Π”ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌΡ‹, курсовыС, Ρ€Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚Ρ‹, ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅...
Брочная ΠΏΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² ΡƒΡ‡Ρ‘Π±Π΅

ΠžΠ±ΡΡƒΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ². 
Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· растворимых мСталлсодСрТащих крСмнийорганичСских ΠΎΠ»ΠΈΠ³ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠ²

Π Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΠŸΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² Π½Π°ΠΏΠΈΡΠ°Π½ΠΈΠΈΠ£Π·Π½Π°Ρ‚ΡŒ ΡΡ‚ΠΎΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒΠΌΠΎΠ΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹

Π‘ΠΏΠ΅ΠΊΡ‚Ρ€Ρ‹ ЯМР 1Н ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-2-Zn (рис 4.) ΠΌΡƒΠ»ΡŒΡ‚ΠΈΠΏΠ»Π΅Ρ‚Π½Ρ‹ΠΉ сигнал Si — CН*3 Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°Π΅Ρ‚ΡΡ Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ Π΄=0 ΠΌ.Π΄. Π‘ΠΈΠ½Π³Π»Π΅Ρ‚ с Π΄=2.016 ΠΌ.Π΄., относящийся ΠΊ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½Π°ΠΌ >Π‘ — БН*3, разбиваСтся Π½Π° Ρ€ΡΠ΄ сигналов (Π΄= 0.935 — 2.267 ΠΌ.Π΄.), Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π³ΠΎΠ²ΠΎΡ€ΠΈΡ‚ ΠΎ ΠΏΠΎΡΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ нСэквивалСнтных ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½ΠΎΠ² Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΈΠ΄Π°, Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ прохоТдСния Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ гидросилилирования. ΠŸΠΎΠ»Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ исчСзаСт сигнал ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½ΠΎΠ² с Π΄=4.610 ΠΌ.Π΄., ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠΉ… Π§ΠΈΡ‚Π°Ρ‚ΡŒ Π΅Ρ‰Ρ‘ >

ΠžΠ±ΡΡƒΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ². Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· растворимых мСталлсодСрТащих крСмнийорганичСских ΠΎΠ»ΠΈΠ³ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠ² (Ρ€Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚, курсовая, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ»ΡŒΠ½Π°Ρ)

ГидросилилированиС Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² олигогидридсилоксанами

Из Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹ [1,2] извСстно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π²Π²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ соСдинСний s, d, f — элСмСнтов Π² ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΊΡΠ°Π½Ρ‹ ΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ·ΠΈΡ†ΠΈΠΈ Π½Π° ΠΈΡ… ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ ΠΏΡ€ΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ ΠΊ ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΡŽ Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ устойчивости послСдних. Однако, Π² ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ с ΠΏΠ»ΠΎΡ…ΠΎΠΉ ΡΠΎΠ²ΠΌΠ΅ΡΡ‚ΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ соСдинСний s, d, f — элСмСнтов с ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΊΡΠ°Π½Π°ΠΌΠΈ Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ°Π΅Ρ‚ Π½Π΅ΠΎΠ±Ρ…ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒ синтСза крСмнийорганичСских ΠΏΡ€ΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… элСмСнтов. Π’ ΠΏΡ€Π΅Π΄ΡΡ‚Π°Π²Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π΅ ΠΏΡ€ΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ‹ исслСдования процСсса гидросилилирования Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² Π½Π΅ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Ρ… s, d, f — элСмСнтов ΠΌΠΎΠ½ΠΎ-, Π±ΠΈΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΡ„ΡƒΠ½ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌΠΈ ΠΊΡ€Π΅ΠΌΠ½ΠΈΠΉΠ³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΈΠ΄Π°ΠΌΠΈ для выявлСния закономСрностСй протСкания процСсса Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΈΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ присоСдинСния ΠΏΠΎ ΠΊΡ€Π°Ρ‚Π½Ρ‹ΠΌ связям Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π½ΠΎΠ³ΠΎ Ρ„Ρ€Π°Π³ΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°.

Для получСния мСталлсодСрТащих крСмнийорганичСских соСдинСний Π±Ρ‹Π»ΠΈ синтСзированы Π±Π΅Π·Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Π΅ Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Ρ‹ бСриллия — (Π’Π΅ (О2Π‘5Н7)2), магния — (Mg (О2Π‘5Н7)2), ΠΊΠ°Π»ΡŒΡ†ΠΈΡ — (Π‘Π° (О2Π‘5Н7)2), бария — (Π’Π° (О2Π‘5Н7)2), Ρ†ΠΈΠ½ΠΊΠ° — (Zn (О2Π‘5Н7)2), ΠΊΠΎΠ±Π°Π»ΡŒΡ‚Π° — (Π‘ΠΎ (О2Π‘5Н7)2), никСля — (Ni (О2Π‘5Н7)2), Ρ…Ρ€ΠΎΠΌΠ° — (Cr (АсАс)3), ΠΆΠ΅Π»Π΅Π·Π° — (Fe (О2Π‘5Н7)3), цСрия — (Ce (О2Π‘5Н7)3), самария — (Sm (О2Π‘5Н7)3), эрбия — (Er (О2Π‘5Н7)3).

Π’ ΠΊΠ°Ρ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅ органогидридсилоксанов Π²Ρ‹Π±Ρ€Π°Π½Ρ‹: ΠΌΠΎΠ½ΠΎΡ„ΡƒΠ½ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ гСптамСтилтрисилоксан — (Me3SiO)2SiMeH, Π΄ΠΈΡ„ΡƒΠ½ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ Π±, Ρ‰ — дигидроолигодимСтилсилоксан Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡƒΠ»Ρ‹ HMe2SiO (Me2SiO)6SiMe2H ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΡ„ΡƒΠ½ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ олигомСтилгидридсилоксан Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡƒΠ»Ρ‹ Me3SiO (MeНSiO)50SiMe3.

Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΈ ΠΈΡ… Ρ…арактСристики ΠžΠ±Ρ‰Π΅ΠΏΡ€ΠΈΠ½ΡΡ‚Ρ‹ΠΌ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ синтСза Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² являСтся ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π° Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ², ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹ΠΉ позволяСт ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π°Ρ‚ΡŒ Π³ΠΈΠ΄Ρ€Π°Ρ‚ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½Ρ‹Π΅ Π²-Π΄ΠΈΠΊΠ΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Ρ‹ ΠΊΠΎΠ±Π°Π»ΡŒΡ‚Π°, никСля, ΠΆΠ΅Π»Π΅Π·Π°, Ρ†ΠΈΠ½ΠΊΠ° ΠΈΠ· ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… растворов солСй Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΈ Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π° Π² ΠΏΡ€ΠΈΡΡƒΡ‚ствии Π°ΠΌΠΌΠΈΠ°ΠΊΠ°. ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ИК-спСктроскопии ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ Π½Π°Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ΅ остаточных Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… ΠΈ Π°ΠΌΠΌΠΈΠ°Ρ‡Π½Ρ‹Ρ… Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ Π²ΠΎ Π²Π½ΡƒΡ‚Ρ€Π΅Π½Π½Π΅ΠΉ ΠΈ Π²Π½Π΅ΡˆΠ½Π΅ΠΉ сфСрС хСлатокомплСкса, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΎΡ‚Ρ€ΠΈΡ†Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ сказываСтся Π½Π° ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π½ΠΈΠΈ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ гидросилилирования Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² гидридорганосилокснами. Π‘Ρ‹Π» Ρ€Π°Π·Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π°Π½ способ получСния Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² Π½Π΅ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Ρ… s, d, f — элСмСнтов ΠΈΠ· ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… Π°Ρ†Π΅Ρ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ² ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΈ Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π° (Π‘5Н8О2). ΠŸΡ€Π΅ΠΈΠΌΡƒΡ‰Π΅ΡΡ‚Π²Π°ΠΌΠΈ Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Π° ΡΠ²Π»ΡΡŽΡ‚ΡΡ одностадийноС ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π½ΠΈΠ΅ процСсса, высокий Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π°, отсутствиС Π·Π°Π³Ρ€ΡΠ·Π½ΡΡŽΡ‰ΠΈΡ… ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² ΠΈ Π²ΠΎΠ΄Ρ‹. АцСтилацСтонаты Π’Π΅ (О2Π‘5Н7)2, Mg (О2Π‘5Н7)2, Π‘Π° (О2Π‘5Н7)2, Π’Π° (О2Π‘5Н7)2, Zn (О2Π‘5Н7)2, Π‘ΠΎ (О2Π‘5Н7)2, Ni (О2Π‘5Н7)2, Cr (О2Π‘5Н7)3, Fe (О2Π‘5Н7)3 ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π°Π»ΠΈ ΠΏΠΎ ΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰Π΅ΠΉ схСмС:

(CH3COO)2Co + 2 Б5Н8О2 > Co (О2Б5Н7)2 + 2CH3COOH.

МольноС ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ исходных Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚ΠΎΠ² составляло 2:1, 3:1 Π² Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΠΈ ΠΎΡ‚ Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚ности ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π°.

Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· ΠΏΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ Π² Ρ„Π°Ρ€Ρ„ΠΎΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠΉ Ρ‡Π°ΡˆΠΊΠ΅ постСпСнно присыпая, ΠΏΡ€ΠΈ интСнсивном ΠΏΠ΅Ρ€Π΅ΠΌΠ΅ΡˆΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ, Π±Π΅Π·Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹ΠΉ, ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π»ΡŒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΉ Π°Ρ†Π΅Ρ‚Π°Ρ‚ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π°, ΠΊ Ρ€Π°ΡΡΡ‡ΠΈΡ‚Π°Π½Π½ΠΎΠΌΡƒ количСству Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π° ΠΏΡ€ΠΈ 400Π‘. Π—Π°Ρ‚Π΅ΠΌ постСпСнно ΠΏΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΌΠ°Π»ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρƒ Π΄ΠΎ 95−1000Π‘ ΠΈ Π½Π°Π³Ρ€Π΅Π²Π°Π»ΠΈ Π΄ΠΎ ΠΏΡ€Π΅ΠΊΡ€Π°Ρ‰Π΅Π½ΠΈΡ удалСния Π»Π΅Ρ‚ΡƒΡ‡ΠΈΡ… ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½Ρ‚ΠΎΠ². ΠŸΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΉ Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π° Π²Π°ΠΊΡƒΡƒΠΌΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 40−500Π‘ ΠΏΡ€ΠΈ разряТСнии 10-1 ΠΌΠΌ.Ρ€Ρ‚.ст. Π² Ρ‚Π΅Ρ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ 3−4 часов.

Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² f-элСмСнтов ΠΏΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ взаимодСйствиСм Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π° с Π½Π°ΡΡ‹Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΌΠΈ Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹ΠΌΠΈ растворами Π°Ρ†Π΅Ρ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ² Ce (О2Π‘5Н7)3, Sm (О2Π‘5Н7)3, Er (О2Π‘5Н7)3 Π² ΠΏΡ€ΠΈΡΡƒΡ‚ствии Π°ΠΌΠΌΠΈΠ°ΠΊΠ° (рН=6−6.5) ΠΏΡ€ΠΈ мольном ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ 3:1. ΠŸΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ ΠΎΡ‚Ρ„ΠΈΠ»ΡŒΡ‚Ρ€ΠΎΠ²Ρ‹Π²Π°Π»ΠΈ ΠΈ Π²Π°ΠΊΡƒΡƒΠΌΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΏΡ€ΠΈ разряТСнии 10-1 ΠΌΠΌ.Ρ€Ρ‚.ст. ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 40−500Π‘. ΠŸΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Ρ‹ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΏΡ€Π΅Π΄ΡΡ‚Π°Π²Π»ΡΡŽΡ‚ собой кристаллы, ΠΎΠΊΡ€Π°ΡˆΠ΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Π² Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Π΅ Ρ†Π²Π΅Ρ‚Π°, нСрастворимыС Π² Π²ΠΎΠ΄Π΅.

Π’Ρ‹Π΄Π΅Π»Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ соСдинСния Π±Ρ‹Π»ΠΈ исслСдованы ΠΈ ΠΈΠ΄Π΅Π½Ρ‚ΠΈΡ„ΠΈΡ†ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Ρ‹ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ИК-спСктроскопии. Π’ Π˜Πš-спСктрах ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΡ…Π΅Π»Π°Ρ‚ΠΎΠ² присутствуСт полоса поглощСния Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 1520 ΡΠΌ-1, отнСсСнная ΠΊ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ >Π‘=Π‘<, ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΡΠ° поглощСния Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 1590 ΡΠΌ-1, отнСсСнная ΠΊ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠ΅. ΠžΡΠ½ΠΎΠ²Π½Ρ‹Π΅ значСния частот (см-1) поглощСния Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΈ ΠΈΡ… ΠΎΡ‚нСсСниС ΠΊ ΠΊΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΡΠΌ ΠΎΠΏΡ€Π΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠΊ прСдставлСны Π² Ρ‚Π°Π±Π». 4.

ΠŸΡ€ΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ гидросилилирования Π Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡŽ гидросилилирования ΠΏΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ с ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π² ΠΊΠ°Ρ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π° комплСкса Π½ΡƒΠ»ΡŒΠ²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΠΎΠΉ ΠΏΠ»Π°Ρ‚ΠΈΠ½Ρ‹ с 1,3-дивинилтСтрамСтилдисилоксаном (ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€ ΠšΠ°Ρ€ΡΡ‚Π΅Π΄Π°). ΠšΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ†ΠΈΡ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π° Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ смСси составляла 5.10-5 моль/Π».

Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· с ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΌΠ΅Ρ€Π½Ρ‹ΠΌ ΠΊΡ€Π΅ΠΌΠ½Π΅Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΈΠ΄ΠΎΠΌ — (Me3SiO)2SiMeH ΠΏΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ Π² ΠΈΠ½Π΅Ρ€Ρ‚Π½ΠΎΠΉ атмосфСрС (ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠ²ΠΊΠ° Π°Ρ€Π³ΠΎΠ½ΠΎΠΌ) Π² ΠΎΡ‚сутствии растворитСля, Ρ‚Π°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Ρ‹ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² растворимы Π² ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΌΠ΅Ρ€Π΅, ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 140 ΠΎΠ‘ Π² Ρ‚Π΅Ρ‡Π΅Π½ΠΈΠΈ 1 часа. По ΠΎΠΊΠΎΠ½Ρ‡Π°Π½ΠΈΠΈ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΉ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€ΠΈΡ„ΡƒΠ³ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΈ Π²Π°ΠΊΡƒΡƒΠΌΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ. МольноС ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Me3SiO)2SiMeH ΠΈ М (О2Π‘5Н7)n Π²Ρ‹Π±ΠΈΡ€Π°Π»ΠΎΡΡŒ Ρ‚Π°ΠΊΠΈΠΌ, Ρ‡Ρ‚ΠΎΠ±Ρ‹ ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Si-Н/ (Π‘=Π‘+Π‘=О) составляло 1:2 ΠΈΠ»ΠΈ 4:4.

ГидросилилированиС Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² Π΄ΠΈΡ„ΡƒΠ½ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ ΠΊΡ€Π΅ΠΌΠ½Π΅Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΈΠ΄ΠΎΠΌ — HMe2SiO (Me2SiO)6SiMe2H ΠΏΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ Π² ΡΡ€Π΅Π΄Π΅ растворитСля ΠΎ — Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»Π° (О-Π”Π₯Π‘) ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 180ΠΎΠ‘ Π² Ρ‚Π΅Ρ‡Π΅Π½ΠΈΠΈ 2 часов Π² ΠΈΠ½Π΅Ρ€Ρ‚Π½ΠΎΠΉ атмосфСрС. Π”Π°Π»Π΅Π΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΡƒΡŽ смСсь Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€ΠΈΡ„ΡƒΠ³ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΈ ΡƒΠ΄Π°Π»ΡΠ»ΠΈ Ρ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒ Π²Π°ΠΊΡƒΡƒΠΌΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 80−100ΠΎΠ‘. МольноС ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ HMe2SiO (Me2SiO)6SiMe2H ΠΏΡ€ΠΈ взаимодСйствии с М (О2Π‘5Н7)2 составляло 2:1, Ρ‡Ρ‚ΠΎ соотвСтствуСт ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΡŽ Si-Н/(Π‘=Π‘+Π‘=О) = 4:4. МольноС ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ HMe2SiO (Me2SiO)6SiMe2H ΠΏΡ€ΠΈ взаимодСйствии с М (О2Π‘5Н7)3 составляло 3:1, Ρ‡Ρ‚ΠΎ соотвСтствуСт ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΡŽ Si-Н/(Π‘=Π‘+Π‘=О) = 6:6.

Π Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡŽ гидросилилирования Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΏΠΎΠ»ΠΈΡ„ΡƒΠ½ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ олигомСтилгидридсилоксаном ΠΏΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ΄ Π°Ρ€Π³ΠΎΠ½ΠΎΠΌ Π² Πž-Π”Π₯Π‘ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 180 ΠΎΠ‘. ПослС окончания синтСза Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΡƒΡŽ смСсь Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€ΠΈΡ„ΡƒΠ³ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ для удалСния мСханичСских примСсСй. Π’Ρ‹Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ ΠΈΠ· Ρ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€Π° ΠΎΡΡƒΡ‰Π΅ΡΡ‚Π²Π»ΡΠ»ΠΎΡΡŒ пСрСосаТдСниСм гСксаном, с ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰Π΅ΠΉ Π²Π°ΠΊΡƒΡƒΠΌΠ½ΠΎΠΉ ΡΡƒΡˆΠΊΠΎΠΉ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 25 ΠΎΠ‘. МольноС ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Me3SiO (MeНSiO)50SiMe3 ΠΈ М (О2Π‘5Н7)2 составляло 1:1,3, Ρ‡Ρ‚ΠΎ соотвСтствуСт ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΡŽ (Si-Н)/(Π‘=Π‘+Π‘=О) = 20:2. МольноС ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Me3SiO (MeНSiO)50SiMe3 ΠΈ М (О2Π‘5Н7)3 составляло 1:1, Ρ‡Ρ‚ΠΎ соотвСтствуСт ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΡŽ Si-Н/(Π‘=Π‘+Π‘=О) = 30:2.

ΠšΠΎΠ½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ»ΡŒ Π·Π° Ρ…ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ осущСствлялся с ΠΏΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒΡŽ ИК-спСктроскопии ΠΏΠΎ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡŽ интСнсивности полосы поглощСния (Si-Н) Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 2130−2200 см-1) Π² ΠΏΡ€ΠΎΠ±Π°Ρ…, ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ пСриодичСски ΠΎΡ‚Π±ΠΈΡ€Π°Π»ΠΈΡΡŒ ΠΈΠ· Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ смСси. Π Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡŽ ΠΏΡ€Π΅ΠΊΡ€Π°Ρ‰Π°Π»ΠΈ послС Ρ‚ΠΎΠ³ΠΎ, ΠΊΠ°ΠΊ содСрТаниС Si-Н-Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ ΠΎΡΡ‚Π°Π²Π°Π»ΠΎΡΡŒ постоянным.

ΠŸΡ€ΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Si-Н Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹ ΠΏΡ€ΠΈ взаимодСйствии с Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π½ΠΎΠΉ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΎΠΉ Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΠΎ Ρ‚Ρ€Π΅ΠΌ направлСниям:

1. ΠŸΡ€ΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠ΅ >C=O.

ΠžΠ±ΡΡƒΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ². Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· растворимых мСталлсодСрТащих крСмнийорганичСских ΠΎΠ»ΠΈΠ³ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠ².

2. ΠŸΡ€ΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π² 1−4 ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΠΏΠΎ ΡΠΎΠΏΡ€ΡΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ систСмС >Π‘=Π‘-Π‘=О.

ΠžΠ±ΡΡƒΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ². Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· растворимых мСталлсодСрТащих крСмнийорганичСских ΠΎΠ»ΠΈΠ³ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠ².

3. ΠŸΡ€ΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎ Π΄Π²ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ связи >Π‘=Π‘<

ΠžΠ±ΡΡƒΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ². Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· растворимых мСталлсодСрТащих крСмнийорганичСских ΠΎΠ»ΠΈΠ³ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠ².

Π’Π°Π±Π»ΠΈΡ†Π° 4.

ΠžΡΠ½ΠΎΠ²Π½Ρ‹Π΅ значСния частот (см-1) полос поглощСния Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΈ ΠΈΡ… ΠΎΡ‚нСсСниС ΠΊ ΠΊΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΡΠΌ ΠΎΠΏΡ€Π΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠΊ.

CΠ΅ (III).

Cr (III).

Fe (III).

Er (III).

