Получение и свойства герметиков на основе модифицированных полисульфидных олигомеров
Установлено, что природа и количество наполнителей оказывают существенное влияние на кинетику отверждения и свойства тиоуретановых герметиков. В присутствии наполнителей ускоряются процессы отверждения тиоуретановых герметиков, за исключением составов на основе ТПМ-2 полимера. Показано, что усиливающий эффект при использовании наполнителей главным образом зависит от степени совместимости исходных… Читать ещё >
Содержание
- УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ
- ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- 1. 1. Синтез, структура и свойства полисульфидных олигомеров
- 1. 1. 1. Синтез, структура и свойства жидких тиоколов
- 1. 1. 2. Синтез, структура и свойства олигомеркаптанов
- 1. 2. Отверждение полисульфидных олигомеров
- 1. 2. 1. Отверждение полисульфидных олигомеров окислением меркаптанных групп
- 1. 2. 2. Взаимодействие полисульфидных олигомеров с реакционноспособными соединениями
- 1. 3. Влияние наполнителей и пластификаторов на кинетику отверждения, технологические и деформационно-прочностные свойства герметиков на основе полисульфидных олигомеров
- 1. 1. Синтез, структура и свойства полисульфидных олигомеров
- ГЛАВА 2. МЕТОДИКА. ЭКСПЕРИМЕНТА
- 2. 1. Объекты исследования
- 2. 2. Методы исследования
- 2. 3. Методы приготовления составов
- ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
- 3. 1. Свойства сополимеров тиокола с эпоксидной смолой и герметиков на их основе
- 3. 1. 1. Структура и свойства сополимеров тиокола с эпоксидной смолой
- 3. 1. 2. Отверждение и свойства герметиков на основе сополимеров тиокола с эпоксидной смолой
- 3. 2. Состав, отверждение и свойства тиоуретановых герметиков
- 3. 2. 1. Кинетика отверждения тиоуретановых герметиков в зависимости от природы и соотношения компонентов
- 3. 2. 2. Зависимость кинетики отверждения и свойств тиоуретановых герметиков от типа и количества катализатора
- 3. 2. 3. Влияние природы и соотношения полисульфидных олигомеров и изоцианатсодержащих компонентов на свойства тиоуретановых герметиков
- 3. 2. 4. Влияние природы и количества наполнителей на кинетику отверждения и свойства тиоуретановых герметиков
- 3. 3. Модификация тиокола нефтяным битумом
- 3. 3. 1. Предпосылки модификации полимеров битумами и битумов полимерами
- 3. 3. 2. Влияние битума и типа отверждающей системы на кинетику отверждения и свойства тиоколовых герметиков
- 3. 3. 3. Модификация битума жидким тиоколом
- 3. 4. Отверждение и свойства тиоколовых герметиков с использованием смесей наполнителей
- 3. 1. Свойства сополимеров тиокола с эпоксидной смолой и герметиков на их основе
- ВЫВОДЫ
Получение и свойства герметиков на основе модифицированных полисульфидных олигомеров (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Герметизирующие материалы получили широкое распространение и используются практически во всех отраслях промышленности. Среди отверждающихся герметиков устойчивым и всё возрастающим спросом пользуются составы на основе полисульфидных олигомеров, в первую очередь, жидких тиоколов и тиолсодержащих полиэфиров. Это связано с их свойствами — высокой стойкостью к климатическим воздействиям (ультрафиолету, озону, воде), в случае жидких тиоколов — уникальной маслобензостойкостью и возможностью обеспечивать надежную герметизацию и эксплуатацию при воздействии упомянутых агрессивных факторов в условиях значительных знакопеременных деформаций в широком температурном интервале: от-60 до +100 °С.
Однако, производство полисульфидных олигомеров, особенно жидкого тиокола, сильно ограничено по экологическим причинам. Следует также отметить, что все серийно выпускаемые герметики создавались во второй половине XX века (60−70 г. г.), в условиях «затратной» экономики СССР, в связи с чем содержание полисульфидного олигомера в некоторых герметиках неоправданно велико, что значительно повышает их стоимость.
Несмотря на то, что в последние 30 лет как в России (прежде всего, под руководством проф. JI.A. Аверко-Антонович), так и за рубежом (Т.С. П. Ли (компания «Morton International Inc.», США), И. Младенов (Болгария) и др.), проведено большое количество исследований по введению широкодоступных реакционноспособных мономеров и олигомеров в полисульфидный олигомер как на стадии синтеза, так и на стадии получения герметиков, в настоящее время работы в этом направлении представляют как научный, так и практический интерес.
Другим путем увеличения объема выпуска герметиков при сохранении производства полисульфидных олигомеров на прежнем уровне, интенсивно развиваемым в России, прежде всего работами, проводимыми АООТ «НИИЭМИ» (г. Москва), НИИ «Спецкаучук» КГТУ (г. Казань), ГУЛ «НИИСК» (г. Санкт — Петербург), представляются исследования по научно обоснованному сбалансированному сокращению в герметике содержания полисульфидного олигомера за счет увеличения доли наполнителей и пластификаторов.
Поскольку тиоколовые составы все шире входят в практику строительной индустрии, где требуются большие объемы материалов, проведение таких исследований, безусловно, является актуальным.
Цель диссертационной работы. Изучение процессов отверждения, структуры образующейся сетки и свойств высоконаполненных герметиков на основе полисульфидных олигомеров, модифицированных реакционно-и нереакционноспособными олигомерами в зависимости от природы исходных компонентов, разработка конкретных составов.
