Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Разработка методов синтеза органических производных кремния на основе биогенного кремнезема

Диссертация: Разработка методов синтеза органических производных кремния на основе биогенного кремнезема
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Результаты работы докладывались на научной конференции УлГУ 200! года, посвященной 10-летию медицинского факультета, IV Международной научно-практической конференции «Экономика природопользования и природоохрана'» ' (Пенза, 2001), III Всероссийской научно-технической конференции ''Новые химические технологии: производство и применение'" (Пенза, 2001), на международной конференции «1st European… Читать ещё >

Содержание

  • ВВЕДЕНИЕ
  • ГЛАВА 1. РОЛЬ КРЕМНЕЗЕМА В ОБРАЗОВАНИИ БИОГЕОХИМИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ литературный обзор)
    • 1. 1. БИОГЕОХИМИЧЕСКИЙ КРУГОВОРОТ КРЕМНИЯ
    • 1. 2. УСТОЙЧИВОСТЬ БИОГЕОХИМИЧЕСКИ АКТИВНЫХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ПРОИЗВОДНЫХ
    • 1. 3. СПОСОБЫ ПРЯМОГО СИНТЕЗА БАЗОВЫХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ НА ОСНОВЕ КРЕМНЕЗЕМА
    • 1. 4. СИНТЕЗ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ БАЗОВЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ
  • КРЕМНИЯ
  • ГЛАВА 2. ВЗАИМОСВЯЗЬ СТРУКТУРЫ, РАСТВОРИМОСТИ И
  • РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ БИОГЕННОГО КРЕМНЕЗЕМА
    • 2. 1. ГЕНЕЗИС, СТРУКТУРА И РАСТВОРИМОСТЬ ПРИРОДНЫХ ПОЛИМОРФНЫХ РАЗНОСТЕЙ КРЕМНЕЗЕМА литературный обзор)
    • 2. 2. РАСТВОРИМОСТЬ КРЕМНЕЗЕМА И ФАКТОРЫ, ЕЕ
  • ОПРЕДЕЛЯЮЩИЕ (обсуждение результатов)
  • Ф 2.2.1. Влияние геологического возраста пород па растворимость кремнезема кремнистых пород
    • 2. 2. 1. 1. Влияние степени измельчения кремнистых пород на растворимость кремнезема
      • 2. 2. 1. 2. Сорбция монокремниевой кислоты поверхностью кремнезема
      • 2. 2. 1. 3. Влияние диагенеза и катагенеза на растворимость биогенного кремнезема кремнистых пород
      • 2. 2. 2. Среда растворения кремнезема как фактор, влияющий па его растворимость. 4 /
      • 2. 2. 2. 1. В лияние рН среды на растворимость биогенного кремнезема кремнистых пород
    • 2.
      • 2. 2. В лияние дигидроксиорганических реагентов на растворимость биогенного кремнезема кремнистых пород
        • 2. 2. 2. 3. Влияние алюминия, железа и ортофосфорной кислоты на растворимость биогенного кремнезема
    • 2. 2.2.4 Влияние ферментов микроорганизмов на растворение кремнезема
      • 2. 3. ОБРАЗОВАНИЕ, НАКОПЛЕНИЕ И СТАБИЛИЗАЦИЯ РАСТВОРИМЫХ ФОРМ КРЕМНЕЗЕМА обсуждение результатов). ф
  • ГЛАВА 3. СИНТЕЗ БАЗОВЫХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ НА ОСНОВЕ БИОГЕННОГО КРЕМНЕЗЕМА КРЕМНИСТЫХ ПОРОД (обсуждение результатов).,
    • 3. 1. СИНТЕЗ КОМПЛЕКСА БИОГЕННОГО КРЕМНЕЗЕМА С ТРИЭТИЛФОСФАТОМ
    • 3. 2. СИНТЕЗ АММОНИЙНОЙ СОЛИ ТРИГ1ИРОКАТЕХИНОВОГО ЭФИРА МОНОКРЕМНИЕВОЙ КИСЛОТЫ
    • 3. 3. СИНТЕЗ АММОНИЙНОЙ СОЛИ ГУМИНОВОГ О
  • ЭФИРА МОНОКРЕМНИЕВОЙ КИСЛОТЫ
  • ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • ВЫВОДЫ
  • СЛОВАРЬ ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ТЕРМИНОВ I
  • СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Разработка методов синтеза органических производных кремния на основе биогенного кремнезема (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Биогеохимический круговорот кремния обусловлен его миграцией в природных системах. Устойчивость силоксановых связей Si-O в сравнении со связями кремния с другими элементами обусловливает малую реакционную способность кремнекислородных соединений и трансформацию всех других соединении кремния в кислородные при окислении и гидролизе. Устойчивые же соединения кремния с углеродом, участвующие в деятельности природных систем, — почве, природных водах, горных породах, живых организмахобладают уникальной физико-химической прочностью, не свойственно! углеродным аналогам. Определяющим физико-химическим свойством при синтезе устойчивых к окислению и гидролизу активных кремнийорганических соединений является растворимость исходного сырья — кремнезема: чем менее упорядочена его структура, тем выше его растворимость и реакционная способность, определяющие не только миграцию кремния в почвенном покрове, природных водах и горных породах, но и способность усваиваться живыми организмами. Структура кристаллических форм. кремнезема — кварца, тридимита, кристобалита, более упорядочена, чем структура аморфных форкремнезема, имеющих высокую степень гидратации, большую удельную поверхность, повышенную растворимость. Поэтому кристаллические формы более инертны, чем аморфные. Именно аморфные формы кремнезема определяют миграцию растворимых форм кремния в природных системах. Активные кремнийорганические соединения могут образовываться в природе и могут быть синтезированы в промышленности в водной среде с использованием химических и ферментных катализаторов.