Sm (III).

Cu (II).

Ni (II).

Co (II).

Zn (II).

Be (II).

Mg (II).

Ca (II).

Ba (II).

ΠŸΡ€Π΅ΠΈΠΌΡƒΡ‰Π΅ΡΡ‚Π²Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Ρ‚ΠΈΠΏΡ‹ ΠΊΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΠΉ.

(Π‘=Π‘).

(Б=О).

——-;

——-;

——-;

———;

———;

——-;

———;

——-;

———-;

——-;

(Б=О)+ (Б-H).

——-;

——-;

——-;

——-;

——-;

——-;

———-;

d (CH3).

———;

S (CH3).

(Π‘=C)+ (Π‘-CH3).

(Π‘-H).

pr (CH3).

(Π‘-CH3)+ (Π‘=O).

(C-H).

———;

——;

——;

——;

——;

———;

——-;

——;

Π”Π΅Ρ„.Ρ†ΠΈΠΊΠ»Π°+(M-О).

——-;

——;

(Б-CH3)+(М-О).

—-;

——-;

——-;

——;

——-;

(M-O).

ИсслСдованиС состава ΠΈ ΡΡ‚роСния ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ гидридорганосилоксанов с Zn (О2Π‘5Н7)2

ΠžΡΠ½ΠΎΠ²Π½Ρ‹Π΅ закономСрности протСкания Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ гидросилилирования Π±Ρ‹Π»ΠΈ ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½Ρ‹ Π½Π° ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Π΅ взаимодСйствия ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΌΠ΅Ρ€Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΡ€Π΅ΠΌΠ½ΠΈΠΉΠ³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΈΠ΄Π° — гСптамСтилтрисилоксана ΠΈ Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π° Ρ†ΠΈΠ½ΠΊΠ° Zn (О2Π‘5Н7)2 ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ИК-, ЯМР-спСктроскопии, рСнтгСнофлуорСсцСнтного, элСмСнтного Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·ΠΎΠ², совмСщСнного ДВГА.

На Ρ€ΠΈΡΡƒΠ½ΠΊΠ΅ 1 прСдставлСны ИК-спСктры Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π° Ρ†ΠΈΠ½ΠΊΠ°, гСптамСтилтрисилоксана ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ, ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈ мольном ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ (Me3SiO)2SiMeH: Zn (О2Π‘5Н7)2 = 2:1 (ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ МОБ-1-Zn), 4:1(ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ МОБ-2-Zn), Ρ‡Ρ‚ΠΎ соотвСтствуСт ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΡΠΌ (Si-Н)/(Π‘=Π‘+Π‘=О) — 2:4 ΠΈ 4:4.

ΠžΡ‚Π½Π΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ полос поглощСния, Ρ…Π°Ρ€Π°ΠΊΡ‚Π΅Ρ€Π½Ρ‹Ρ… для ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² ΠΏΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΎΡΡŒ Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ извСстных Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½Ρ‹Ρ… Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… [2,8].

Π’ Π˜Πš-спСктрах ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-1-Zn, МОБ-2-Zn отсутствуСт полоса поглощСния ΠΏΡ€ΠΈ 2153 см — 1, обусловлСнная Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½Ρ‹ΠΌ ΠΊΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ? Si — H Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ Π² ΠΈΡΡ…ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ ΠΊΡ€Π΅ΠΌΠ½ΠΈΠΉΠ³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΈΠ΄Π΅.

Π’ Π˜Πš-спСктрах ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-1-Zn, МОБ-2-Zn Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°Π΅Ρ‚ΡΡ ΡƒΡˆΠΈΡ€Π΅Π½ΠΈΠ΅ полосы поглощСния связи? Si—О—Si? Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 1090−1020 см — 1, происходит сдвиг полосы поглощСния Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 654 см — 1Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΡŒ 517 см — 1, ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΡƒΡŽ Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½Ρ‹ΠΌ колСбаниям Zn-О. Π₯Π°Ρ€Π°ΠΊΡ‚Π΅Ρ€Π½Ρ‹Π΅ для Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΠΎΠ³ΠΎ колСбания? Π‘-Н связи Π² ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠ΅ Ρƒ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ° крСмния ΠΈ Π²? Π‘-Н Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠ΅ Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π° Ρ†ΠΈΠ½ΠΊΠ° полосы поглощСния ΠΏΡ€ΠΎΡΠ²Π»ΡΡŽΡ‚ΡΡ Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 2960−2910 см-1.

Π’ Π˜Πš-спСктрС Zn (О2Π‘5Н7)2 ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Π°Ρ оптичСская ΠΏΠ»ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ Π•1 = D(Π‘=О) +(Π‘-Н) / DΠ‘-БН3 (полосы поглощСния (Π‘=О) +(Π‘-Н) Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 1520 ΡΠΌ-1 ΠΈ Π‘-БН3 Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 1261 ΡΠΌ-1) составляСт 2,24, Π² ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π΅ МОБ-1-Zn Π•2 = D(Π‘=О) +(Π‘-Н) / DΠ‘-БН3=1,39 (ΠΏΡ€ΠΈ мольном ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ (Me3SiO)2SiMeH: Zn (О2Π‘5Н7)2 = 1:2), Π² ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π΅ МОБ-2-Zn Π•3= D(Π‘=О)+(Π‘-Н) / DΠ‘-БН3 (ΠΏΡ€ΠΈ мольном ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ (Me3SiO)2SiMeH: Zn (О2Π‘5Н7)2 2 = 1:4) — 0,06. Π—Π΄Π΅ΡΡŒ ΠΈ Π΄Π°Π»Π΅Π΅ Π² ΠΊΠ°Ρ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅ Π²Π½ΡƒΡ‚Ρ€Π΅Π½Π½Π΅Π³ΠΎ стандарта использовалась полоса поглощСния Π‘-БН3 Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 1261 ΡΠΌ-1 [137].

Π’ Π˜Πš-спСктрС Zn (О2Π‘5Н7)2 Π•4= D(Π‘=О),(Π‘=Π‘) / DΠ‘-БН3 (полосы поглощСния (Π‘=О) +(Π‘=Π‘) Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 1590 ΡΠΌ-1 ΠΈ Π‘-БН3 Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 1261 ΡΠΌ-1) Ρ€Π°Π²Π½Π° 1,25, Π² ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π΅ МОБ-1-Zn Π•5= D(Π‘=О),(Π‘=Π‘) / D(Π‘-БН3) =1,05, Π² ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π΅ МОБ-2-Zn = 0,01.

ΠŸΡ€ΠΈ ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½ΠΈΠΈ гидросилилирования Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π° Ρ†ΠΈΠ½ΠΊΠ° Π±, Ρ‰ — дигидроолигодимСтилсилоксаном ΠΏΡ€ΠΈ мольном ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ HMe2SiO (Me2SiO)6SiMe2H: Zn (О2Π‘5Н7)2 = 2:1 (ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ МОБ-3-Zn) с ΠΏΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒΡŽ ИК-спСктроскопии выявлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ИК-спСктры ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π°, Π² ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΠΎΠΌ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡ‡Π½Ρ‹ спСктрам ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-2-Zn.

ΠžΡ‚Π½Π΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ полос поглощСния Π² Π˜Πš спСктрах HMe2SiO (Me2SiO)6SiMe2H ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-3-Zn прСдставлСны Π² Ρ‚Π°Π±Π». 6.

Анализ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ИК-спСктроскопии Π² Ρ…ΠΎΠ΄Π΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π», Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΠΎ ΠΌΠ΅Ρ€Π΅ протСкания Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ гидросилилирования Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°Π΅Ρ‚ΡΡ ΡƒΠΌΠ΅Π½ΡŒΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ полосы поглощСния Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 2128 см — 1, ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰Π΅ΠΉ Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½Ρ‹ΠΌ колСбаниям связи? Si — H, Π²ΠΏΠ»ΠΎΡ‚ΡŒ Π΄ΠΎ Π΅Π΅ ΠΈΡΡ‡Π΅Π·Π½ΠΎΠ²Π΅Π½ΠΈΡ (рис.2).

Π’ Ρ…ΠΎΠ΄Π΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ ΡƒΠΌΠ΅Π½ΡŒΡˆΠ°Π΅Ρ‚ΡΡ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π½ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ полос поглощСния, ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… колСбаниям (Π‘=О), (Π‘=Π‘) Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ Zn (О2Π‘5Н7)2.

Π’ Π˜Πš-спСктрС ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-3-Zn Π•6=D(Π‘=О)+(Π‘-Н) / D(Π‘-БН3)=0,14 (Π² Zn (О2Π‘5Н7)2 2,24). Π’ Π˜Πš-спСктрС ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-3-Zn Π•7= D(Π‘=О),(Π‘=Π‘) / D(Π‘-БН3)=0,12 (Π² Zn (О2Π‘5Н7)2 1,25).

ИК-спСктр ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-4-Zn (ΠΏΡ€ΠΈ гидросилилирования Zn (О2Π‘5Н7)2 олигомСтилгидридсилоксаном 1:1,3), Π² ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΠΎΠΌ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡ‡Π΅Π½ спСктру ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-3-Zn.

Π’ ΠΈΡΡ…ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ Me3SiO (MeНSiO)50SiMe3 Π•8=D(Si-Н) / D(Si-БН3) (полосы поглощСния Si-Н Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 2171 ΡΠΌ-1 ΠΈ Si-БН3 Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 1261 ΡΠΌ-1) составляСт 4,6, Π° Π² ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π΅ МОБ-4-Zn Π•9=D(Si-Н) / D(Si-БН3) 1,5.

Π’ Π˜Πš-спСктрС Zn (О2Π‘5Н7)2 Π•1=D(Π‘=О) +(Π‘-Н) / D(Π‘-БН3) = 2,24, Π² ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π΅ МОБ-4-Zn = 0,01.

Π’ Π˜Πš-спСктрС Zn (О2Π‘5Н7)2, Π•4= D(Π‘=О),(Π‘=Π‘) / D(Π‘-БН3) = 1,25, Π² ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π΅ МОБ-4-Zn = 0,02.

ΠŸΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Π΅ ΠΏΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡŽ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ гидросилилирования Zn (О2Π‘5Н7)2 ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ИК-спСктроскопии ΡƒΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‚ Π½Π° ΠΏΡ€ΠΎΡ…ΠΎΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΈΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ присоСдинСния ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΠΎ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠ΅ >Π‘=О, Ρ‚Π°ΠΊ ΠΈ ΠΏΠΎ ΠΊΡ€Π°Ρ‚Π½ΠΎΠΉ связи >Π‘=Π‘< Zn (О2Π‘5Н7)2 Π­Ρ‚ΠΈ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Ρ‹ ΡΠΎΠ³Π»Π°ΡΡƒΡŽΡ‚ΡΡ Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ с Π΄Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌΠΈ ЯМР-спСктроскопии.

Π’ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡ‚Ρ€Π΅ ЯМР 1Н Zn (О2Π‘5Н7)2 (рис. 4) сигнал с Π΄=2.016 ΠΌ.Π΄. относится ΠΊ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π»Π°ΠΌ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½ΠΎΠ²? Π‘ — БН*3 Ρ…Π΅Π»Π°Ρ‚Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΡŒΡ†Π°, с Π΄=5,394 ΠΌ.Π΄. ΠΊ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½Π°ΠΌ > Π‘=БН* Ρ…Π΅Π»Π°Ρ‚Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΡŒΡ†Π°. Π’ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡ‚Ρ€Π΅ ЯМР 1Н (Me3SiO)2SiMeH (рис. 4) ΠΌΡƒΠ»ΡŒΡ‚ΠΈΠΏΠ»Π΅Ρ‚ с Π΄=0.118−0.157ΠΌ.Π΄. относится ΠΊ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π»Π°ΠΌ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½ΠΎΠ²? Si-CH*3 Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ, Π° с Π΄=4.610 ΠΌ.Π΄. ΠΊ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½Π°ΠΌ? Si-Н* Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ.

Π‘ΠΏΠ΅ΠΊΡ‚Ρ€Ρ‹ ЯМР 1Н ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-2-Zn (рис 4.) ΠΌΡƒΠ»ΡŒΡ‚ΠΈΠΏΠ»Π΅Ρ‚Π½Ρ‹ΠΉ сигнал Si — CН*3 Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°Π΅Ρ‚ΡΡ Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ Π΄=0 ΠΌ.Π΄. Π‘ΠΈΠ½Π³Π»Π΅Ρ‚ с Π΄=2.016 ΠΌ.Π΄., относящийся ΠΊ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½Π°ΠΌ >Π‘ — БН*3, разбиваСтся Π½Π° Ρ€ΡΠ΄ сигналов (Π΄= 0.935 — 2.267 ΠΌ.Π΄.), Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π³ΠΎΠ²ΠΎΡ€ΠΈΡ‚ ΠΎ ΠΏΠΎΡΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ нСэквивалСнтных ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½ΠΎΠ² Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΈΠ΄Π°, Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ прохоТдСния Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ гидросилилирования. ΠŸΠΎΠ»Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ исчСзаСт сигнал ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½ΠΎΠ² с Π΄=4.610 ΠΌ.Π΄., ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠΉ? Si-Н* ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½Π°ΠΌ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΠΎΠ΄Ρ‚Π²Π΅Ρ€ΠΆΠ΄Π°Π΅Ρ‚ ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΠ΅ ΠΏΡ€ΠΎΡ…ΠΎΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ гидросилилирования. Π’ Π·Π½Π°Ρ‡ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ стСпСни ΡƒΠΌΠ΅Π½ΡŒΡˆΠ°Π΅Ρ‚ΡΡ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π³Ρ€Π°Π»ΡŒΠ½Π°Ρ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π½ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ сигнала с Π΄=5.3 ΠΌ.Π΄. относящСгося ΠΊ ΠΎΡΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΡ‡Π½Ρ‹ΠΌ > Π‘=БН* ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½Π°ΠΌ.

Π’ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡ‚Ρ€Π΅ ЯМР 1Н HMe2SiO (Me2SiO)6SiMe2H (рис.5) ΠΌΡƒΠ»ΡŒΡ‚ΠΈΠΏΠ»Π΅Ρ‚Π½Ρ‹ΠΉ сигнал? Si-CH*3 Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°Π΅Ρ‚ΡΡ Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 0 ΠΌ.Π΄., Π° ΡΠΈΠ³Π½Π°Π» с Π΄= 4.7 ΠΌ.Π΄. относится ΠΊ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½Π°ΠΌ? Si-Н* Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ.

Π’ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡ‚Ρ€Π΅ ЯМР 1Н ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-3-Zn (рис.5), ΠΌΡƒΠ»ΡŒΡ‚ΠΈΠΏΠ»Π΅Ρ‚Π½Ρ‹ΠΉ сигнал Si-CН*3 Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°Π΅Ρ‚ΡΡ Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ Π΄=0 ΠΌ.Π΄. Π’ ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 0.9 — 1.7 ΠΌ.Π΄. ΠΏΡ€ΠΎΡΠ²Π»ΡΡŽΡ‚ΡΡ сигналы ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½ΠΎΠ² нСэквивалСнтных? Π‘ — БН*3 Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠΊ. ΠœΡƒΠ»ΡŒΡ‚ΠΈΠΏΠ»Π΅Ρ‚Ρ‹ с ΡΠΈΠ³Π½Π°Π»Π°ΠΌΠΈ Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 4 ΠΌ.Π΄., относятся ΠΊ Ρ€Π΅Π·ΠΎΠ½Π°Π½ΡΡƒ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½ΠΎΠ²? Si-О-БН*= Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠΊ, ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈΡΡŒ Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ гидросилилирования ΠΏΠΎ >Π‘=О связи Ρ…Π΅Π»Π°Ρ‚Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΡŒΡ†Π°. Π‘ΠΈΠ³Π½Π°Π»Ρ‹ с Π΄=5.4 — 5.5 ΠΌ. Π΄ ΠΎΡ‚носятся ΠΊ ΠΎΡΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΡ‡Π½Ρ‹ΠΌ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½Π°ΠΌ >Π‘=БН*- Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ.

НаличиС Ρ†ΠΈΠ½ΠΊΠ° Π² ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… соСдинСниях качСствСнно ΠΏΠΎΠ΄Ρ‚Π²Π΅Ρ€ΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΎ Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ рСнтгСнофлуорСсцСнтным Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·ΠΎΠΌ. На Ρ€ΠΈΡ. 6−8 прСдставлСны РЀА-спСктры ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-2-Zn, МОБ-3-Zn, МОБ-4-Zn. Π₯арактСристичСскиС Π»ΠΈΠ½ΠΈΠΈ Zn Π½Π°Ρ…одятся Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 1275 — 1425 mΠ•, Ρ‡Ρ‚ΠΎ совпадаСт с ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌΠΈ Π΄Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌΠΈ.

БпСктроскопичСскоС исслСдованиС ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-1-Zn, МОБ-2-Zn, МОБ-3-Zn, МОБ-4-Zn ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΎ ΠΏΡ€Π΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡ‚ΡŒ Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠ·ΠΌ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ гидросилилирования Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π° Ρ†ΠΈΠ½ΠΊΠ° ΠΊΡ€Π΅ΠΌΠ½ΠΈΠΉΠ³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΈΠ΄Π°ΠΌΠΈ, Π° Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΏΡ€Π΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡ‚ΡŒ структуру ΠΈ ΡΠΎΡΡ‚Π°Π² ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… соСдинСний.

ΠŸΡ€ΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ?Si-Н Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ гидридорганосилоксанов ΠΏΡ€ΠΈ взаимодСйствии с Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π½Ρ‹ΠΌΠΈ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠ°ΠΌΠΈ Zn (О2Π‘5Н7)2 ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ ΠΏΠΎ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠ΅ >C=O, ΠΏΠΎ ΡΠΎΠΏΡ€ΡΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ систСмС >Π‘=Π‘-Π‘=О, ΠΏΠΎ Π΄Π²ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ связи >C=C< Π² Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΠΈ ΠΎΡ‚ ΠΈΡΡ…ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΡ Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚ΠΎΠ².

Π Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡŽ гидросилилирования Zn (О2Π‘5Н7)2 (Me3SiO)2SiMeH ΠΏΡ€ΠΈ ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ 1:2 ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΡ€Π΅Π΄ΡΡ‚Π°Π²ΠΈΡ‚ΡŒ ΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠΌ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠΌ:

Π°) РСакция ΠΏΠΎ ΠΊΡ€Π°Ρ‚Π½Ρ‹ΠΌ связям >Π‘=Π‘<

ΠžΠ±ΡΡƒΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ². Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· растворимых мСталлсодСрТащих крСмнийорганичСских ΠΎΠ»ΠΈΠ³ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠ².

Π±) РСакция ΠΏΠΎ ΠΊΡ€Π°Ρ‚Π½Ρ‹ΠΌ связям >Π‘=О.

ΠžΠ±ΡΡƒΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ². Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· растворимых мСталлсодСрТащих крСмнийорганичСских ΠΎΠ»ΠΈΠ³ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠ².

Π³) ΠŸΡ€ΠΈ мольном ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ 1:4 ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎ ΠΏΠΎ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠΌ >Π‘=О ΠΈ >Π‘=Π‘< Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π½ΠΎΠ³ΠΎ Ρ„Ρ€Π°Π³ΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°.

ΠžΠ±ΡΡƒΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ². Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· растворимых мСталлсодСрТащих крСмнийорганичСских ΠΎΠ»ΠΈΠ³ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠ².

Π‘Ρ…Π΅ΠΌΡƒ взаимодСйствия HMe2SiO (Me2SiO)6SiMe2H Ρ Zn (О2Π‘5Н7)2 Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΡ€Π΅Π΄ΡΡ‚Π°Π²ΠΈΡ‚ΡŒ ΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠΌΠΈ уравнСниями:

Π³) ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎ ΠΏΠΎ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠΌ >Π‘=О ΠΈ >Π‘=Π‘< Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π½ΠΎΠ³ΠΎ Ρ„Ρ€Π°Π³ΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°:

ΠžΠ±ΡΡƒΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ². Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· растворимых мСталлсодСрТащих крСмнийорганичСских ΠΎΠ»ΠΈΠ³ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠ².