Научная новизна. Определен параметр растворимости сополимерного с эпоксидной диановой смолой тиокола. Установлено участие эпоксидной смолы в образовании дополнительных разветвлений в процессе синтеза тиокола. Показано, что введение эпоксидной смолы на стадии синтеза приводит к получению герметиков, обладающих повышенной адгезией и не имеющих недостатков, связанных с введением эпоксидной смолы в виде механической смеси с тиоколом. Исследовано поведение герметиков на основе сополимерного с эпоксидной смолой тиокола в условиях различных видов старения и показано, что они сохраняют более высокий уровень свойств по сравнению с аналогичными промышленными.
Проведены систематические исследования кинетики отверждения и свойств тиоуретановых герметиков на основе различных полисульфидных олигомеров и форполимеров с концевыми изоцианатными группами на основе простых олигоэфиров. Установлено существенное влияние совместимости олигомеров на строение и свойства тиоуретановых герметиков. Показано, что тиолсодержащий полиэфир способен по имеющимся гидроксильным группам с высокой скоростью реагировать с изоцианатами без катализатора с образованием уретановых и аллофанатных связей. Оценено влияние природы и количества наполнителей на кинетику отверждения и свойства тиоуретановых герметиков. Впервые установлено, что наполнители проявляют наибольший усиливающий эффект в тиоуретановых герметиках на основе олигооксипропиленгликолей.
Установлено влияние нефтяного битума на кинетику отверждения и свойства тиоколовых герметиков в зависимости от типа отверждающего агента. Показано, что введение битума до 25 мас.ч. приводит к улучшению адгезионных и деформативных свойств тиоколового герметика.
Исследована кинетика отверждения и свойства тиоколовых герметиков, содержащих комбинацию разных по природе наполнителей. Установлена возможность увеличения наполнения тиоколовых герметиков с сохранением высокого уровня физико-механических свойств.
Практическая значимость. Разработаны герметики на основе сополимера тиокола с эпоксидной диановой смолой, которые можно рекомендовать взамен промышленных У-ЗОМЭС-5, УТ-32, АМ-05.
Разработаны высоконаполненные тиоуретановые герметики на основе полисульфидного олигомера и уретанового форполимера с концевыми изоцианатными группами на основе полиоксипропиленполиола (лапрола), обладающие повышенными физико-механическими и адгезионными свойствами, которые можно рекомендовать к использованию в машиностроении и строительстве взамен традиционных тиоколовых герметиков.
Разработаны тиоколовые герметики, наполненные битумом или комбинацией различных по природе наполнителей, которые можно использовать в строительстве, а также для герметизации аэродромных стыков*.
Структура диссертации. Работа состоит из введения, трёх глав, выводов и списка литературы. Работа содержит 155 страниц машинописного текста, 25 таблиц и 37 рисунков.
Список литературы
включает 188 наименований.
выводы.
1. Определены свойства и параметр растворимости сополимерного с эпоксидной диановой смолой жидкого тиокола. Установлено, что введением в основную цепь эпоксидной смолы оптимальные физико-механические свойства достигаются при содержании разветвляющего агента (1,2,3 — трихлорпропана) в тиоколе, равном 0,5% мол., что связано с участием эпоксидной смолы на стадии синтеза тиокола в реакциях разветвления. Показано, что составы на основе сополимерного тиокола превосходят аналогичные промышленные (в которых эпоксидная смола присутствует в виде механической смеси) по основным физико-механическим показателям и сохраняют более высокий уровень свойств в условиях различных видов старения.
2. Проведены систематические исследования тиоуретановых герметиков на основе полисульфидных олигомеров (жидкого тиокола и тиолсодержащего полиэфира (ТПМ-2 полимер)) и форполимеров с концевыми изоцианатными группами на основе простых олигоэфиров. Установлено существенное влияние совместимости олигомеров на кинетику отверждения и свойства тиоуретановых герметиков.
3. Установлено, что природа и количество наполнителей оказывают существенное влияние на кинетику отверждения и свойства тиоуретановых герметиков. В присутствии наполнителей ускоряются процессы отверждения тиоуретановых герметиков, за исключением составов на основе ТПМ-2 полимера. Показано, что усиливающий эффект при использовании наполнителей главным образом зависит от степени совместимости исходных олигомеров и их полярности. Установлено, что в тиоуретановых герметиках мел проявляет усиливающий эффект.
4. Оценено влияние нефтяного битума на кинетику отверждения и свойства тиоколовых герметиков в зависимости от типа отв’ерждающего агента. Установлено, что битум может проявлять себя как замедлитель или ускоритель отверждения тиокола.
Введение
битума до 25 мас.ч. приводит к улучшению адгезионных и деформативных свойств тиоколового герметика при некотором снижении прочности.
5. В результате исследований кинетики отверждения и свойств тиоколовых герметиков, содержащих комбинацию разных по природе наполнителей, была подтверждена теория «свободного объема». Показана возможность получать высоконаполненные составы с повышенным комплексом свойств при введении технического углерода не менее 20 мас.ч.
6. В итоге исследований были разработаны герметики, которые можно рекомендовать для использования в строительстве (в качестве материалов для герметизации межпанельных и аэродромных стыков, заливочной кровли) и машиностроении.
Список литературы
- Lucke Н. Aliphatic Polysulfides. Monograph of an elastomer // Publisher Huthig & Wepf Basel, Heidelberg, New York. 1994. 191 pages.
- Bertozzi E.R. Chemistry and Technology of Elastomeric Polysulfide Polymers // Rubb. Chem. and Technol. -1968. -V.41. № 1. -P.114−160
- Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П. А., Смыслова P.A. Полисульфидные олигомеры и герметики на их основе. Л.: Химия, 1983. — 128с.