В промышленности кремнийорганические соединения (КОС) получают через кремний и его хлорпроизводные с большими энергетическими затратами и образованием хлорсодержащих отходов.

Разрабатываемые в настоящее время бесхлорные прямые синтезы базовых кремнийорганических производных на основе искусственного кремнезема аэросила неэкономичны, так как аэросил получают гидролизом КОС или чстыреххлористого кремния.

Наше исследование, изложенное в виде диссертационного сочинения, посвящено разработке прямого синтеза КОС на основе биогенного кремнезема кремнистых пород — диатомитов, опок.

Конечно, разработка прямого синтеза инертных к гидролизу кремнийорганических производных на основе биогенного кремнезема кремнистых пород и исследование механизмов и путей превращения подобных соединений в природных системах должны учитывать перспективу практического применения полученных результатов. Данная работа не только исследует возможность получения кремнийорганических соединений прямым синтезом, минуя хлорные технологии и высокие энергозатраты, из доступного сырья — кремнистых пород, которые широко распространены на территории Ульяновской области, но и проливает свет на особенности биогеохимического круговорота кремния. По данным работы [I], в Ульяновской области 9 разведанных месторождений диатомитов, разведанные запасы данных месторождений составляют 85 млн. м3, трепелов — 66,1 млн. м' 4 разведанных месторождений опок, разведанные запасы составляют 332,7 млн. т. В основном кремнистые породы ульяновских месторождений используются для производства цемента и кирпича [2]. Проведенное нами исследование дает возможность на основе полученных результатов сделать выводы о перспективе использования кремнезема кремнистых пород в качестве дешевого исходного сырья кремнийорганического синтеза и таким образом расширить их применение.

Целью работы стали установление возможности использования аморфного биогенного кремнезема для синтеза КОС и разработка методов синтеза базовых органических соединений кремния на основе кремнезема кремнистых пород.

В задачи исследования входило: — изучение растворимости биогенного кремнезема, обуславливающей возможность его использования в синтезе КОС, и факторов, ее определяющих;

— исследование методов стабилизации полученных растворимых форм кремнезема;

— поиск методов синтеза КОС на основе аморфного кремнезема и продуктов его гидролиза;

— синтез и установление структуры устойчивых к окислению и гидролиз) базовых органических производных кремния, на основе которых возможен бесхлорный синтез КОС.

Объектом исследования стали кремнезем-содержащие материалы: кремнистые породы — опока и диатомит, растворимые формы биогенного кремнезема — моно — и олигокремниевые кислоты, кристаллический кремнезем кварцевого песка, промышленный золь кремнезема, товарное жидкое стекло, диатомовое и опоковое стекло.