ГидросилилированиС Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² Π½Π΅ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Ρ… s, d, f-элСмСнтов гидридорганосилоксанами Аналогично ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠ°ΠΌ, описанным Π² Ρ€Π°Π·Π΄Π΅Π»Π΅ 3.1.2. Π±Ρ‹Π»ΠΈ синтСзированы ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Ρ‹ (МОБ-3) Π²ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π°Ρ: МОБ-3-Π’Π΅, МОБ-3-Mg, МОБ-3-Π‘Π°, МОБ-3-Π’Π°, МОБ-3-Π‘ΠΎ, МОБ-3-Ni, МОБ-3-Cr, МОБ-3-Fe, МОБ-3-Ce, МОБ-3-Sm, МОБ-3-Er взимодСйствиСм Π’Π΅ (О2Π‘5Н7)2, Mg (О2Π‘5Н7)2, Π‘Π° (О2Π‘5Н7)2, Π’Π° (О2Π‘5Н7)2, Π‘ΠΎ (О2Π‘5Н7)2, Ni (О2Π‘5Н7)2, Cr (О2Π‘5Н7)3, Fe (О2Π‘5Н7)3 Ce (О2Π‘5Н7)3, Sm (О2Π‘5Н7)3, Er (О2Π‘5Н7)3 с HMe2SiO (Me2SiO)6SiMe2H. МольноС ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ HMe2SiO (Me2SiO)6SiMe2H ΠΏΡ€ΠΈ взаимодСйствии с М (О2Π‘5Н7)2 составляло 2:1, Ρ‡Ρ‚ΠΎ соотвСтствуСт ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΡŽ Si-Н/(Π‘=Π‘+Π‘=О) = 4:4. МольноС ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ HMe2SiO (Me2SiO)6SiMe2H ΠΏΡ€ΠΈ взаимодСйствии с М (О2Π‘5Н7)3 составляло 3:1, Ρ‡Ρ‚ΠΎ соотвСтствуСт ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΡŽ Si-Н/(Π‘=Π‘+Π‘=О) = 6:6.

ВзаимодСйствиСм Me3SiO (MeНSiO)50SiMe3 с Π’Π΅ (О2Π‘5Н7)2, Mg (О2Π‘5Н7)2, Π‘Π° (О2Π‘5Н7)2, Π’Π° (О2Π‘5Н7)2, Π‘ΠΎ (О2Π‘5Н7)2, Ni (О2Π‘5Н7)2, Cr (О2Π‘5Н7)3, Fe (О2Π‘5Н7)3 Ce (О2Π‘5Н7)3, Sm (О2Π‘5Н7)3, Er (О2Π‘5Н7)3 ΠΏΡ€ΠΈ мольном ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ 1:1,3 ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Ρ‹ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Ρ‹ (МОБ-4) Π²ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π°Ρ: МОБ-4-Π’Π΅, МОБ-4-Mg, МОБ-4-Π‘Π°, МОБ-4-Π’Π°, МОБ-4-Π‘ΠΎ, МОБ-4-Ni, МОБ-4-Cr, МОБ-4-Fe, МОБ-4-Ce, МОБ-4-Sm, МОБ-4-Er. МольноС ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Me3SiO (MeНSiO)50SiMe3 ΠΈ М (О2Π‘5Н7)2 составляло 1:1,3, Ρ‡Ρ‚ΠΎ …

Si-CH3, (Π‘-CH3).

1090−1020.

1090−1020.

1090−1020.

1090−1020.

1090−1020.

1090−1020.

1090−1020.

1090−1020.

1090−1020.

1090−1020.

1090−1020.

1090−1020.

(Si-O-Si).

——-;

——-;

———;

(Π‘-CH3)+ (Π‘=O).

799,40.

864,800.

864,800.

799,840.

864,800.

864,800.

864,800.

913, 800, 864.

864,800.

913, 800, 864.

  • 913, 800,
  • 864

864,800.

Si (БН3)2.

;

Si-C.

  • 491,
  • 515,670
  • 507,
  • 460, 687
  • 617,
  • 562,500
  • 687,
  • 563,502
  • 624,
  • 617,531

(М-О).

Π’Π°Π±Π»ΠΈΡ†Π° 7.

ЗначСния ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ оптичСской плотности Π• ΠΏΠΎΠ»ΠΎΡ поглощСния (Π‘=O+Π‘-Н), (Π‘=О, Π‘=Π‘), (Si — H) исходных Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚ΠΎΠ² ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-3, МОБ-4.

М (О2Б5Н7)n.

Π•1.

Π•2.

МОБ-3, содСрТащий.

Π•7.

Π•6.

МОБ-4, содСрТащий.

Π•8.

Π•9.

Π•10.

Π•11.

Π’Π΅ (О2Π‘5Н7)2,.

2.45.

1.55.

Π’Π΅.

0.01.

0.02.

Π’Π΅.

4,5.

2,5.

0,02.

0,01.

Mg (О2Б5Н7)2.

1.36.

0.55.

Mg.

0.03.

0.04.

Mg.

4,5.

2,8.

0,01.

0,015.

Ба (О2Б5Н7)2.

3.2.

2.8.

Π‘Π°.

0.02.

0.03.

Π‘Π°.

4,5.

2,5.

0,03.

0,05.

Π’Π° (О2Π‘5Н7)2.

2.8.

2.5.

Π’Π°.

0.01.

;

Π’Π°.

4,5.

2,0.

0,3.

0,02.

Бо (О2Б5Н7)2.

3.37.

5.09.

Π‘ΠΎ.

0.33.

0.2.

Π‘ΠΎ.

4,5.

1,8.

0,05.

0,04.

Ni (О2Б5Н7)2.

1.73.

3.68.

Ni.

0.05.

0.06.

Ni.

4,5.

2,6.

0,04.

0,02.

Cr (О2Б5Н7)3.

1.16.

1.09.

Cr.

0.08.

0.07.

Cr.

4,5.

1,8.

0,02.

0,01.

Fe (О2Б5Н7)3.

0.81.

1.0.

Fe.

0.02.

0.15.

Fe.

4,5.

1,9.

0,01.

0,02.

Ce (О2Б5Н7)3.

4.45.

1.23.

Ce.

0.02.

0.03.

Ce.

4,5.

2,6.

0,01.

0,02.

Sm (О2Б5Н7)3.

5.03.

1.08.

Sm.

0.01.

;

Sm.

4,5.

2,8.

0,01.

0,03.

Er (О2Б5Н7)3.

3,89.

1.1.

Er.

0.01.

0,04.

Er.

4,5.

2,8.

0,01.

0,03.

Π•1= D(Π‘=О) +(Π‘-Н)/D(Π‘-БН3), Π•2= D(Π‘=О),(Π‘=Π‘)/D (Π‘-БН3) — Π² М (О2Π‘5Н7)n; Π•6= D'(Π‘=О)+(Π‘-Н)/D'(Π‘-БН3), Π•7 = D'(Π‘=О),(Π‘=Π‘)/D'(Π‘-БН3), — Π² ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π°Ρ… МОБ-3; Π•8= D''(Si-Н)/D''(Si-БН3), Π•9= D'(Si-Н)/D'(Si-БН3), Π•10= D'(Π‘=О)+(Π‘-Н)/D'(Π‘-БН3), Π•11 = D'(Π‘=О),(Π‘=Π‘) /D'(Π‘-БН3) — Π² ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π°Ρ… МОБ-4; Π³Π΄Π΅: D — ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Π°Ρ оптичСская ΠΏΠ»ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ полос поглощСния Π² М (О2Π‘5Н7)n, D' Π² ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π°Ρ… гидросилилирования, D'' Π² ΠΎΠ»ΠΈΠ³ΠΎΠΌΠ΅Ρ‚илгидридсилоксанС.

На ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΡΠ΄Π΅Π»Π°Ρ‚ΡŒ Π²Ρ‹Π²ΠΎΠ΄, Ρ‡Ρ‚ΠΎ присоСдинСниС Si-Н Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ гидридорганосилоксанов ΠΏΡ€ΠΈ взаимодСйствии с Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π½Ρ‹ΠΌΠΈ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠ°ΠΌΠΈ М (О2Π‘5Н7)n ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ ΠΏΠΎ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠ΅ >C=O, ΠΏΠΎ ΡΠΎΠΏΡ€ΡΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ систСмС >Π‘=Π‘-Π‘=О, ΠΏΠΎ Π΄Π²ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ связи >C=C< ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎ.

Π”Π°Π½Π½Ρ‹Π΅ элСмСнтного Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π° ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-3 Ρ…ΠΎΡ€ΠΎΡˆΠΎ ΡΠΎΠ³Π»Π°ΡΡƒΡŽΡ‚ΡΡ с Ρ€Π°ΡΡ‡Π΅Ρ‚Π½Ρ‹ΠΌΠΈ (Ρ‚Π°Π±Π». 8).

ΠŸΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Ρ‹ МОБ-3 ΠΏΡ€Π΅Π΄ΡΡ‚Π°Π²Π»ΡΡŽΡ‚ собой вязкиС Тидкости, ΠΎΠΊΡ€Π°ΡˆΠ΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Π² Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Π΅ Ρ†Π²Π΅Ρ‚Π°, Π² Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΠΈ ΠΎΡ‚ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π° входящСго Π² ΡΠΎΡΡ‚Π°Π². ΠŸΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Ρ‹ МОБ-3 растворимы Π²ΠΎ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΈΡ… органичСских растворитСлях — Ρ‚ΠΎΠ»ΡƒΠΎΠ»Π΅, чСтырСххлористом ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π΅, гСксанС, ΠΎ-Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»Π΅.

ΠŸΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Ρ‹ МОБ-4 ΠΏΡ€Π΅Π΄ΡΡ‚Π°Π²Π»ΡΡŽΡ‚ собой Ρ‚Π²Π΅Ρ€Π΄Ρ‹Π΅ вСщСства, ΠΎΠΊΡ€Π°ΡˆΠ΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Π² Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Π΅ Ρ†Π²Π΅Ρ‚Π°, взависимости ΠΎΡ‚ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π° входящСго Π² ΡΠΎΡΡ‚Π°Π². ΠŸΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Ρ‹ МОБ-4 растворимы Π² ΠΎ-Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»Π΅.

Π’Π°Π±Π»ΠΈΡ†Π° 8.

Π”Π°Π½Π½Ρ‹Π΅ элСмСнтного Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π° ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-3.

Π‘ΠΎΠ΄Π΅Ρ€ΠΆΠ°Π½ΠΈΠ΅, %.

МОБ-3, содСрТащий.

Π’Π΅.

Mg.

Π‘Π°.

Π’Π°.

Zn.

Π‘ΠΎ.

Ni.

Cr.

Fe.

Ce.

Sm.

Er.

ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π».

Π½Π°ΠΉΠ΄Π΅Π½ΠΎ.