- Смыслова P.A. Герметики на основе жидкого тиокола.-М.: ЦНИИТЭ, 1974. 83с.
- Шляхтер P.A., Новосёлок Ф. Б., Апухтина Н. П. Синтез, свойства и применение жидких тиоколов // Каучук и резина. -1971. -№ 2. -С.36−37
- Апухтина Н.П., Шляхтер P.A., Новосёлок Ф. Б. Жидкие тиоколы // Каучук и резина. -1957. -№ 6. -С.7−11
- Шляхтер P.A., Новосёлок Ф. Б. Полисульфидные каучуки // В кн.: «Синтетический каучук» под ред. Гармонова И. В. -Л.: Химия, 1976. -С.552−571
- Mazurek W., Moritz A. G 13С NMR of Polysulfide prepolymers // Macromolecules. -1991. -V.24. -P.3261−3265
- Dojka Marian, Blasiak Irena, Kucharski Mieczyslaw Otrzymywanie cieklych polisiarczkow organicznych // «Przem. ehem.» -1985. -64,№ 3. -С.129−131
- Gobran R.H., Berenbaum M.B. I n: Polymer Chemistry of Synthetic Elastomers 11 Ed. J.P. Kennedy, E.G.M. Tornqwist. N.Y. -London. -1969. -V.2. -P.805−842
- И. Пат. 2 099 361 Россия, МКИ С 08 G 75/14, 75/16. Способ получения полисульфидных олигомеров.
- Пат. 2 154 056 Россия, МКИ С 07 С 319/22, 321/14, С 08 G 75/16. Способ получения полисульфидных олигомеров.
- Ли Т.С. П. Полисульфидные олигомеры в герметиках, адгезивах, покрытиях и резинах // Каучук и резина. -1995. -№ 2. -С.9−13
- Смыслова P.A. Герметики на основе жидкого тиокола. -М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1984. -67с.
- Пат. 51 632 Болгария, МКИ5 С 08 G 75/14, С 08 L 81/04. Полисульфиден олигомер, метод за получаването му и приложение.
- Аверко-Антонович Л.А., Мухутдинова Т. З. Влияние строения полисульфидного олигомера на процесс формирования полимерной сетки. В кн.: Синтез и физико-химия полимеров. Киев: Наукова Думка. -1978. -вып.22. -с.20−24
- Кирпичников П.А. Синтез и химические превращения некоторых реакционноспособных олигомеров // Высокомолек. соед. -1979. -Т.21А. -№ 11. -с.2457−2468.
- Аверко-Антонович Л.А., Нигматуллина Ф. Г., Леконцева А. П., Хакимуллин Ю. Н. Модификация тиоколовых герметиков продуктами сополимеризации стирола и полисульфидов // Каучук и резина. -1985. -№ 11. -с.46−47
- Тодорова Д., Марков М., Младенов Ив. Исследование структуры модифицированных тиоколов методом инфракрасной спектроскопии // «Годишин. Высш. хим.-техн. ин-т. -Бургас». -1981. -16№ 2. -с.28−34
- Младенов И.Т., Марков М. К., Тодорова Д. Д., Тодоров С. Н. Исследование структуры жидких полисульфидных олигомеров // Каучук и резина.-1984.-№ 12.-с.8−11
- Мухутдинова Т.З., Шахмаева А. К., Габдрахманова Ф. Г., Саттарова В. М. Влияние эпоксидной смолы Э-40 на процесс вулканизации полисульфидного олигомера и свойства вулканизации // Каучук и резина. -1980. -№ 1. -с.12−15.
- Нефедьев Е.С., Хакимуллин Ю. Н., Поликарпов А. П., Аверко-Антонович JI.A. Оценка стабильности промышленных герметизирующих паст//Изв. ВУЗов. -1986. -Т.29. -Вып.1. -с.97−100.
- Мухутдинова Т.З. и др. Пути модификации эластомеров с целью повышения качества резиновых изделий и эффективности процесса // Всесоюз. науч.-техн. конф.: Тез. докл. -Ярославль. -1979. -с. 162
- Суханов П.П., Хакимуллин Ю. Н., Косточко A.B., Джанбекова JI.P. О составе и строении тиоэпоксидных полимеров // Журнал прикладной химии.-1996.-№ 1.-с. 124−126.
- Суханов П.П., Минкин B.C., Аверко-Антонович J1.A. и др. Изучение структуры сополимерных тиоколов методом ЯМР // «Акриловые олигомеры: Синтез, свойства и применение.» Межвузов, сб. -Горький. -1989. -с.42−46.
- Миракова Т.Ю., Нефедьев Е. С., Исмаев И. Э., Аверко-Антонович JI.A., Ильясов A.B. Структура эпоксиполисульфидного олигомера // Пласт, массы.-1990.-№ 3.-с.27−28.
- Пат. 6 018 687 Япония, МКИ С 08 G 75/14. Способ получения полимеров с концевыми меркаптогруппами.
- Пат. 6 035 368 Япония, МКИ С 08 G 75/16, С 09 К 3/10. Жидкий линейный политиоэфир.
- Пат. 8 701 378 РСТ, МКИ С 08 G 75/14. Способ получения полимеров с концевой меркаптогруппой, обладающих повышенной реакционной способностью и ослабленным запахом.
- Фокина Т.А., Апухтина Н. П., Клебанский A.JI. Радикальная теломеризация непредельных углеводородов с применением диизопропилксантогендисульфида в качестве телогена // Высокомолекул. соедин. Сер. А. -1971. -Т.13, № 9. -С.1972−1979.
- Garbon J.M., Bross G.K. A new method of synthesis of polysulfide polymers //J. Polym. Sci., Polym. Chem. Edit. -1976. -V.14, № 1. -P.159−181.
