Видоизмененный метод Фольгарда

Видоизмененный метод Фольгарда предусматривает прямое титрование раствором AgNO3 0,1 М. Навеску соли галогенида растворяют в воде, подкисляют азотной кислотой, прибавляют 1мл железоаммониевых квасцов и 0,1 мл 0,1 М раствора роданида аммония. При этом возникает буровато-оранжевое окрашивание вследствие образования роданида железа:

FeNH4(SO4)2 +3NH4CNS ® Fe (CNS)3 + 2(NH4)2SO4.

Раствор далее титруют 0,1 М раствором AgNO3 до исчезновения окраски.

Нитрат серебра реагирует вначале с галогенидом.

AgNO3 + KJ ® IAgJ +KNO3.

После достижения точки эквивалентности избыточная капля раствора нитрата серебра реагирует с роданидом железа, вследствие чего раствор обесцвечивается.

3AgNO3 +Fe (CNS)3 ® I3AgCNS + Fe (NO3)3.

Расчет ведут по формуле:

где х — содержание галогенида в процентах; А — количество мл. AgNO3 0,1 М, израсходованного на титрование; t — титр галогенида; Н — навеска в граммах, учитывая количество AgNO3, расходуемое на реакцию с радонидом железа (0,1М) Этим методом определяется витамин В1.

Метод Кольтгофа

Метод Кольтгофа применяют для определения йодидов.

К раствору йодида калия прибавляют 20−30 капель воды, 1 каплю раствора йодата калия KJO3 0,1 М, 2 мл свежеприготовленного раствора крахмала и по каплям разведенную серную кислоту до появления синего окрашивания жидкости.

KJO3 +5KJ + 3H2SO4 ® 3J2 +3K2SO4 +3H2O.

Далее титруют раствором нитрата серебра до исчезновения синего окрашивания.

Синее окрашивание присуще комплексу J2 +J + крахмал. В точке эквивалентности из раствора исчезают йодид ионы.

KJ + AgNO3 ® AgJI +KNO3 — синее.

Окрашивание исчезает. Эквивалент йодидов равен молекулярной массе.

Этим методом можно определять йодиды в присутствии хлоридов и бромидов.

Примечание.

Хлориды не мешают определению йодидов. А если присутствуют бромиды, то необходимо до прибавления серной кислоты прилить к реакционной смеси 5 мл 10% раствора карбоната аммония (NH4)2CO3.

Методом Кольтгофа определяют йодиды в смеси с эуфиллином, эфедрином.

Аргентометрическое титрование йодидов с внешним индикатором — нитрозо-крахмальной бумажкой.

К раствору йодида прибавляют 20−30 мл воды, 5 мл разведенной серной кислоты и тируют раствором нитрата серебра до тех пор, пока капля титруемого раствора, нанесенная на нитрозо-крахмальную бумажку не будет больше вызывать ее посинения. Если в тируемом растворе еще содержится йодид, то индикаторная бумага синеет, вследствие выделения йода:

2NaNO2 +2NaJ +2H2SO4 ® J2 + 2NO +2Na2SO4 + 2H2O.

Эквивалент йодидов равен молекулярной массе.

Для получения более точных результатов при титровании с внешним индикатором, необходимо предварительно рассчитать количество титрованного раствора нитрата серебра, которое должно пойти на титрование взятой навески йодида или провести вначале ориентировочное титрование, а затем при повторном титровании уточнить результаты.

Примечание.

Определению йодидов с внешним индикатором не мешают хлориды и бромиды.