1,0.

2,3.

3,4.

10,0.

5,2.

5,0.

4,8.

3,3.

3,6.

7,4.

8,1.

8,8.

вычислСно.

0.7.

1,8.

2,9.

9,2.

4.6.

4,2.

4,2.

2,7.

2,9.

6,8.

7,3.

8,1.

Si.

Π½Π°ΠΉΠ΄Π΅Π½ΠΎ.

32,2.

32,0.

31,6.

29,6.

31,0.

31,2.

31,4.

33,8.

33,6.

32,2.

31,1.

31,8.

вычислСно.

32,9.

32,8.

32,2.

30,0.

31,6.

31,8.

31,8.

34,2.

34,2.

32,8.

32,7.

32,3.

НаличиС ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π° Π² ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π°Ρ… подтвСрТдаСтся РЀА-Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·ΠΎΠΌ. Π₯арактСристичСскиС Π»ΠΈΠ½ΠΈΠΈ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ², входящих Π² ΡΠΎΡΡ‚Π°Π² ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-3, МОБ-4 ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‚ характСристичСским линиям ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·Ρ†ΠΎΠ² сравнСния. Π Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Ρ‹ исслСдований прСдставлСны Π² Ρ‚Π°Π±Π». 9.

Из ΠΏΡ€Π΅Π΄ΡΡ‚Π°Π²Π»Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ² Π²ΠΈΠ΄Π½ΠΎ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ гидросилилированиС Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² s, d, f-элСмСнтов ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡ‡Π½ΠΎ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ с Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠΌ Ρ†ΠΈΠ½ΠΊΠ° ΠΏΠΎ ΠΊΡ€Π°Ρ‚Π½Ρ‹ΠΌ связям Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π½ΠΎΠΉ Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΊΠΈ с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΌΠ΅Ρ€Π½Ρ‹Ρ… ΠΈ ΠΎΠ»ΠΈΠ³ΠΎΠΌΠ΅Ρ€Π½Ρ‹Ρ… ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² Π² Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΠΈ ΠΎΡ‚ Ρ„ΡƒΠ½ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΠΈ исходных органогидридсилоксанов.

Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠΌ, ΠΏΡ€ΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ исслСдования ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‚, Ρ‡Ρ‚ΠΎ рСакция гидросилилирования Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² s, d, f-элСмСнтов позволяСт ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π°Ρ‚ΡŒ растворимыС ΠΈ ΡΡˆΠΈΡ‚Ρ‹Π΅ мСталлсодСрТащиС органосилоксаны, ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ ΠΌΠΎΠ³ΡƒΡ‚ Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΠΎΠ²Π°Π½Ρ‹ Π² ΠΊΠ°Ρ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅ тСрмостойких ΠΏΠΎΠΊΡ€Ρ‹Ρ‚ΠΈΠΉ, прСдкСрамичСских ΠΌΠ°Ρ‚Π΅Ρ€ΠΈΠ°Π»ΠΎΠ² ΠΈ Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΡΡ‚Π°Π±ΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… Π΄ΠΎΠ±Π°Π²ΠΎΠΊ для полиорганосилоксанов.

Π’Π°Π±Π»ΠΈΡ†Π° 9.

Π Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Ρ‹ РЀА ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-3, МОБ-4.

МОБ-3, МОБ-4, содСрТащий.

Π₯арактСристичСскиС Π»ΠΈΠ½ΠΈΠΈ, mΠ•.

Макс. ΠΈΠ½Ρ‚-Ρ‚ΡŒ Ρ…Π°Ρ€. Π»ΠΈΠ½ΠΈΠΉ Π² ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π°Ρ… МОБ-3, имс/сСк.

Макс. ΠΈΠ½Ρ‚-Ρ‚ΡŒ Ρ…Π°Ρ€. Π»ΠΈΠ½ΠΈΠΉ Π² ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π°Ρ… МОБ-4, имс/сСк.

Π‘Π°.

К в= 3089,7.

Π’Π°.

LΠ±= 2776,4.

L Π²=2567,6.

  • 182 340
  • 23 442
  • 180 230
  • 20 543

Π‘ΠΎ.

К б=1790,4.

К в=1620.

  • 186 430
  • 30 245
  • 190 566
  • 32 872

Ni.

К б=1658.

К в=1500.

  • 176 520
  • 25 600
  • 174 522
  • 26 321

Cr.

К б=2289,8.

К в=2084,9.

  • 187 200
  • 33 540
  • 185 213
  • 31 890

Fe.

К б=1756,6.

К в=1937,4.

  • 190 600
  • 35 470
  • 185 640
  • 37 244

Ce.

LΠ±= 2565,6.

L Π²=2347,9.

  • 182 546
  • 33 980
  • 180 124
  • 29 650

Sm.

LΠ±= 2201.

L Π²=1997,7.

  • 175 423
  • 29 635
  • 172 360
  • 28 120

Er.

LΠ±= 1587.

L Π²=1785.

  • 170 233
  • 26 432
  • 168 930
  • 23 731

Π’Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Π°Ρ дСструкция мСталлсодСрТащих олигосилоксанов Π’ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π΅ ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½Π° Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΡΡ‚ΠΎΠΉΠΊΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ гидросилилирования — МОБ-1,2, МОБ-3, МОБ-4, Π° Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ исходных Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² ΠΈ ΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΎΠ³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΈΠ΄ΡΠΈΠ»ΠΎΠΊΡΠ°Π½ΠΎΠ².

Π’Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΡƒΡŽ ΡƒΡΡ‚ΠΎΠΉΡ‡ΠΈΠ²ΠΎΡΡ‚ΡŒ Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚ΠΎΠ² ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ гидросилилирования опрСдСляли ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ тСрмогравимСтричСского Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π° ΠΈ ΡΠΎΠ²ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π΄ΠΈΡ„Ρ„Π΅Ρ€Π΅Π½Ρ†ΠΈΠ°Π»ΡŒΠ½ΠΎ-тСрмичСского ΠΈ Ρ‚СрмогравимСтричСского Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π° ΠΏΡ€ΠΈ скорости подъСма Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹ 5 0Π‘/ΠΌΠΈΠ½.

ΠŸΡ€ΠΈ ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½ΠΈΠΈ ВГА ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-2-Zn (рис.1) выявлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ процСсс дСструкции начинаСтся ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 160 0Π‘ (ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ массы? m=5%). Π”Π°Π»Π΅Π΅ Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°Π΅Ρ‚ΡΡ Ρ€Π΅Π·ΠΊΠΈΠΉ скачок ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ массы (? m) ΠΎΡ‚ 5 Π΄ΠΎ 95% Π² Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½ΠΎΠΌ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€Π²Π°Π»Π΅ 200 -300 0Π‘. ΠŸΡ€ΠΈ дальнСйшСм ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹ Π΄ΠΎ 1000 0Π‘ ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ Π΄ΠΎΡΡ‚ΠΈΠ³Π°ΡŽΡ‚ 97%. ΠŸΡ€ΠΈ ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΠΌ окислСнии ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-2-Zn с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ оксидов крСмния ΠΈ Ρ†ΠΈΠ½ΠΊΠ° ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ массы Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½Ρ‹ ΡΠΎΡΡ‚Π°Π²Π»ΡΡ‚ΡŒ 77,5%. ΠŸΡ€ΠΈ окислСнии (Me3SiO)2SiMeH коксовый остаток Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ΅Π½ ΡΠΎΡΡ‚Π°Π²Π»ΡΡ‚ΡŒ 48%. Π‘Π»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ, процСсс Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-2-Zn сопровоТдаСтся Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ дСструкциСй с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π»Π΅Ρ‚ΡƒΡ‡ΠΈΡ… соСдинСний крСмния ΠΈ Ρ†ΠΈΠ½ΠΊΠ°.

Для ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-3-Zn (рис.1) ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ массы 5% Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°ΡŽΡ‚ΡΡ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 250 0Π‘. Π Π΅Π·ΠΊΠΈΠΉ скачок? m ΠΎΡ‚ 5 Π΄ΠΎ 90% ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ‚ мСсто Π² Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½ΠΎΠΌ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€Π²Π°Π»Π΅ с 300 Π΄ΠΎ 600 0Π‘. ΠŸΡ€ΠΈ дальнСйшСм ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹ Π΄ΠΎ 1000 ΠΎΠ‘ ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ Π΄ΠΎΡΡ‚ΠΈΠ³Π°ΡŽΡ‚ 91%. ΠŸΡ€ΠΈ ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΠΌ окислСнии ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-3-Zn ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ оксидов крСмния ΠΈ Ρ†ΠΈΠ½ΠΊΠ° ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ массы Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½Ρ‹ ΡΠΎΡΡ‚Π°Π²Π»ΡΡ‚ΡŒ 26,4%. ΠŸΡ€ΠΈ окислСнии HMe2SiO (Me2SiO)6SiMe2H ΠΊΠΎΠΊΡΠΎΠ²Ρ‹ΠΉ остаток Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ΅Π½ ΡΠΎΡΡ‚Π°Π²Π»ΡΡ‚ΡŒ 17%. Π‘Π»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ, процСсс Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ дСструкции ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-3-Zn сопровоТдаСтся дСструкциСй с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π·Π½Π°Ρ‡ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ количСства Π»Π΅Ρ‚ΡƒΡ‡ΠΈΡ….

Для ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-4-Zn (рис.9) ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ массы 5% Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°ΡŽΡ‚ΡΡ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 400 0Π‘. Π”Π°Π»ΡŒΠ½Π΅ΠΉΡˆΠΈΠ΅ постСпСнныС ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ массы ΠΎΡ‚ 5 Π΄ΠΎ 15% ΠΈΠΌΠ΅ΡŽΡ‚ мСсто Π² Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½ΠΎΠΌ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€Π²Π°Π»Π΅ с 400 Π΄ΠΎ 1000 0Π‘. ΠŸΡ€ΠΈ ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΠΌ окислСнии ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-4-Zn ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ оксидов крСмния ΠΈ Ρ†ΠΈΠ½ΠΊΠ° ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ массы Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½Ρ‹ ΡΠΎΡΡ‚Π°Π²Π»ΡΡ‚ΡŒ 7%.

ΠžΠ±ΡΡƒΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ². Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· растворимых мСталлсодСрТащих крСмнийорганичСских ΠΎΠ»ΠΈΠ³ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠ².