- Boscato J.F., Catala J.M., Franta E., Brossas J. A syhthesis of oligomers with terminal mercaptans // Macromol. Chem. -1979. -V.180. -№ 16. -P.1571−1574.
- Chatge N.D., Murthy R.A. Rubbery products from castor oil fris (glycolate) anewpolythiol //J. Appl. Polym. Sci. -1981. -V.26. -№ 1. -P. 201−205.
- Пат. 1 321 728 СССР, МКИ С 08 G 75/14. Способ получения ароматических политиоэфиров.
- Panek W. Polysulfide sealants for practics // Adh. Age. -1974. -V.17. -№ 1. -P.25−27.
- Larsen R. Polyurethans having terminal mercaptans // J. of the IPI. -1971. -V.5. -№ 2. -P. 62−65.
- A.C. 704 120 СССР, МКИ С 08 G 75/00. Способ получения простых полиэфиров с концевыми тиольными группами.
- А.С. 826 723 СССР, МКИ С 08 G 65/32. Способ получения простых полиэфиров с концевыми хлоргидринными группами.
- Пат 5 393 861 США, МКИ5 С 08 К 5/15, С 08 К 5/20. Polysulfide polyether and polymer composition comprising polysulfide and polyether.
- Singh Hakam. A new class of nigh perfomance polysulfide polymers // «Rubber World». -1987. -196,№ 5. -32. -P.34−36
- Пат. 3 923 748 США, МКИ С 08 G 18/04. Mercaptan terminated polymers and method therefor.
- Пат. 4 366 307 США, МКИ С 08 G 75/00. Liquid polythioethers.
- US-PS 4.623.711 PRC, L. Morris, H. Singh — (corresponds to Permapol P-5). 21.08.1985 / 18.11.1986.
- US-PS 2.466.963. Thiokol Chem. Corp., J. C. Patrick / H. Ferguson, 16.06.1945/12.04.1949.
- A. Damusis: Sealants, New York, Amsterdam, London, 1967.
- N. G. Gaylord: «Polyethers» Part III: Polyalkaline sulfides and other polythioethers, New York — London, 1962.
- Skeist (Ed.): «Handbook of adhesives», 2nd Ed., New York London, 1977.
- Аверко-Антонович Jl.A., Зарецкий Я. С., Кирпичников П. А. и др. О вулканизации жидких тиоколов бихроматами натрия и калия // Каучук и резина. -1968. -№ 4. -с.11−13
- Мухутдинова Т.З., Аверко-Антонович Л.А. Влияние типа вулканизующего агента на эффективность сшивания жидкого тиокола // Каучук и резина.-1971.-№ 12.-с.10−13
- Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А., Нефедьев Е. С. и др. Об эффективности структурирования полисульфидных олигомеров двуокисью марганца// Высокомолек. соед. -Сер.Б. -1978. -Т.20. -№ 6. -с.407−409
- Лабутин Л.П. Антикоррозионные и герметизирующие материалы на основе синтетических каучуков. -Л.: Химия. -1982. -213с.
- Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П. А., Зарецкий Я. С. и др. О получении цветных тиоколовых герметиков // Каучук и резина. -1965. -№ 9. -с.20−23.
- Barber J.W., Hahnele P.J. Effect of subzero storage temperatures on properties of premixed polysulfide sealants // Ind. and End. Chem. Prod. Res. and Dev. -1986. -V.25. -№ 2. -P.328−332.
- Ramaswamy R., Achary P. Effect of curing agents on some properties of a polysulfide sealants // J. Appl. Polym. Sei. -1985. -V.30. -№ 9. -P.3569−3578
- Fuchs W. Dichtstoffe Eigenchaften und Einsatz gebite // Maler-und Lackirerhandverk. -1987. -№ 1. -S.12−17
- Нефедьев E.C., Минкин B.C., Аверко-Антонович JI.A. и др. Изучение механизма вулканизации полисульфидного олигомера двуокисью марганца // Высокомолек. соед. -Сер.Б. -1981. -Т.23. -№ 8. -с.593−597
- Заявка 3 509 175 ФРГ. МКИ С 09 J 3/16, С 09 К 3/10. Термоотверждаемые клеевые и герметизирующие композиции.
- Минкин B.C. Исследование физико-химических процессов в полисульфидных и полиуретановых олигомерах методом ЯМР. Дис.. канд. хим. наук. Казань: КХТИ им. С. М. Кирова. -1975. -153с.
- Аверко-Антонович Л.А., Мухутдинова Т. З., Минкин B.C., Ястребов В. Н. Изучение вулканизации полисульфидных каучуков методом ЯМР // Высокомолек. соед. -1974. -Т.16А. -№ 8. -с.1709−1713.
- Пат. 4 104 189 США, МКИ С 08 F 28/00. Curing agent for polysulfide-polymer compositions.
- Шляхтер Ф.А., Новосёлок Ф. Б. Полисульфидные каучуки // Синтетический каучук. Ред. Гармонов И. В. -Л.: Химия. -1983. -с.470−488.
- Таврин А.Е. Физико-механические исследования вулканизации и свойств вулканизатов жидкого тиокола. Автореф. дис.. канд. хим. наук: 02.00.06. -Казань. -1969. -7с.
- Грункина А.Д., Валуев В. И., Насонова Т. А. и др. Исследование вулканизации полисульфидных олигомеров // Каучук и резина. -1985. -№ 8. -с.21−23.
- R. G. Coates, В. С. Gilbert, Т. С. Р. Lee, I. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1992, 1387.