Научная новизна работы: впервые показана возможность прямого синтеза негидролизуемых кремнийорганических производных из биогенного кремнезема кремнистых породвыявлены факторы, определяющие величину растворимости биогенного кремнезема кремнистых пород и установлена зависимость стабильности полученных растворов от концентрации и строения гидроксиалкановпоказано, что биогенный кремнезем кремнистых пород может участвовать в биогеохимическом круговороте кремния при растворении в различных природных средах череч образование КОС.

Практическая значимость работы: получен золь кремнезема подкислением жидкого стекла из кремнезема кремнистых пород, изучены условия его образования п стабилизации растворимых форм кремнезема, а также использования для синтеза кремнийорганических производныхполучены кремнийорганические производные триэтилфоефат-!. пирокатехина, гуминовых кислот на основе золя кремнезема и биогенного кремнезема кремнистых породразработан экологически и экономически приемлемый метод синтеза базовых КОС и различных кремнийсодержащих производных на их основе, который может быть реализован в промышленном масштабе.

Апробация работы.

Результаты работы докладывались на научной конференции УлГУ 200! года, посвященной 10-летию медицинского факультета, IV Международной научно-практической конференции «Экономика природопользования и природоохрана'» ' (Пенза, 2001), III Всероссийской научно-технической конференции ''Новые химические технологии: производство и применение'" (Пенза, 2001), на международной конференции «1st European Silicon Days» (Мюнхен, 2001), на 4ой Международной научной практической конференции «Экономика, экология и общество России в 2 Г>м столетии» (Санк т-Петербург, 2002), 13°" Международной конференции по химии соединений фосфора и 4″ м Международном симпозиуме по химии и применению фосфор-, сераи кремнийорганических соединений «Петербургские встречи» (Санкт-Петербург, 2002).

Диссертационная работа выполнена в рамках фундаментальной научно-исследовательской работы «Химия и технология продуктов круговорот.-* кремния», регистрационный номер 01.2002.1 1662.

Публикации.

Основные результаты изложены в 6 публикациях.

Объем и структура диссертации.

Диссертационная работа изложена на 136 страницах печатного текста. Список цитируемой литературы включает 99 наименований. Работа состоит из введения и трех глав. В экспериментальной части описаны методики определения растворимости при варьировании различных факторов, методики получения конкретных веществ и условия проведения необходимых экспериментов. Завершают работу выводы и список цитируемой литературы.

ВЫВОДЫ.

1. В результате проведенных исследований установлено, что реакционная способность биогенного кремнезема кремнистых пород зависит от его структуры, обуславливаемой геологическим возрастом породы, и условий растворения — среды растворения. Для опоки и диатомита месторождений Ульяновской области растворимость кремнезема составляет 0,0052±0,22%.

2. Найдено, что растворимые формы кремнезема, используемые в качестве исходного для синтеза КОС, могут быть стабилизированы добавлением к раствору 5 — 7% многоатомных спиртов — глицерина, пирокатехина.

3. Установлено, что аморфная составляющая биогенного кремнезема кремнистых пород образует комплекс с триэтилфосфатом состава (ЕЮ)зР=0 Н48 120б и активно реагирует с полифенолами: простымипирокатехином и сложными природными — гуминовыми кислотами, с формированием ортооксиариленовых эфиров. Образующиеся кремнийорганические производные и комплексы инертны к гидролизу.

4. Установлено, что химические свойства кремнезема определяют участие, кремния в биогеохимическом круговороте, в том числе, в круговороте углерода, через образование и распад устойчивых кремнийорганических соединений и производных, и обусловливают возможность использования кремнезема в кремнийорганическом синтезе.

5. Найдено, что биогенный кремнезем кремнистых пород может использоваться в качестве сырья для прямого бесхлорного синтеза базовых органических соединений кремния и дальнейшего синтеза на их основе кремнийорганических соединений.

СЛОВАРЬ ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ТЕРМИНОВ.

Кремнезем диоксид кремния, Si02.

Кристаллический кремнезем, характеризующийся дальним порядком кремнезем в структуре, в основном представлен Si-O-Si связями [4].

Аморфный кремнезем кремнезем, характеризующийся ближним порядком в структуре, Si02*qH20 [4].

