Введение. 
Технология газофазного хлорирования. 
Получаемые продукты. 
Технологические схемы

Галогенирование — один из важнейших процессов органического синтеза. Галогенированием называют процессы в результате которых в органические соединения вводятся атомы галогенов. В зависимости от вида галогена различают реакции фторирования, хлорирования, бромирования и йодирования. Хлорированием в газовой фазе получают сравнительно небольшое число соединений: хлорпроизводные метана, а также дихлорбутилены. Хлорирование широко применяют при получении высокомолекулярных соединений, хлорорганических ядохимикатов, растворителей, промежуточных продуктов органического синтеза в производствах лекарственных веществ.

Характеристика процессов хлорирования

Реакция замещения водорода на Cl — является экзотермической и необратимой. Из реакции замещения больший тепловой эффект имеет замещение при ненасыщенном углеродном атоме (sp²) и в ароматической системе, что связано с выделением дополнительной энергии в следствии сопряжения непредельных связей с атомом галогена.

Реакции присоединения имеют более высокий тепловой эффект. Если пересчитать на 1 моль хлора то наименьшей окажется реакция хлорирования ароматического ядра, т.к. при этом затрачивается энергия на разрушение ароматической системы.

Хлор может быть введен в органическое соединение путем замещения им атома водорода:

RH + Cl₂ -> RCl + HCl.

Путем присоединения хлора или хлороводорода по кратной связи насыщенного соединения:

CH₂=CH₂ + Cl₂ -> ClCH₂-CH₂Cl.

CH₂=CH₂ + HCl -> CH₃-CH₂Cl.

Путем замещения гидроксильной группы в спирте:

ROH + HCl -> RCl + H₂O.

В реакциях хлорирования можно применять следующие растворители CCl₄ (стойкий) СHCl₃ (при освещении хлорируются до CCl₄) другие галоид алкилы: Cl₂CHCHCl₂; ледяную уксусную кислоту, хлорокись фосфора POCl₃. Следующими по значению хлорирующими агентами являются хлорангидриды неорганических кислот. В промышленности вместо дорогих хлоридов фосфора (PCl₃ и PCl₅) или тионилхлорида SOCl₂ используется более доступный хлорангидрид угольной кислоты COCl₂ — фосген или высшие хлориды серы SCl₂.