- Минкин B.C., Аверко-Антонович J1.A., Сафина Н. П. и др. Исследование кинетики вулканизации жидких тиоколов методом ЯМР // Каучук и резина. -1984. -№ 11. -с.9−11.
- Brun Ch., Buhrer Н. Verfolung der Hartung von Polysulfid-Dichtungsmassen // «Farbe und Lack». -1982. -88 № 2. -c.636−641.
- Аверко-Антонович Л.А., Рубанов B.E., Климова Л. И. К изучению механизма процесса окисления полисульфидного олигомера бихроматом натрия // Высокомолек. соед. -Сер.А. -1977. -Т.19. -№ 7. -с.1593−1598
- Аверко-Антонович Л. А. Влияние способа введения бихромата натрия на особенности процесса формирования полисульфидной сетки из ПСО // Изв. ВУЗов, -серия химия и хим. технол. -1978. -21, № 2. -с.263−267
- Аверко-Антонович Л. А., Мухутдинова Т. З. Изучение особенностей вулканизации жидкого тиокола бихроматом натрия методом релаксации напряжений // Изв. ВУЗов, -серия химия и хим. технол. -1976.-№ 1. -с. 164
- Рахматуллина Г. М. Синтез и исследование тиоуретановых герметиков: Дисс.. канд. хим. наук: 02.00.06. -Казань, 1980. -182с.
- Ghatge N.D. Polysulfide sealants // Rubber chem. and Technol. -1979. -V.57. -№ 4. -P.744−754
- Пат. 3 637 574 США, МКИ С 08 G 25/00. Sulfur modified zinc compound / tetraalkylthiuram polysulfide cure system for liquid polythiol polymers.
- Патент 200 752 ФРГ, МКИ G 02 В 21/36. Способ отверждения жидких полисульфидов.
- А.С. № 1 306 091, С 08 L 81/04. Герметизирующая композиция.
- Пат 4 165 426 США, МКИ С 08 G 75/04. Zinc Oxide Cured Polysulfide polymers containing levulinic acid suitable for hot melt application.
- Пат. 3 923 754 США, МКИ С 08 G 75/00. Curing of liquid polythiopolymercaptan polymers.
- Hiroyoshi Kuramoto, Toray Thiokol Company, Ltd., International Technican Meeting, Hakone, Japan 1983.
- E. Dachselt: «Thioplaste», Leipzig, 1971.
- Елчуева A.Д. Герметики на основе реакционноспособных олиготиолов: Дне.. канд. хим. наук: 02.00.06. -Казань. -1989. -154с.
- Френкель Р.Ш. Химическая модификация каучуков. -М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1975. -53с.
- Поликарпов А.П., Шахбазов Г. М., Андреева Г. И., Аверко-Антонович J1.A. Тиоуретановые композиции, их получения и свойства // Синтез и свойства полиэфируретановых эластомеров: Сб. науч. трудов ВНИИСК. -М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1987. -с.128−134.
- Пат. 1 286 281 Франция, МКИ С 08 G 75/14. Procede de preparation de copolymeres de polysulfure.
- Пат. 975 907 Англия, МКИ С 08 G 75/04. Production of Polysulphide Copolymers.
- Аверко-Антонович Jl.A., Кирпичников П. А., Романова Г. В. Модификация тиоколовых герметиков некоторыми ненасыщенными соединениями // Труды КХТИ. -1969. -Вып.40. -ч.2. -с.54−62
- Аверко-Антонович Л.А., Мухутдинова Т. З., Кирпичников П. А. и др. Модификация жидких тиоколов фенолоформальдегидными смолами // Каучук и резина. -1975. -№ 4. -С. 18−20.
- Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П. А., Тазетдинова Н. Н. и др. Модификация тиоколовых герметиков канифолью // Тр. Казан, хим,-технол. ин-та. -1973. -Вып. 40. Химия и хим. технология. -С. 47−53.
- Гарипова Р. А., Аверко-Антонович Л. А. Модификация полисульфидных олигомеров латексом серосодержащего полибутадиена // Каучук и резина. -1981. -№ 6. -С.28−32.
- Черняк К.И. Неметаллические материалы в судовой электро- и радиотехнической аппаратуре. -Л.: Судостроение. -1970. -560е.
- Чернин И.З. К вопросу о некоторых свойствах эпоксидо-тиоколовых смесей // Высокомолек. соед. -1971. -Т.13Б. -№ 7. -с.502
- Кардашов Д.А. Эпоксидные клеи. -М.: Химия. -1973. -191с.
- Апухтина Н.П. Полисульфидные полимеры (тиоколы) // Каучуки специального назначения. Сб. обзор, статей, М.: 1961, — С. 85−120
- Пат. 1 316 600 Франция, МКИ С 09 К 3/10. Полисульфидный адгезив.
- Павлов Г. Н., Эрлих И. М. Исследование структуры эпоксидно-тиоколовых композиций // Каучук и резина. -1970.- № 11. -С.20−22.
- Поликарпов А.П., Аверко-Антонович JI.A., Романова Г. В., Красильникова А. П. Композиция моноэтанол +. бихромат натрия -отвердитель эпоксидно-тиоколовых олигомеров // Каучук и резина. -1982. -№ 2. -с.27−29
- Поликарпов А.П., Аверко-Антонович Л.А. и др. О влиянии этаноламинов на процесс отверждения тиокольно-эпоксидных композиций // Известия ВУЗов, -сер. химия и химич. технол. -1982. -Т.25. -№ 11. -с.1388−1392
- Поликарпов А.П., Шахбазов Г. М., Андреева Г. И., Аверко-Антонович JI.A. Изучение влияния природы амина на степень превращения функциональных групп в эпоксидно-тиоколовых композиций // Межвузовский сб. -КХТИ. -Казань. -1987. -с. 128−131
- Петров О.В., Нефедьев Е. С., Кадиров М. К. Модификация каучуков эпоксидными соединениями // Каучук и резина. -1998. -№ 5. -с.13−19
- Поликарпов А.П. Модификация тиоколовых герметиков реакционноспособными олигомерами. Дис.. канд. хим. наук: 02.00.06. -Казань.-1982.-171 с.
