Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Исследование сополимеризации пропиленоксида с диоксидом углерода в отсутствие органического растворителя

Диссертация: Исследование сополимеризации пропиленоксида с диоксидом углерода в отсутствие органического растворителя
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Пути утилизации СО2 активно разрабатываются в нескольких направлениях: 1) сбор и утилизация посредством химического превращения СО2 (сбор подразумевает улавливание СО2, образующегося в результате деятельности тяжелой индустрии: энергетика, выплавка стали и т. д.) — 2) увеличение нефтеотдачи с помощью С02- 3) захоронение в естественных подземных полостях- 4) захоронения в океанических хранилищах… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Введение
  • 2. Литературный обзор
    • 2. 1. Диоксид углерода и его реакционная способность
      • 2. 1. 1. Физические свойства диоксида углерода. Сверхкритический диоксид углерода
      • 2. 1. 2. Строение и особенности химического поведения диоксида углерода
    • 2. 2. Катализаторы и механизм сополимеризации диоксида углерода с эпоксидами
    • 2. 3. Свойства и применение полиалкиленкарбонатов
  • 3. Результаты и их обсуадение 35 3.1 .Мольное соотношение сомономеров
    • 3. 2. Активность катализатора
    • 3. 3. Активность мономеров
    • 3. 4. Кинетика сополимеризации
    • 3. 5. Механизм сополимеризации
    • 3. 6. Изучение поведения давления в реакционной системе в течение сополимеризации
  • 4. Экспериментальная часть 87 4.1 .Реагенты и материалы 87 4.2.Экспериментальная установка, реактора
    • 4. 3. Методика проведения сополимеризации
    • 4. 4. Методы анализа
  • 5. Выводы

Исследование сополимеризации пропиленоксида с диоксидом углерода в отсутствие органического растворителя (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Решение проблемы преодоления высокой химической инертности диоксида углерода (СО2) открывает практически неограниченные перспективы для создания разнообразных химических продуктов.

Действительно, в то время как запас углерода во всех горючих минералах,.

11 угле, нефти, содержащихся в земной коре, составляют около 10 тонн, в атмосфере и гидросфере Земли содержание углерода оценивается в 1014 тонн. Это означает, что СО2 является наиболее дешевым и легко доступным источником углерода. Тем не менее, единственным высокоэффективным процессом превращения С02 в органическую материю до сих пор является природный фотосинтез.

Нахождение путей утилизации СО2, кроме того, является серьезнейшей экологической проблемой, поскольку СО2 признан газом [15], который может привести к глобальному потеплению, что несомненно вызовет сильные необратимые изменения земного климата. Антропогенный вклад в эмиссию диоксида углерода в атмосферу составляет 24 миллиона тонн в год [6−8] из которых только 15 миллионов тонн усваивается растениями, почвой и океанами. Таким образом, задача снижения выбросов СО2 рассматривается всеми государствами, которые являются членами Организации Объединенных Наций [1,5, 8].

Пути утилизации СО2 активно разрабатываются в нескольких направлениях: 1) сбор и утилизация посредством химического превращения СО2 (сбор подразумевает улавливание СО2, образующегося в результате деятельности тяжелой индустрии: энергетика, выплавка стали и т. д.) — 2) увеличение нефтеотдачи с помощью С02- 3) захоронение в естественных подземных полостях- 4) захоронения в океанических хранилищах [9−12]. Один из этих подходов подразумевает использование СО2 в качестве сырья в химической промышленности. Например, С02 широко используется в пищевой промышленности, а также при производстве кальцинированной соды, мочевины, метанола, карбонатов и других органических соединений. Другим приемлемым подходом является превращение С02 в полимерные материалы, которые можно использовать в промышленности. Например, алифатические поликарбонаты можно получать, синтезируя их из СО2 и окисей алкиленов, таких как этиленоксид, пропиленоксид, циклогексеноксид и др.