Монокремниевая кислота кремниевая кислота, мономер, растворимая форма кремнезема, Si (OH)4 [48].

Поликремниевая кислота кремниевая кислота, полимер, продукт полимеризации • монокремниевой кислоты с молекулярной массой (по Si02) до 100 000, Si (OH)n [48].

Золь кремнезема.

1)устойчивый полимеризованный раствор кремнезема: при рН 7−10 в отсутствии солей.

2)гелеобразующий полимеризованный раствор кремнезема: при рН< 7 при рН 7−10, в присутствии солей [48].

Гель кремнезема.

Диатомовое стекло Опоковое стекло Коацерват.

Кремнийорганические соединения (КОС).

Кремнийорганические производные.

Диагенез.

Катагенез каркасная структура, образующаяся из полимеризованного раствора кремнезема при рН< 7, при рН 7−10, в присутствии солей [48] жидкое стекло, полученное при выщелачивании кремнезема из диатомита жидкое стекло, полученное при выщелачивании кремнезема из опоки жидкий водородосвязанный комплекс [48] соединения со связью Si-C: [ 10]соединения со связями Si-X-C, где X — N, О, S и т. д. [10] совокупность процессов физического и химического преобразования (перекристаллизации, цементации, растворения и т. д.) рыхлых осадков на дне водных бассейнов и последующего их изменения в условиях температур и давлений верхней зоны земной коры стадия химико-минералогического преобразования осадочных горных пород после их возникновения в результате диагенеза и до превращения их в метаморфические горные породы.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Кремнистые породы СССР / Под ред. У. Г. Дистанова. Казань: Тат. кн. изд-во, 1976. — 412 е.: ил.
  2. Т.Г. Прикладное применение кремнистых пород / Т. Г. Кудряшова // Прикладное применение трепелов: Сборник статей / Под ре. Л. П. Курнакова Чебоксары: Изд-во Чуваш, ун-та, 1999. — С. 18−23
  3. В.Л. Геохимическая экология болезней: в 4 т. Т. 2: Атомовиты / В. Л. Сусликов М.: Гелиос АРВ, 2000. — 672 с.
  4. Д.С. Химия почв / Д. С. Орлов М.: Изд-во Моск. ун-та, 1985. — 376 е.: ил.
  5. Schieber J. Diagenetic origin of quartz silt in mudstones and implications for silica cycling / J. Schieber, D. Krinslay, L. Riciputi / Nature. -2000. V. 406. P. 981- 985
  6. В.В. Основы биогеохимии: Учебное пособие для геогр., био., геолог., с.-х. спец.вузов. / В. В. Добровольский М.: Высшая школа, 1998.-413 е.: ил.
  7. Г. Ю. Силикатразрушающие бактерии: биологические свойства и гипосенсибилизирующий эффект: Автореф. дис.. канд. биол. наук. / Г. Ю. Полозов. Казань, 2000. — 24 с.
  8. Р.Н. Силиконы / Р. Н. Миле, Ф. М. Льюис / Пер. с англ. В. И. Пахомова М.: Химия, 1964. —255 е.: ил.
  9. М.Г. Силатраны / М. Г. Воронков, В. М. Дьяков / Отв. ред. Наметкин Н. С. Новосибирск: Наука, Сиб. отд-е, 1978. — 206 е.: ил.
  10. Cheng Н. Neutral Alkoxylanes from Silica / H. Cheng, R. Tamaki, R. M. Laine, F. Babonneau, Y. Chujo, D. Tredwell // J. Am. Chem. Soc. 2000. -V.122.-№ 41. -P. 10 063−10 072
  11. Пат. 5 183 914 США, МКИ 5, С 07 F 7, 108. Alcoxisilanes and Oligomers Alcoxiailoxanes by Silicate-acid Route / Yeh L.-T., Kenney М.Е.,-Bakerman C.N., Cannady J: P., Marso O.W. № 692 413, заявл. 29.04.9b — Опубл. 02.02.93. МКИ 556/467