ВГА ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ гидросилилирования Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ 1- ΠΌΠΎΠ½ΠΎ-, 2 — Π΄ΠΈΠΈ 3 — ΠΏΠΎΠ»ΠΈΡ„ΡƒΠ½ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… ΠΊΡ€Π΅ΠΌΠ½ΠΈΠΉΠ³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΈΠ΄ΠΎΠ².

ΠžΠ±ΡΡƒΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ². Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· растворимых мСталлсодСрТащих крСмнийорганичСских ΠΎΠ»ΠΈΠ³ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠ².

ДВГА 1 — Zn (О2Π‘5Н7)2, 2 — Me3SiO (MeНSiO)50SiMe3, 3 — ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-4-Zn.

ΠŸΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ массы олигомСтилгидридсилоксана (рис.10) ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 220 0Π‘ ΡΠΎΡΡ‚Π°Π²Π»ΡΡŽΡ‚ 5%, ΠΏΡ€ΠΈ дальнСйшСм ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹ Π΄ΠΎ 500 0Π‘ Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°Π΅Ρ‚ся скачок? m Π΄ΠΎ 60%, ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 600 0Π‘ ?m = 65%, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΡ€Π΅Π²Ρ‹ΡˆΠ°Π΅Ρ‚ расчСтныС Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Π΅ для ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΠ³ΠΎ окислСния Me3SiO (MeНSiO)50SiMe3 (?m =0%). Начало Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ дСструкции Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π° Ρ†ΠΈΠ½ΠΊΠ° соотвСтствуСт Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 120 0Π‘ (ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ массы 5%), ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 400 0Π‘? m= 70%. ΠŸΡ€ΠΈ дальнСйшСм ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹ Π΄ΠΎ 1000 0Π‘ ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ массы Π½Π΅ Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°ΡŽΡ‚ся. 30% остаток соотвСтствуСт расчСтным значСниям ΠΏΡ€ΠΈ ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΠΌ окислСнии Zn (О2Π‘5Н7)2 Π΄ΠΎ ZnО (рис. 10).

Π’ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ с Π²Ρ‹ΡΠΎΠΊΠΎΠΉ ΡΡ‚ΠΎΠΉΠΊΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-4-Zn ΠΊ ΠΏΡ€ΠΎΡ†Π΅ΡΡΠ°ΠΌ Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ дСструкции Π±Ρ‹Π»ΠΈ сняты ΠΈ ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½Ρ‹ ИК-спСктры этого ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π°, Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠΎΠ±Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π½Π° Π²ΠΎΠ·Π΄ΡƒΡ…Π΅ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π°Ρ… (рис. 11).

Π’ Π˜Πš-спСктрС поглощСния ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° МОБ-4-Zn, ΠΏΡ€ΠΎΠ³Ρ€Π΅Ρ‚ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈ 200 0Π‘ Π½Π° Π²ΠΎΠ·Π΄ΡƒΡ…Π΅ Π² Ρ‚Π΅Ρ‡Π΅Π½ΠΈΠΈ 1 часа отсутствуСт полоса поглощСния ΠΏΡ€ΠΈ 2171 ΡΠΌ-1, характСрная для Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½Ρ‹Ρ… ΠΊΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΠΉ? Si-Н Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ. Π­Ρ‚ΠΎ ΡƒΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°Π΅Ρ‚ Π½Π° Ρ‚ΠΎ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈ этой Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ происходит, ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·ΠΈΡ€ΡƒΠ΅ΠΌΠΎΠ΅ Ρ†ΠΈΠ½ΠΊΠΎΠΌ окислСниС? Si-Н Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ сильно ΡΡˆΠΈΡ‚Ρ‹Ρ… ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ², ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ Π½Π΅ Π΄Π΅ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΈΠ·ΡƒΡŽΡ‚ся ΠΏΡ€ΠΈ ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π°Ρ….

Π˜Π½Ρ‚Π΅Π½ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ полос поглощСния Π² Π˜Πš-спСктрС Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 1590−1520 см-1, 1440−1380 см-1, обусловлСнных Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½Ρ‹ΠΌΠΈ ΠΈ Π΄Π΅Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠ°Ρ†ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹ΠΌΠΈ колСбаниям Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π½Ρ‹Ρ… Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ Π½Π°Ρ‡ΠΈΠ½Π°Π΅Ρ‚ ΡƒΠΌΠ΅Π½ΡŒΡˆΠ°Π΅Ρ‚ΡΡ ΠΏΡ€ΠΈ 200 0Π‘ ΠΈ ΠΏΡ€Π°ΠΊΡ‚ичСски исчСзаСт ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 300 0Π‘, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΠΎ-Π²ΠΈΠ΄ΠΈΠΌΠΎΠΌΡƒ связано с ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌΠΈ процСссами с ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚Π½Ρ‹Ρ… Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ.

ΠŸΡ€ΠΈ ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹ ΠΎΡ‚ 400 Π΄ΠΎ 600 0Π‘ Ρ€Π΅Π·ΠΊΠΎ ΡƒΠΌΠ΅Π½ΡŒΡˆΠ°Π΅Ρ‚ΡΡ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π½ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ полосы поглощСния Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΠΈ 2965−2900 см-1, ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰Π΅ΠΉ колСбаниям? Π‘-Н Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΡΡ‹ поглощСния 1261 ΡΠΌ-1, ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰Π΅ΠΉ колСбаниям? Si-Π‘? Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ.

Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠΌ, ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Ρ‹ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‚, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π² ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π΅ МОБ-4-Zn Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ каталитичСского дСйствия Ρ†ΠΈΠ½ΠΊΠ° происходит окислСниС? Si-Н Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ сильно ΡΡˆΠΈΡ‚Ρ‹Ρ… ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ², ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ дСструкции ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‚ коксовыС остатки с Π²Ρ‹ΡΠΎΠΊΠΈΠΌ Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ. Однако, ΠΈ Π² ΡΡ‚ΠΎΠΌ случаС образуСтся Π½Π΅Π·Π½Π°Ρ‡ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ΅ количСство Π»Π΅Ρ‚ΡƒΡ‡ΠΈΡ… крСмнийорганичСских ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ², Ρ‚Π°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΊΠΎΠ½Π΅Ρ‡Π½Ρ‹Π΅ ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ массы ΡΠΎΡΡ‚Π°Π²Π»ΡΡŽΡ‚ 15% вмСсто 7%, ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½Ρ‹ Π±Ρ‹Π»ΠΈ Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°Ρ‚ΡŒΡΡ Ρ‚ΠΎΠ»ΡŒΠΊΠΎ Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ прохоТдСния ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… процСссов.

Для изучСния влияния Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΈΡ… ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΏΡ€ΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ тСрмогравимСтричСский Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ· Π’Π΅ (О2Π‘5Н7)2, Mg (О2Π‘5Н7)2, Π‘Π° (О2Π‘5Н7)2, Π’Π° (О2Π‘5Н7)2, Π‘ΠΎ (О2Π‘5Н7)2, Ni (О2Π‘5Н7)2, Cr (О2Π‘5Н7)3, Fe (О2Π‘5Н7)3 Ce (О2Π‘5Н7)3, Sm (О2Π‘5Н7)3, Er (О2Π‘5Н7)3 ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-3, МОБ-4.

НайдСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠΎΠΊΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ дСструкции Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ ΠΎΡ‚ 20 Π΄ΠΎ 1000 0Π‘ Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄ коксового остатка измСняСтся ΠΎΡ‚ 0% (Π’Π΅ (О2Π‘5Н7)2) Π΄ΠΎ 46% (Π’Π° (О2Π‘5Н7)2). Π‘Π»Π΅Π΄ΡƒΠ΅Ρ‚ ΠΎΡ‚ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΡ‚ΡŒ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ основныС ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ массы Ρƒ Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°ΡŽΡ‚ΡΡ Π΄ΠΎ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹ 400 0Π‘. Π’ Ρ‚Π°Π±Π». 10 ΠΏΡ€ΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ‹ расчСтныС значСния коксовых остатков (m расч.), ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½Ρ‹ Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ ΠΏΡ€ΠΈ ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΠΌ окислСнии Π΄ΠΎ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π° ΠΈ Π½Π°ΠΉΠ΄Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎ (m эксп.).

Π’Π°Π±Π»ΠΈΡ†Π° 10.

РасчСтныС ΠΈ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅ значСния масс коксовых остатков Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ².

М (О2Б5Н7)n.

ΠšΠΎΠΊΡΠΎΠ²Ρ‹ΠΉ остаток, m ΡΠΊΡΠΏ.,%.

ΠšΠΎΠΊΡΠΎΠ²Ρ‹ΠΉ остаток, m Ρ€Π°ΡΡ‡,%.

Π’Π΅ (О2Π‘5Н7)2,.

Mg (О2Б5Н7)2.

Ба (О2Б5Н7)2.

16,5.

Π’Π° (О2Π‘5Н7)2.

Бо (О2Б5Н7)2.

22,7.

Ni (О2Б5Н7)2.

Cr (О2Б5Н7)3.

Fe (О2Б5Н7)3.

Ce (О2Б5Н7)3.

Sm (О2Б5Н7)3.

18,5.

Er (О2Б5Н7)3.

ΠŸΡ€Π΅Π²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ коксового остатка Ρƒ Π‘Π° (О2Π‘5Н7)2, Π’Π° (О2Π‘5Н7)2, Mg (О2Π‘5Н7)2, Ce (О2Π‘5Н7)3, Sm (О2Π‘5Н7)3, Er (О2Π‘5Н7)3 ΠΏΠΎ ΡΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡŽ с Ρ€Π°ΡΡ‡Π΅Ρ‚Π½Ρ‹ΠΌ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°Π΅Ρ‚, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ»ΠΈΠ·Π΅ Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… соСдинСний ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Π΅ соСдинСния, ΠΈΠΌΠ΅ΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ Π²Ρ‹ΡΠΎΠΊΡƒΡŽ ΡƒΡΡ‚ΠΎΠΉΡ‡ΠΈΠ²ΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΊ Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ дСструкции.

Π‘ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΠ΅ значСния коксового остатка для Π’Π΅ (О2Π‘5Н7)2 ΠΏΠΎ-Π²ΠΈΠ΄ΠΈΠΌΠΎΠΌΡƒ связано с Π»Π΅Ρ‚ΡƒΡ‡Π΅ΡΡ‚ΡŒΡŽ самих соСдинСний ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² ΠΈΡ… Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ дСструкции.

