Результаты и их обсуждение

Калибровка установки

Калибровку установки проводили по стандартному раствору натрия тиосульфата. В результате взаимодействия натрия тиосульфата с фотогенерированным йодом, происходит уменьшение содержания титранта. Амперометрическое фиксирование положения точки эквивалентности не только устраняет недостатки классической иодометрии, но и повышает чувствительность и точность определения. Фотохимическое титрование проводили до установления постоянства силы тока цепи амперометрической ячейке. Продувание поглотительной ячейки воздухом в течение 1ч2 минут с дальнейшим ее облучением позволяет установить время генерации титранта, необходимое для восполнения его убыли в поглотительной ячейке.

Таблица 2. Время генерации титранта при различных чувствительностях.

На основании результатов представленных в табл. 2 выбрана I чувствительность определения, используемая в дальнейшей работе.

Результаты калибровки фотохимической установки, представленные на рис. 3, 4 позволили рассчитать цену деления гальванометра, которая на I чувствительности составила 2,35· 10^-5 ммоль/мА и на II чувствительности — 0,23 ммоль/мА. В дальнейшей работе нами использовалась I чувствительность, в связи с более низким ПрО.

Исследование взаимодействия фотогенерированного йода с пирогаллолом

Согласно результатам фотохимического титрования модельных систем пирогаллола установлен механизм взаимодействия определяемого вещества с титрантом 1:1 (табл. 3). Содержание пирогаллола контролировали методом отдельных навесок и методикой, рекомендованной НД (ОФС.1.5.3.0008.15). Согласно полученным результатам (табл. 4) установлено, что содержание пирогаллола, найденное фотохимическим способом по изменению силы тока и времени генерации титранта, согласуются между собой и результатами, полученными по методике (ОФС.1.5.3.0008.15).

Таблица 3. Исследование механизма взаимодействия пирогаллола с фотохимическим титрантом (n=5, р=0,98).

Согласно результатам, представленным в табл. 3 содержание пирогаллола, найденное фотохимическим способом по изменению силы тока и времени генерации титранта, согласуются между собой. Таким образом, возможный механизм взаимодействия пирогаллола с фотогенерированным йодом можно представить следующим образом:

Таблица 4. Результаты определения пирогаллола в субстанции (n=6, р=0,95).

Валидацию фотохимической методики определения пирогаллола осуществляли по показателям линейная значимость времени генерации и изменения силы тока от концентраций, специфичность и точность (правильность и прецизионность) в соответствии с требованиями [36], на основе модельных систем.

Достоверность полученных результатов подтверждали методом добавок (табл. 5). Согласно результатам, представленным в табл. 5 фотохимический способ определения пирогаллола характеризуется достаточной воспроизводимостью и специфичностью.

Таблица 5. Результаты фотохимического определения пирогаллола в модельных системах (n=6, р=0,95).

Полученные зависимости линейны в интервале от 0,0 до 147,0 мкг, и могут быть использованы для определения пирогаллола в РС и фармацевтических препаратах.

Таким образом, фотохимический способ определения позволяет анализировать пирогаллол на уровне концентраций 0,0 мкг ч147,0 мкг. ПрО приогаллола, рассчитанный по 3S? критерию составил 1,4 и 1,2 мкг по изменения силы тока и времени генерации титранта соответственно, с ошибкой определения не превышающей 2,0%, а следовательно может быть рекомендован для ДВ в РС. Результаты фотохимического титрования пирогаллола найденные по времени генерации характеризуются высокой воспроизводимостью и точностью относительно методики рекомендованной НД.

Фотохимическое определение ДВ в РС

Апробацию фотохимического метода определения пирогаллол проводили на образцах соцветий и листьев такого ЛРС, как: Urtнca diуica (крапива двудомная), Plantбgo major (подорожник большой) и Сortex quercus (кора дуба), ПФК «Фитофарм» ООО.

Образцы ЛРС, являющиеся многолетними травянистыми растениями, были собраны на территории деревни Новые Выселки Алатырского района Чувашской Республики в период вегетации. Результаты определения ДВ в ЛРС представлены в табл. 8. Содержание ДВ контролировали по методике рекомендованной НД [37]. Результаты определения ДВ найденные по изменению силы тока и времени генерации согласуются между собой, но не согласуются с результатами определения по методу Левенталя. Это связано с наличием в водной вытяжке восстановителей иной природы.

Согласно полученным результатам содержание дубильных веществ обнаруженных в крапиве выше, чем в коре дуба. Это обусловлено высокой степенью измельчения образца коры дуба и как следствие высокой степенью разложения дубильных веществ в образце. Таким образом, предложенный способ определения дубильных веществ прост в исполнении, экспрессен и не требует дорогостоящего оборудования и стандартизации титранта.