  12. G.S. Lee. Self-Assembly of (3-Glucosidase and D-Glucose-Tethering Zeolite Crystals into Fibrous Aggregates / Lee G.S.,. Lee Y.-J, Choi S.Y., Park Y.S., YoonK.B.//J.Am. Chem.Soc.-2000.-V. 122.-№ 49. P. 12 151−12 157
  13. Hergenrother P.J. Small-Molecule Microarrays: Covalent Attachment and Screening of Alcohol-Containing Small Molecules on Glass Slides / P.J. Hergenrother, K.M. Depew, S.L. Schreiber // J. Am. Chem. Soc. 2000. — V. 122.-P. 7849−7850
  14. Weiss A. Zur Kennthis Wasserbestandiger Kieselsaureester / A. Weiss, G. Reiff, A. Weiss //Z. Anorg. Allgem. Chem. 1961,-B.311.-S. 151−179
  15. М.Г. Кремний в живой природе / М. Г. Воронков, И. Г. Кузнецов -Новосибирск: Наука, 1984,-158 с.
  16. Holzapfel L. Untersuchungen iiber die Entstehung org. Kieselsaureverbindungen / L. Holzapfel // Kolloid-Zeitschrift. 1949. — B. 115. -H. 1−3. — S.137−143
  17. Klein G. Uber die Einfuhrung von silicium in Fette / G. Klein, H. Nienburg // Berichte d.D.Chem. Gesellschaft. 1936. — B. 69. — S. 2066−2068
  18. .Д. Некоторые проблемы бионеорганической химии // Химия ихимическая технология / Б. Д. Березин 1998. — Т.41. — № 6. — С. 3−5
  19. Kirk J.S. Esters of Polysilicic Acids / J.S. Kirk / To E.I. du Pont de Nemours & Co. / US 2, 395, 880, Mar. 5, 1946 // Chemical Abstracts. 1946. — V. 40. — P.3126
  20. Kemmitt T. Dendrimeric Silatrane Wedges / T. Kemmitt, W. Henderson. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1997. — № 1. — P. 729−239
  21. Iler R.K. Hydrogen-Bonded Complexes of Silica with Organic Compounds / R.K. Iler // Materials of Plenum «Biochemistry Of Silicon And Related Problems» / Und. eds G. Bendz, I. Lindquist 1977. — P. 53−76
  22. P.К. Коллоидная химия кремнезема и силикатов / Р. К. Айлер / Пер. с англ. А. Н. Бейковой и др. / Под ред. проф. И. А. Торопова М.: Госстройиздат, 1959. — 288 с.
  23. Frye C.L. Pentacoordinated Silicon Compounds. V. Novel Silatrane Chemistry / C.L. Frye, G.A. Vincent, W.A. Finzel // J.Am.Chem.Soc. 1971. — V.93. -№ 25, — P.6805−6811
  24. Frye C.L. Pentacoordinate Silicon Derivatives. II Salts of bis (o-arylen-dioxy)organosiliconic Acids / C.L. Frye // J.Am.Chem.Soc., Commun. to the
  25. Ф Editor.-1964. -№ 86. P. 1165−1171
  26. Barnum D.W. Pyrocatechol Complexes with Silicon / D.W. Barnum // Inorg. Chem. 1972. — V. 9. — № 8. — P.1942−1943
  27. Boer F.P. Structural Studies of Pentacoordinated Silicon. I. Phenyl (2'22″ -nitrilotriphenoxy)silane / F.P. Boer, J.J. Flynn, J.VV. Turley, W. June // J.Am.Chem.Soc.- 1968. V. 90. — № 19. — P.5102−5
  28. Bodin A. Reactivity of Dianionic Hexacoordinated Silicon Complexes toward Nucleophiles: a New Route to Organosilanes from Silica / A. Bodin, G. Cerveaw, C. Chuilt, R.J.P. Corriu, C. Reye // Organometallics. 1988. — V. 7. -№ 5. — P. 1165−1171
  29. Bodin A. Reactivity of Anionic Five -Coordinated Silicon Complexes Toward Nucleophiles / A. Bodin, G. Cerveaw, C. Chuilt, R.J.P. Corriu, C. Reye // Angew.Chem. 1986. — V. 98. — № 5. — P. 472−473
  30. Bodin A. Reaction of Gringnard Reagents with Dianionic Six-Coordinate Silicon Complexes. Organosilicon Compounds from Silica Gel./ A. Bodin, G. Cerveaw, C. Chuilt, R.J.P. Corriu, C. Reye// Angew.Chem. 1986. — V. 98. -№ 5. — P. 473−474