- Нефедьев Е.С. Структура, свойства и механизм формирования тиокол-эпоксидных полимеров по данным методов магнитной спектроскопии: Дис.. д-ра хим.наук.-Казань, 1991.-233с.
- Ашихмина JI.И., Ямалиева Л. Н., Нефедьев Е. С., Аверко-Антонович Л. А. Тиокол-эпоксидные композиции, вулканизуемые системой пероксид-амин // Каучук и резина. -1988. -№ 12. -с.19−21
- Ашихмина Л.И. Тиокол-эпоксидные материалы: Дис.. канд. техн. наук. -Казань. -1989. -168с.
- Нефедьев Е.С., Ашихмина Л. И., Исмаев И. Э., Кадиров М. К., Аверко-Антонович Л.А., Ильясов A.B. Радикальные процессы при отверждении тиокол-эпоксидных композиций // Докл. АН СССР. -1989. -304, № 5.-С.1181−1184
- Кирпичников П.А., Ильясов A.B., Кадиров М. К. и др. Роль радикальных процессов при отверждении эпоксидных олигомеров 2,4-диметиламинометилфенолом в присутствии хинониминов // Изв. АН СССР. -сер. химическая. -1986. -№ 12. -с.2824
- Кирпичников П.А., Ильясова A.B., Кадиров М. К. и др. Роль радикальных процессов при отверждении эпоксидных олигомеров фенольными основаниями Манниха в присутствии хинониминов // Докл. АН СССР. -1987. -Т.294. -№ 4. -с.910−913
- Пат. 5 663 219 США- МКИ6 С08КЗ/20- 1998 г. Легкие герметики с увеличенной прочностью при отслаивании.
- Елчуева А.Д., Табачков A.A., Иоффе Д. С., Лиакумович А. Г. Полиэфирные герметики строительного назначения. // Каучук и резина. -2001. -№ 1. -С. 15−16.
- Пат 3 446 780 США, МКИ С 08 G 12/20. Полиуретаны, содержащие меркаптогруппы и композиции на их основе.
- Черкасова Л.А., Сотникова Э. Н., Швецова Е. И. и др. Модификация уретановых термоэластопластов полисульфидными полимерами // Синтез и физико-химия полимеров. -Киев: Наукова Думка. -1976. -Вып.9. -С. 72−76.
- Шитов B.C., Матвеев Г. В. Эластомерные полиуретановые герметики // М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1980. -64 с.
- Апухтина Н.П., Новоселок Ф. Б., Куровская JI.C. Тернавская Г. К. Синтез и свойства тиоуретановых эластомеров // Синтез и физико-химия полимеров. -Киев: Наукова Думка. -1970. -Вып.6. -С. 141−143.
- Hastings G.W., Johnston D. Polythiocarbamate polymers // Brit. Polym. J. -1971. -V.3. -№ 2. -P. 83−85.
- Пат. 3 440 273 США, МКИ С 08 G 12/20. Отверждающиеся жидкие политиополимеркаптанполиуретаны.
- Рахматуллина Г. М., Аверко-Антонович JI.A., Кирпичников П. А. Катализаторы реакций взаимодействия олиготиолов и олигоизоцианатов // Казань: КХТИ. -Деп. В ОНИИТЭхим. -№ 2 929 179. -1979. -12с.
- Шарифуллин A.JI. Тиоуретановые и уретановые герметики на основе простых полиэфиров. Дис.. канд. хим. наук: 02.00.06. Казань. -1991.-154 с.
- Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П. А., Суханов П. П. Модификация герметиков на основе полисульфидных олигомеров // Высокомолек. соед. -1989. -Т.31. -№ 2. -с.238−251.
- Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А., Романова Г. В., Кирпичников П. А. Изучение молекулярной подвижности в полисульфидных олигомерах и продуктах их модификации методом ЯМР // Высокомолекул. соедин. -1975. -Т. 17 Б. -№ 5. -С. 394−396.
- Поликарпов А.П., Романова Г. В., Аверко-Антонович Л.А., Смыслова P.A. Совулканизация полисульфидных и изоцианатсодержащих олигомеров // Химия и технология элементоорганич. соед. и полимеров. -Казань: КХТИ. -1984. -с.61−64
- Дж. X. Саундерс, К. К. Фриш. Химия полиуретанов // М.: Химия. -1968.-470 с.
- Селиванов A.B. Циклическая тримеризация изоцианатов в присутствии фенольных оснований Манниха и синтез теплостойких полиуретанов: Дис.. канд. хим. наук: 02.00.06. -Казань. -1985. -175с.
- Пат. 5 319 057 США- МКИ5 C08G18/18- 1996 г. Отверждаемые композиции, содержащие полиэфирполисульфиды (ПЭПС) и соединения с > 2 NCO-группами.
- Новоселок Ф.Б., Рощина H.A., Апухтина Н. П. Вальцуемые тиоуретановые каучуки // Синтез и свойства уретановых эластомеров. -Л.: Химия.-1976.-С. 23−25.
- Пат. 5 679 756 США- МПК6 C08G18/10- 1999. Термопластичные тиоуретануретановые сополимеры с оптическими свойствами.