Для Zn (О2Π‘5Н7)2, Π‘ΠΎ (О2Π‘5Н7)2, Ni (О2Π‘5Н7)2, Fe (О2Π‘5Н7)3 ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅ значСния коксовых остатков ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‚ расчСтным, Ρ‡Ρ‚ΠΎ позволяСт ΠΏΡ€Π΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡ‚ΡŒ ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΠ΅ ΠΏΡ€ΠΎΡ…ΠΎΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ дСструкции с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… оксидов ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ².

ВГА Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ· ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-3 (рис.12) ΠΈ ΠœΠžΠ‘-4 (рис.13) ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π» сильноС влияниС ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π° Π½Π° ΠΏΡ€ΠΎΡ†Π΅ΡΡΡ‹ Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ дСструкции.

ΠžΠ±ΡΡƒΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ². Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· растворимых мСталлсодСрТащих крСмнийорганичСских ΠΎΠ»ΠΈΠ³ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠ².

ВГА ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-3.

Для МОБ-3-Π’Π΅ ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ массы 5% Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°ΡŽΡ‚ΡΡ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€Π²Π°Π»Π΅ 1200Π‘. Π Π΅Π·ΠΊΠΈΠΉ скачок? m ΠΎΡ‚ 5 Π΄ΠΎ 10% ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ‚ мСсто Π² Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½ΠΎΠΌ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€Π²Π°Π»Π΅ со 150 Π΄ΠΎ 3500Π‘. Π£ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-3-Mg, МОБ-3-Π‘Π°, МОБ-3-Π’Π° ?m=5% Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°Π΅Ρ‚ΡΡ Π² Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½ΠΎΠΌ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€Π²Π°Π»Π΅ 250−300 0Π‘. ΠŸΡ€ΠΈ дальнСйшСм ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹ Π΄ΠΎ 1000 0Π‘ ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ ΡΠΎΡΡ‚Π°Π²Π»ΡΡŽΡ‚ 80%.

Для ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-3-Ni, МОБ-3-Π‘ΠΎ, МОБ-3-Zn, МОБ-3-Cr, МОБ-3-Fe ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ массы 5% Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°ΡŽΡ‚ΡΡ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 250 0Π‘. Π Π΅Π·ΠΊΠΈΠΉ скачок? m ΠΎΡ‚ 5 Π΄ΠΎ 90% ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ‚ мСсто Π² Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½ΠΎΠΌ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€Π²Π°Π»Π΅ с 300 Π΄ΠΎ 600 0Π‘. ΠŸΡ€ΠΈ дальнСйшСм ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹ Π΄ΠΎ 1000 0Π‘ ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ Π΄ΠΎΡΡ‚ΠΈΠ³Π°ΡŽΡ‚ 97% .

Для ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-3-Sm, МОБ-3-Er ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ массы 5% Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°ΡŽΡ‚ΡΡ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 200 0Π‘. Π‘ΠΊΠ°Ρ‡ΠΎΠΊ? m ΠΎΡ‚ 5 Π΄ΠΎ 95% ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ‚ мСсто Π² Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½ΠΎΠΌ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€Π²Π°Π»Π΅ с 300 Π΄ΠΎ 600 0Π‘. Для МОБ-3-Ce ?m = 5% ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 250 0Π‘. Π Π΅Π·ΠΊΠΈΠΉ скачок? m ΠΎΡ‚ 5 Π΄ΠΎ 82% ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ‚ мСсто Π² Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½ΠΎΠΌ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€Π²Π°Π»Π΅ с 360 Π΄ΠΎ 700 0Π‘. ΠŸΡ€ΠΈ дальнСйшСм ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹ Π΄ΠΎ 1000 0Π‘ ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ Π΄ΠΎΡΡ‚ΠΈΠ³Π°ΡŽΡ‚ 90% .

РасчСтныС ΠΈ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅ значСния масс коксовых остатков прСдставлСны Π² Ρ‚Π°Π±Π». 11.

Π’Π°Π±Π»ΠΈΡ†Π° 11.

РасчСтныС ΠΈ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅ значСния масс коксовых остатков ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-3.

МОБ-3, содСрТащий.

ΠšΠΎΠΊΡΠΎΠ²Ρ‹ΠΉ остаток, m ΡΠΊΡΠΏ.,%.

ΠšΠΎΠΊΡΠΎΠ²Ρ‹ΠΉ остаток ΠΏΠΎ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π°ΠΌ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π° ΠΈ Si, m Ρ€Π°ΡΡ‡,%.

ΠšΠΎΠΊΡΠΎΠ²Ρ‹ΠΉ остаток ΠΏΠΎ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Ρƒ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π°, m Ρ€Π°ΡΡ‡,%.

Π’Π΅.

72,2.

1.8.

Mg.

72,3.

Π‘Π°.

72,6.

2.6.

Π’Π°.

74,7.

10.3.

Cr.

72,7.

3.7.

Fe.

72,8.

3.8.

Ni.

73,3.

5.3.

Π‘ΠΎ.

73,3.

5.3.

Zn.

73,6.

5.6.

Ce.

69,7.

3.6.

Sm.

69,6.

3.8.

Er.

69,7.

4.2.

ΠŸΡ€ΠΈ ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΠΌ окислСнии ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-3 с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ оксидов ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΈ ΠΊΡ€Π΅ΠΌΠ½ΠΈΡ массы коксовых остатков Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½Ρ‹ ΡΠΎΡΡ‚Π°Π²Π»ΡΡ‚ΡŒ 69−70%, Π½ΠΎ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅ значСния ΡΠΎΡΡ‚Π°Π²Π»ΡΡŽΡ‚ 0−20%. Π‘Π»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ, процСсс Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ дСструкции ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-3 сопровоТдаСтся тСрмичСской дСструкциСй с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π»Π΅Ρ‚ΡƒΡ‡ΠΈΡ… крСмнийорганичСских соСдинСний.

Π’ Ρ‚Π°Π±Π». 12 ΠΏΡ€ΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ‹ расчСтныС значСния коксовых остатков (mрасч.), ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½Ρ‹ Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ ΠΏΡ€ΠΈ ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΠΌ окислСнии ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-4 Π΄ΠΎ ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰Π΅Π³ΠΎ оксида ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»Π° ΠΈ ΠΊΡ€Π΅ΠΌΠ½ΠΈΡ ΠΈ Π½Π°ΠΉΠ΄Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎ (mэксп.).

Π’Π°Π±Π»ΠΈΡ†Π° 12.

РасчСтныС ΠΈ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅ значСния масс коксовых остатков ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-4.

МОБ-4, содСрТащий.

ΠšΠΎΠΊΡΠΎΠ²Ρ‹ΠΉ остаток, m ΡΠΊΡΠΏ.,%.

ΠšΠΎΠΊΡΠΎΠ²Ρ‹ΠΉ остаток, m Ρ€Π°ΡΡ‡,%.

Cr.

Fe.

Ni.

Π‘ΠΎ.

Zn.

ΠŸΡ€ΠΈ ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½ΠΈΠΈ ВГА ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-4 выявлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ для ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-4-Ni, МОБ-4-Π‘ΠΎ, МОБ-4-Zn ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 400 0Π‘ ?m=5−7%, для МОБ-4-Cr, МОБ-4-Fe ?m=13−15%. Π”Π°Π»ΡŒΠ½Π΅ΠΉΡˆΠΈΠ΅ постСпСнныС ΠΏΠΎΡ‚Π΅Ρ€ΠΈ массы ΠΎΡ‚ 5 Π΄ΠΎ 18% Ρƒ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-4-Ni, МОБ-4-Π‘ΠΎ, МОБ-4-Zn ΠΈΠΌΠ΅ΡŽΡ‚ мСсто Π² Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½ΠΎΠΌ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€Π²Π°Π»Π΅ с 400 Π΄ΠΎ 1000 0Π‘. Для соСдинСний МОБ-4-Cr, МОБ-4-Fe ΠΏΡ€ΠΈ ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹ ΠΎΡ‚ 400 Π΄ΠΎ 1000 0Π‘ ?m=23−24%.

На ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ² ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΡΠ΄Π΅Π»Π°Ρ‚ΡŒ Π²Ρ‹Π²ΠΎΠ΄, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ дСструкции ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-4 происходит, Π² ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΠΎΠΌ, окислСниС ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏ Ρƒ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² крСмния ΠΈ ΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… Ρ„Ρ€Π°Π³ΠΌΠ΅Π½Ρ‚ΠΎΠ² Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΈΠ»Π°Ρ†Π΅Ρ‚ΠΎΠ½Π°Ρ‚ΠΎΠ² Π½Π΅ ΡΠΎΠΏΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠΆΠ΄Π°ΡŽΡ‰Π΅Π΅ΡΡ Π΄Π΅ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠ΅ΠΉ. Π Π°Π·Π½ΠΈΡ†Π° ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρƒ расчСтными ΠΈ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌΠΈ значСниями, ΠΏΠΎ-Π²ΠΈΠ΄ΠΈΠΌΠΎΠΌΡƒ, обусловлСна частичным уносом массы Π³Π°Π·ΠΎΠΎΠ±Ρ€Π°Π·Π½Ρ‹ΠΌΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π°ΠΌΠΈ окислСния. ΠŸΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Π΅ Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΡŽΡ‚ ΡΠ΄Π΅Π»Π°Ρ‚ΡŒ ΠΏΡ€Π΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅, Ρ‡Ρ‚ΠΎ соСдинСния ΠΌΠΎΠ³ΡƒΡ‚ ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Ρ‚ΡŒΡΡ эффСктивными прСдкСрамичСскими ΠΌΠ°Ρ‚Π΅Ρ€ΠΈΠ°Π»Π°ΠΌΠΈ.

ΠžΠ±ΡΡƒΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ². Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· растворимых мСталлсодСрТащих крСмнийорганичСских ΠΎΠ»ΠΈΠ³ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠ².

ВГА ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² МОБ-4: 1- МОБ-4-Zn, 2- МОБ-4-Co, 3-МОБ-4-Ni, 4 — МОБ-4-Fe, 5 — МОБ-4-Cr.

ΠžΠ±ΡΡƒΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ². Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· растворимых мСталлсодСрТащих крСмнийорганичСских ΠΎΠ»ΠΈΠ³ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠ².
ΠŸΠΎΠΊΠ°Π·Π°Ρ‚ΡŒ вСсь тСкст
Π—Π°ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡ‚ΡŒ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡƒ Ρ‚Π΅ΠΊΡƒΡ‰Π΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ΠΎΠΉ