  31. Bodin A. Reactivity of Hypervalent Species: Reactions of Anionic Pentacoordinated Silicon Complexes towards Nucleophiles / A. Bodin, G. Cerveaw, C. Chuilt, R.J.P. Corriu, C. Reye // Bull.Chem.Cos.Jpn. 1988. — V. 61. — № l. — p.101−106
  32. Bickmore C.R. Synthesis of Oxynitride Powders via Fluidized-Bed Ammonolysis. Part 1. Large, Porous Silica Particles / C.R. Bickmore, R.M. Laine //J.Am.Chem.Soc. -1996. -V. 79. № 11. — P.2865−2877
  33. Donharl W. Elemental Silicon and Solid SiO Give the Same Products upon Reaction with Alkali-Metal Glycolates / W. Donharl, I. Elhofer, P. Wiede, U. Schubert// J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1998. — V. 115. — P. 2445−2446
  34. Kemmitt T. A New Route to Solution Alkoxides from Silica / T. Kemmitt, W. Henderson//Austral J. Chem. 1998. — V. 51. — № 11. — P. 1031−1035
  35. Пат. № 2000−6 258 971 В1 США. Method for Making Organosilooxysilanes / Schattenmann, F.Y. № 2000−617 936, заявл. 17.08.2000. — Опубл. 10:07.2001.
  36. Пат. № 2001−792 336 США. Method for Making Organosilooxysilanes / Schattenmann, F.Y. № 2000−194 745, заявл. 05.04.2000. — Опубл. 26.02.2001
  37. Gainsford G.J. Sodium bisl, 2-ethanoIidato (2-).(hydroxethoxo)siIicate (1 -)-acetonitrilesolvate / G.J. Gainsford, T. Kemmitt, N.B. Milestone // Acta Crist., sect.C. 1995. -V. 51. — P. 8
  38. Frye C.L. Triptich-Siloxazolidines: Pentacoordinate Bridgehead Silanes Resulting from Transannular Interaction of Nitrogen and Silicon / C.L. Frye, G.E. Vogel, J.A. Hall// J.A. Chem. Soc. 1961, — V.83.- № 4.- P.996−997
  39. Gottchalk-Gaudig T. Fumed Silica Rheological Additive for Resins and Paints / T. Gottschalk-Gaudig, H. Barthel, M. Dreyer // Program & Abstracts, Session B. — 6−7 September 2001, Munich. — B8
  40. А.Г. Минералогия / M.: Госгеолитиздат, 1950. — 958 с.
  41. И.С. Биоминералогия и .эволюция / И. С. Барсков // Палеонтологический журнал. 1982.- № 4, — С.5−13
  42. А.А. Ввведение в биоминералогию / А. А. Кораго — Л.: Недра, 1992.- 280 с.
  43. .В. Ультраструктура протопласта диатомовых водорослей / Б. В. Громов, К. А. Малекаева // Диатомовые водоросли: Труды Биол. НИИ / Отв. ред. Б. В. Громов. № 30. — С. 156 — 182
  44. Атлас текстур и структур осадочных горных пород / Сост. Е. В. Дмитриевой и др. / Науч. ред. А. И. Жамойда, А. В. Хабаков. Ч.З.: Кремнистые породы. — М.: Недра, 1973. — 340 с.
  45. Р.К. Химия кремнезема: в 2 ч. / Р. К. Айлер. М.: Мир, 1982. -1127 е.: ил.
  46. Фанерозойские осадочные палеобассейны России: проблемы эволюции и минерагения неметаллов / У. Г. Дистанов, Е. М. Аксенов, Н. Н. Ведерников и др./ Под ред. Н. В. Милитенко, А. Н. Лабутина М.: ЗАО «Геоинформарк», 2000. — 400 е.: ил
  47. Ф. Пески и песчанники /' Ф. Петтиджен, П. Поттер, Р. Сивер -М.: Мир, 1976. 535 с.
  48. П.П. Химия и технология силикатов / П. П. Будников Киев: «Наукова думка», 1964.-612 е.: ил.
  49. О.Г. Диатомовые и силикофлагеллаты во взвеси и в донных осадках Тихого океана / О. Г. Козлова, В. В. Мухина // Геохимия кремнезема М: Наука, 1966. — С. 192−219