- Христова Д., Младенов Ив., Едрева М. Изучаване процеса на вулканизация на български течен тиокол // Хим. и инд. -1988. -60,№ 6. -с.254−256
- Усиление эластомеров. Под ред. Дж. Крауса. -М.: Химия. -1968. -483с.
- Мухутдинова Т.З. и др. Влияние типа и количества сажи на свойства тиоколовых герметиков // Труды КХТИ. -серия химия и хим. технология. -1973. -Вып. 50. -с.153−160.
- Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А., Безруков A.B. Изучение молекулярной подвижности в саженаполненных вулканизатах жидких тиоколов // Изв. ВУЗов, -серия химия и хим. технол. -1975. Т. 18. -Вып. 12. -С. 1953−1956.
- Аверко-Антонович Л.А., Мухутдинов A.A., Мухутдинова Т. З. Исследование взаимодействия технического углерода с полисульфидными олигомерами // Изв. ВУЗов. -1977. -Т.20. -№ 4. -с.564−567
- Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры. Пер. с англ. Под ред. д.х.н. Н. П. Апухтиной. Л., Химия, 1973.
- Петров О.В. Отверждение олигомеркаптанов в присутствии твёрдой фазы. Дис.. канд. хим. наук: 02.00.06. -Казань. -1999. -106с.
- Идиятова A.A. Разработка составов герметиков на основе полисульфидных олигомеров: Дис.. канд. техн. наук. -Казань. -1999. -159 с.
- Петров О.В., Нефедьев Е. С., Идиятова A.A., Хакимуллин Ю. Н., Чистяков В. А. Влияние природного мела на процессы отверждения жидкого тиокола и тиополиэфира диоксидом марганца // Журнал прикладной химии. 2000. -Т.73. — Вып.З. — с.501−504.
- Валеев P.P., Идиятова A.A., Петров О. В., Хакимуллин Ю. Н., Нефедьев Е. С., Лиакумович А. Г. Влияние природного и модифицированного мела на свойства тиоколовых герметиков // Каучук и резина. -№ 3. -2001. -С. 29 32.
- Ultracarb in polysulphide sealants // «Eur Adhes and sealants». -1989. -V.3. -№ 6. -P.20
- Skelhorn D., Lee R. Mineral additives polysulphide sealants // Eur. Adhes and sealants. -1988. -V.5. -№ 4. -P.30,32
- Федюкин Н.Д. Свойства композиций на основе жидкого тиокола с углеродными и минеральными наполнителями. Дисс. .канд. техн. наук. -Москва, 1986.
- A.C. НРБ 19 689,1978 (НРБ) — пат. 129 962.
- Нуралов А.Р., Бреева Г. И., Гулимов А. Г. Строительные материалы. -1977. -№ 9, с. 8.
- A.C. 382 658 СССР, МКИ С 08 Н 13/00. Мастика «БИТИЗОЛ-1».
- Соломенцев А.Б., Круть В. В., Алдошина В. В. // Улучшение свойств битума, содержащего полимер и пластификатор, добавками ПАВ. / Тр. Союздорнии. -1998. -№ 195. -С. 26−31.
- Song W. R., Brounawell W. D., Polymer Engng. Sei, 10, 222,1970.
- Тагер А. А. Физикохимия полимеров, 3-е изд., перераб., М., «Химия», 1978, 339 с.
- Вольфсон С.И. Определение реологических и релаксационных характеристик эластомеров и резиновых смесей // Методические указания. -Казань: КХТИ. -1988. -24с.
- Минкин B.C. Применение метода ЯМР для исследования физико-химических процессов в полимерах // Методические указания. -Казань:КХТИ. -1978. -23с.
- Идиятуллин З.Ш., Темников А. Н., Рыбаков О. В., Катаев P.C. Релаксометр ЯМР-002РС // Приборы и техника эксперимента. -1992. -№ 5. -С.237−238.
- Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. -М.: ИЛ. -1983. -593с.
- Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. -М.: Изд. «Мир». -1965. -216с.
- ClufT E.F., Cladding Е.К., Parizer R. A new method for measuring the degree of crosslinking in elastomers // J. Polym. Sei. -1960. -V.45. -№ 8. -P.341−345.
- Рейрхсфельд В.О., Еркова Л. Н., Рубан В. Л. Лабораторный практикум по синтетическим каучукам. -Л.: Химия. -1967. -226с.
- Хакимуллин Ю.Н., Гафуров Ф. Ш., Егорова Н. К. и др. Герметики на основе сополимерного жидкого тиокола // Тез. Всесоюз. семинара «Перспективные эластомеры и эластомеролигомерные композиции для РТИ». М.: ЦНИИТЭнефтехим. апрель 1986. — с.32 — 33.
- Хакимуллин Ю.Н., Идиятова A.A., Куркин А. И., Валеев P.P., Губайдуллин Л. Ю. Пути улучшения адгезионных свойств герметиков на основе полисульфидных олигомеров // 16-й Менделеевский съезд по общей и прикл. химии. Тез. докл. Москва, -1998 — Т.2 — С. 183.
- Хакимуллин Ю.Н., Куркин А. И., Гафуров Ф. Ш., Лиакумович А. Г. Свойства сополимеров тиоколов с эпоксидной смолой // Журнал прикладной химии. -2000. -Т.73. -Вып.2. -С.301−304.
- Мухутдинова Т.З., Аверко-Антонович Л.А., Прокудина К. Н., Кирпичников П. А. Определение плотности энергии когезии // Труды КХТИ им. С. М. Кирова.-1973.-вып.50.-с.141−145.