В настоящее время существует большое количество работ, посвященных участию СО2 в реакциях полимеризации. В 1969 г. 1поие, Котшпа и ТБигЩа [13, 14] сообщили о синтезе полипропиленкарбоната (ППК) из пропиленоксида и СО2. Эта работа подтолкнула множество исследователей к поиску оптимальных условий использования СО2 в качестве мономера при получении различных полимеров (в частности, полиалкиленкарбонатов [15], сложных полиэфиров [16, 17], полиуретанов [18]), что является, пожалуй, одной из самых перспективных областей химии СОг.

Попытки получить технологически выгодный метод синтеза полиалкиленкарбонатов продолжаются с 1966 г. [19]. К 1981 г. количество исследований в этой области значительно увеличилось, что привело к необходимости систематизации накопленных знаний в данной области. Появившийся обзор [15] подвел итог тем знаниям, что были накоплены за 15 лет. К настоящему времени количество работ в этой области значительно расширилось: найдены новые типы катализаторов, кардинально изменились условия синтеза, появились новые взгляды на механизмы протекающих реакций и усовершенствовались методы исследований.

Тем не менее, основным препятствием для промышленного получения полиалкиленкарбонатов является низкая эффективность процесса: недостаточная активность катализаторов, необходимость стадии отмывки от катализатора и регенерации растворителя. Недостаточное понимание механизма сополимеризации тормозит разработку новых высокоэффективных катализаторов и технологических методов сополимеризации. В связи с этим, целью данной работы было изучение закономерностей процесса сополимеризации на примере пропиленоксида (ПО) и СО2 без использования органического растворителя. Проведение сополимеризации без использования органического растворителя, в том числе и в сверхкритических условиях, расширяет возможности исследования механизма реакции. ПО был выбран из ряда циклических эфиров благодаря его достаточно высокой реакционной способности [15]. Кроме того, образующийся, в результате сополимеризации, ППК характеризуется рядом ценных свойств: эластичностью, хорошей адгезией, биодеградируемостью, механическими характеристиками, устойчивостью к маслам и др. Эти свойства делают ППК привлекательным промышленным полимером.

Для решения поставленной задачи были проведены исследования сополимеризации при различных мольных соотношениях сомономеров, температурах, количествах катализатора, а также была исследована кинетика процесса и активность ПО и СО2 в сополимеризации. Сделан ряд выводов, касающихся особенностей сополимеризации, и предложен механизм, посредством которого осуществляется процесс полиприсоединения, и его обоснование.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

5. Выводы.

1. Найдено, что эквимолярное мольное соотношение сомономеров является наилучшим для эффективной сополимеризации. Полимер при этом характеризуется высокой степенью альтернантности, высокими молекулярными массами, более узким молекулярно-массовым распределением. Отклонения от эквимолярного соотношения сомономеров приводят к ухудшению этих показателей, а пятикратный избыток диоксида углерода, по сравнению с пропиленоксидом, практически останавливает сополимеризацию.

2. Показано, что сополимеризация, проводимая в избытке диоксида углерода, при давлении выше ~80 атм и температуре выше ~35°С протекает в сверхкритических условиях.

3. Установлено, что пропиленкарбонат не встраивается в растущую полимерную цепь в условиях синтеза, но ингибирует сополимеризацию, отравляя катализатор.

4. Анализ экспериментальных данных работы показывает, что первым мономером, координирующимся на катализаторе и инициирующим начало роста цепи, является пропиленоксид.

5. Найдено, что константа активности пропиленоксида зависит от того содержит ли исходная реакционная смесь избыток пропиленоксида, или избыток диоксида углерода. Чередующийся полимер образуется только в том случае, если сополимеризация протекает в избытке диоксида углерода.

6. Изучение кинетики сополимеризации показало, что скорость реакции в среде диоксида углерода выше, чем в органическом растворителе примерно в четыре раза, а выход полимера в два раза, что может объяснятся конкуренцией за активные центры катализатора между пропиленоксидом и растворителем.

7. Установлено, что в среде диоксида углерода молекулярные массы полимера ниже, чем в органическом растворителе из-за лучшего набухания в нем полимерных молекул и облегчения процессов диффузии мономеров к активным центрам сополимеризации.

8. Энергии активации образования полипропиленкарбоната и пропиленкарбоната в среде диоксида углерода превышает соответствующие энергии активации в среде метиленхлорида.