  50. De La Rocha С. L. Silicon-Isotope Composition of Diatoms as an Indicator of Past Oceanic Change / C. L. De La Rocha, M. A. Brezinski, M. J. Deniro, A. Shemesh / Nature. 1998. — V. 395. — P. 680 — 683
  51. H.M. О некоторых вопросах геохимии / Н. М. Страхов // Геохимия кремнезема М: Наука, 1966. — С.5−8
  52. Matichenkov V.V. The Silicon Fertilizer effect of root cell growth of barley / V.V. Matichenkov // Abstracts of 5 Symposium Inter. Soc. of Root Research. -1996, South Carolina, USA. P. 110
  53. П.Н. Растворимое стекло / П. Н. Григорьев, М. А. Матвеев М.: Промстройиздат, 1956. -444 с.
  54. П.В. Лабораторные приборы и оборудование из стекла / П. В. Правдин М.: Химия, 1978. — 304 е.: ил.
  55. В.А. Кинетические особенности действия Na/K геотермометра / В.А. Алексеев//Геохимия. 1997. — № 11, — С. 1128−1138
  56. Qisheng Н. First Synthesis of Pentasil-Type Silica Zeolites from Non -Aqueous Systems / H. Oisheng, F. Shouhua, X. Ruren // J. Chem. Soc, Chem. Comm. 1988. — № 3. — P. 1486- 1487
  57. Barror R.M. Hydrotermal Chemistry of the Silicates. IX. Nitrogenous Alumosilicates / R.M. Barror, P.Y. Denny // J.Am.Chem.Soc. 1961. — V. 44. — P. 971−982
  58. Bennett Р.С. Fates of Silicate Minerals in a Peat Bog / P.C. Bennett, D.I.Siegel, B.M. Hill, P.H. Glaser//Geology.-1991.-№ 19. P. 328−331
  59. Huang W.H. Dissolution of Rock-Forming Silicate Minerals in Organic Acids: Simulated First-Stage Weathering of Fresh Mineral Surfaces./ W.H. Huang, W.D. Keller// Amer. Miner. 1970. — V. 55. — P. 2076−2904
  60. Welch S.A. The Effect of Organic Acids on Plagioclase Dissolution Rates and Stoichiometry / S.A. Welch, W.J. Ullman // Geochim. et Cosmochim. Acta. -1992. V. 57. — P. 2725−2736
  61. Grandstaff D.E. The Dissolution Rate of Forsteritic Olivine from Hawaiian Beach Sand / D.E. Grandstaff // Rates of Chemical Weathering of Rocks and Minerals / Und. eds. S.M. Colman, D.P. Dethier New York: Academic Press, 1986.-P. 41−60
  62. Bennett P.C. Increased Solubility of Quartz in Water due to Complexation by Dissolved Organic Compounds / P.C. Bennett, D.I. Siegel // Nature. 1987. -V. 326. — P. 684−687
  63. Hiebert F.K. Microbial Control of Silicate Weathering in Organic-Rich Ground Water / Hiebert F.K., Bennett P.C. // Science. 1992. — V. 258. — P. 278−281
  64. Huang W.L. The Effect of Organics on Feldspar Dissolution and the Development of Secondary Porosity / W.L. Huang, J.M. Longo // Chem. Geol. 1992. -V. 98. — P. 271−292
  65. Практикум по почвоведению / Под ред. Кауричева И. С. М.: Агропромиздат, 1986. — 336 с.
  66. Д., Хэммонд Дж. Органическая химия / Д. Крам, Дж. Хэммонд М.: Мир, 1964.-716 с.
  67. С.Ю. Микроструктуры верхнемеловых фосфоритов бассейна воронежской антеклизы / С. Ю. Маленкина // Материалы совещания «Осадочные бассейны: закономерности строения и эволюции, минерагения» Екатеринбург, 2000. — С. 8 — 14
  68. Д. Роль кристобалита в бат келловейских радиоляритах гор Баконь / Д. Бардоши, И. Койнда Рапп-Шин, В. Толкай // Проблемы геохимии — М.: Наука, 1965. — С. 521−538
  69. А.П. Кремнистые осадки в современных и древних озерах / А.П. Жузе//Геохимия кремнезема М.: Наука, 1966. — С. ЗО 1−320 •