- Синайский А.Г., Новиков В. А. Гидроизоляционные и кровельные материалы строительного назначения на основе синтетических каучуков // Строит, материалы. -1996. -№ 11. -С. 10−11.
- Ван-Кревелен Д! В. Свойства и химическое строение полимеров. -М.: Изд. «Химия». -1976. -416с.
- Куркин А.И., Хакимуллин Ю. Н., Петров О. В., Нефедьев Е. С., Лиакумович А. Г. Изучение кинетики и механизмов отверждения тиоуретановых герметиков // Сб. статей Седьмой Всеросс. Конф. «Структура и динамика молекулярных систем». Москва. -2000. -С. 504−506.
- Суханов П.П., Аверко-Антонович Л. А., Елчуева А. Д., Джанбекова Л. Р. Эволюция азот- и (или) серосодержащих групп в олигомерных композициях в присутствии аминофенолов. // Каучук и резина. -1996. -№ 3. -С.28 32.
- Хабарова Е.В., Сахарова М. А., Характерова Л. В., Морозов Ю. Л. Взаимосвязь полярности и электронной способности в олигомерных системах // Каучук и резина. -1997. -№ 3. -С. 17−21.
- Куркин А.И., Хакимуллин Ю. Н., Лиакумович А. Г. Влияние состава на свойства тиоуретановых герметиков // Каучук и резина. -2000. -№ 5. -С. 33−36.
- Минкин B.C. ЯМР в промышленных полисульфидных олигомерах // Казань. -«АБАК». -1997. -222 с.
- Вулканизация эластомеров. Под ред. Г. Ашшгера, И. Сьетун // М.: Химия. -1967. -428 с.
- Смыслова P.A., Швец В. М., Саришвили И. Г. Применение отверждающихся герметиков в строительной технике // Обз. инф. ВНИИНТИ и эконом, промыш. строит, материалов. -1991. -Сер. 6. -№ 2. -50с.
- Смыслова P.A., Котлярова C.B. Справочное пособие по герметизирующим материалам на основе каучуков // М.: Химия. -1976. -72 с.
- Розенталь Д. А. и др. Битумы. Получение и способы модификации. -JL: ЛТИ им. Ленсовета, 1979. -79 с.
- Грудников И.Б. Производство нефтяных битумов. М: Химия, 1983.-188 с.
- Заявка 95 105 088/04 Россия, МКИ6 С04В26/26. Адгезионная добавка для битумов.
- Сергиенко С.Р., Таимова Б. А., Талалаева Е. И. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти. -М.: Наука, 1979.
- Розенталь Д.А., Посадов И. А., Попов О. Г., Паукку А. Н. Методы определения и расчета структурных параметров фракций тяжелых нефтяных остатков. -Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1981. -80 с.
- Горшенина Г. И., Михайлов Н. В. Полимер-битумные изоляционные материалы. М.: Недра, 1967 240с.
- Кисина A.M., Куценко В. И. Полимер-битумные кровельные и гидроизоляционные материалы. Л.: Стройиздат. 1983. -134с.
- Imamura Т., Suzuki Т. // Sekuin Gakkai Shi. -1975. -H 12. -P. 1063.
- Попченко С.И. Справочник по гидроизоляции сооружений. Л.: Стройиздат. 1975.-232с.
- Гохман Л.М. Повышение качества дорожных битумов // Сб. науч. трудов. СоюздорНИИ. Балашиха, 1975. -Вып. 80. -С. 135 144.
- Липатов Ю.С., Нестеров А. Е., Грищенко Т. М., Веселовский P.A. Справочник по химии полимеров. Киев: Наукова Думка. -1971. -422с.
- Межиковский С.М. Физикохимия реакционноспособных олигомеров // М. -Наука. -1998. -232 с.
- Посадов И. А. и др. // Химический состав нефтей и нефтепродуктов: Тез. докл. Всесоюз. конф. / Тбилиси. 1−5 окт. 1984. -М.:1984. -С.21−24.
- Химия нефти, под ред. Сюняева З. И. Л., 1984, с.263−313.
- Сунгатова 3.0. Модификация нефтяных битумов эластомерами: Дис.. канд. техн. наук. -Казань. -1999. -150 с.
- Бодан А.Н., Костюк Б. Л. Асфальтено-смолистые вещества -ингредиенты резиновых смесей // Тематич. Обзор. -М.: ЦНИИТЭнефтехим.-1987.-68 с.
- Донцов A.A. Процессы структурирования эластомеров // М.: Химия.-1978.-288 с.
- Куркин А.И., Хакимуллин Ю. Н., Петров О. В., Нефедьев Е. С., Лиакумович А. Г. Модификация тиоколовых герметиков нефтяными битумами // 7-ая Росс, науч.-практ. конф. резинщиков. Тез. докл., -Москва, -2000, -С. 291−292.
- Розенталь Д.А., Таболина Л. С., Федосова В. А. Модификация свойств битумов полимерными добавками // М.: Обз. Инф.: Нефтеперераб. и нефтехимич. пром., Серия: Переработка нефти, Вып.6. -1988. -49с.
- Хакимуллин Ю.Н., Сунгатова З. О., Куркин А. И., Нагуманова Э. И., Мурафа A.B., Хозин В. Г., Заиков В. Г., Заиков Г. Е. Особенности модификации битумов отверждающимися тиоколовыми композициями // Пластические массы. -2000. -№ 1. -С. 36−38.
- Khakimullin Yu.N., Sungatova Z.O., Kurkin A.I., Nagumanova E.I., Murafa A. V., Khozin V.G., Zaikov G.E. Features of bitumen modification by solidifying thiokol compositions // Russian Polymer News Vol.6, No.2, 2001 -P. 29−32.