.
  145. И.В., Курамшина Г. М., Пентин А., Ягола А. Г. Обратные задачи колебательной спектроскопии. М.: МГУ. 1993. 239 с.
  146. Р.Н., Спивак С. И., Гарифуллина Р. Н., Сигаева Н. Н., Монаков Ю. Б. Алгоритм расчета кинетической неоднородности активных центров ионно-координационных систем. II Вестник Башкирского университета. 2004. № 4. С. 7.
  147. Г. П. Химия титана. М.: Химия. 1971. 471 с.
  148. . Методы оптимизации. Водный курс. М.: Радио и связь. 1980. 128 с.
  149. Н.Н., Усманов Т. С., Широкова Е. А., Будтов В. П., Спивак С. И., Монаков Ю. Б. О распределении по активности ионно-координационных каталитических систем при полимеризации диенов. //Докл. АН. 1999. Т. 365. № 2. С. 221.
  150. Н.Н., Усманов Т. С., Будтов В. П., Спивак С. И., Монаков Ю. Б. Распределение центров полимеризации диенов на лантанидных системах по кинетической активности. II Высокомолек. соед. 2000. Т. 42 Б. № 1. С. 112.
  151. Monakov Y.B., Sigaeva N.N., Urazbaev V.N. Active sites of polymerization. Multiplicity: stereospecific and kinetic heterogeneity. 2005. 397 p.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!