  70. Takeda S. Influence of Iron Availability on Nutrient Consumption Ratio of Diatoms in Oceanic Waters / S. Takeda // Nature. 1998. — V. 393. — P. 774 -777
  71. Schulz M.S. Chemical Weathering in a Tropical Watershed, Luduillo Mountains, Puerto Rico: III. Quartz Dissolution Rates / M.S. Schulz, A. F. White // Geochim. Cosmochim. Acta. V. 63. — P. 337−350
  72. Bidle K.D. Accelerated Dissolution of Diatom Silica by Marine Bacterial Assemblages / K.D. Bidle, F. Azam // Nature. 1999. — V. 397. — P. 508 — 512
  73. Cappellen P.V. Reactivity of Marine Biogenic Silica: Reconciling Water Column and Sediment Data / P.V. Cappellen // Journal of Conference Abstracts, Goldschmidt 2000. Oxford, UK. — V. 5 (2). — 2000. — 3 — 8 September. — P. 1031
  74. Перельман А! И. Геохимия / Перельман А. И. М.: Недра, 1978. ^ 324 с.
  75. Г lory P.J. Constitution of Three-Dimentional Polymers and the Theory of Gelation / P.J. Flory //J.Phys.Chem. 1940. — V. 46. — P. 132−140
  76. Stockmayer W.H. Theory of Molecular Size Distridution and Gel Formation in Branched-Chain Polymers / W.H. Stockmayer // J.Chem.Phys. 1943. — V. 11. — № 2. — P. 45−55
  77. Hench L. L. Zol-Gel Process / L. L Hench., J. K. West // Chem. Rev. 1990. -V. 90. — P. 33−72
  78. А.Г. Заварзина, В. В. Демин // Почвоведение. 1999. — № 10. — С. 12 461 254
  79. В.А. К природе водного гумуса / В. А. Фотиев // Докл. АН СССР. 1971. -Т. 1199. -№ 1. -С. 198−201
  80. Г. А. Органоминеральные комплексы почв: проблемы диагностики / Г. А. Симонов // Расширенные тезисы докладов II Международного семинара «Минералогия и жизнь: биоминеральные взаимодействия» Сыктывкар, 17−22 июня 1996. — С.62−63
  81. В.Г. Значение силикатирования для цитрусовых, тунга и сидератов / В. Г. Тарановская // Советские субтропики. -1940. С.38−43
  82. А.В. Потенциометрический анализ полиэлектролитов методом рК спектроскопии с использованием линейной регрессии / А. В. Гармаш, О. Н. Воробьева, А. В. Кудрявцев, Н. Н. Данченко // Ж. Анал. Хим. — 1998. -Т.53. — № 4. — С. 411−417
  83. Яцинин H. J1. Коллоидно-высокомолекулярные системы солонцов Северного Казахстана / H. J1. Яцинин // Автореф. док. дисс.-Ташкент. -1994. -37с.
  84. Д.Л. Опалогенез в природных- и сельскохозяйственных ландшафтах / Д. Л. Голованов, М. П. Верба // Расширенные тезисы докладов II Международного семинара «Минералогия и жизнь: биоминеральные взаимодействия» Сыктывкар, 17−22 июня 1996. — С.34−35
  85. В.И. Биогеохимическая роль алюминия и железа в почвах / В. И. Вернадский // Труды по биогеохимии и геохимии почв- М.: Наука, 1992.- 187 с.
  86. А.Н. Процессы и аппараты химической технологии / А. Н. Плановский, В. М. Рамм, С. З. Каган / М.: Госхимиздат, 1962. 846 е.: ил.
  87. Л. К. Основы минералогии гипергенеза: Учеб. пособие. / Л. К. Яхонтова, В. П. Зверева / Владивосток: Дальнаука, 2000. 331 с.
  88. Okamoto M. Reaction Pathway of Formation of Methoxysilanes in Reaction of Silicon with Methanol Catalyzed by Copper (I) Chloride / M. Okamoto, E. Suzuki, Y. Ono // J. Catal. 1994. — V. 145. — P. 537−543
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!