9. Анализ результатов работы показывает, что единственным, не противоречащим кинетическим данным механизмом образования пропиленкарбоната, является взаимодействие электронной пары кислорода, принадлежащей ацилокси-группе катализатора, и углерода, принадлежащего карбонатной группе. Показано, что такое взаимодействие возможно только на стадии инициирования роста полимерной цепи.

Ю.На основе результатов исследования предложен механизм сополимеризации. Анализ кинетических данных показал, что лимитирующей стадией сополимеризации является образование координационного комплекса пропиленоксида с катализатором.

11 .Показано, что механизм реакции в среде диоксида углерода остается тем, что и в среде метиленхлорида.

12.Установлено, что скорость роста макромолекул намного выше, чем скорость инициирования и слабо зависит от температуры.

В заключении автору хотелось бы выразить благодарность своим руководителям доктору физико-математических наук, профессору, академику Хохлову Алексею Ремовичу и кандидату химических наук, старшему научному сотруднику Саид-Галиеву Эрнесту Ефимовичу за чуткое руководство и ценные указания, без которых работа бы не состоялась.

Автор благодарит заведующего лабораторией Института органической химии им. Н. Д. Зелинского доктора химических наук Сахарова Алексея Михайловича, кандидата химических наук Ильина Вадима Вадимовича, кандидата химических наук Нысенко Зинаиду Николаевну за предоставленные данные по кинетике сополимеризации в среде метиленхлорида и за конструктивное обсуждение результатов работы.

Также автор приносит благодарность кандидату физико-математических наук Винокуру Ростиславу Алексеевичу за разработку оборудования, с помощью которого проводились исследования, и оригинальные идеи, которые внесли существенный вклад в диссертацию.

Автор очень благодарен всему коллективу лаборатории физической химии полимеров ИНЭОС РАН за доброжелательное отношение, помощь и поддержку на протяжении всего периода выполнения работы: Дубровиной Лидии Васильевне, Ледневой Нине Петровне, Тимофеевой Галине Ивановне, Никитину Льву Николаевичу, Василевской Валентине Владимировне, Благодатских Инессе Васильевне, Чурочкиной Наталье Алексеевне, Роновой Инге Александровне, Казначееву Александру Владимировичу, а также многим другим кто здесь не упомянут.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Santer, В. D., et al. Nature 1996, 382, 39.
  2. Meehl, G. A.- Washington, W. M. Nature 1996, 382, 56.
  3. Broecker, W. S. Science 1997, 278, 1582.
  4. Kacholia, K.- Reck, R. A. Climate Change 1997, 35, 53.
  5. Hanschild, M.- Wenzel, H. Environmental Assessment of Products- Chapman & Hall: London, 1997, vol. 2.
  6. Hill, J. W.- Kolb, D. K. Chemistry for Changing Times- Prentice Hall: Englewood, NJ, 1995, 7th ed.
  7. Washington, W. M. Natural History, March 1990, p. 67.
  8. , J. Т.- Callander, B. A.- Varney, S. K., eds. Climate Change 1992: The Supplementary Report Report to the IPCC Scientific Assessment- Cambridge Univ.: Cambridge, 1992.
  9. Lee, Y.-B.- Choi, J.-H. J Korean Ind Eng Chem 1996, 7, 813.
  10. O.Paul, J.- Pradier, С. M., eds. Carbon Dioxide Chemistry: Environmental Issues- Royal Soc. Chem.: Cambridge, 1994.
  11. Aresta, M.- Forti, G. Carbon Dioxide as a Source of Carbon- Reidel: Dordrecht, 1986.
  12. Hanisch, C. Environmental Sei Tech 1998, 32, 20A.
  13. S.Inoue, H. Koinuma, T. Tsuruta, J.Polym. Sei., Polym. Lett. Ed., 7, 287 (1969).
  14. S.Inoue, H. Koinuma, T. Tsuruta, Makromol. Chem., 130, 210 (1969).
  15. A. Rokicki, W. Kuran J. Macromol. Sci.-Rev. Macromol. Chem., C21(l), 135, 1981.
  16. Polymer Letters Edition, Vol. 13, pp. 265−268 (1975)17.US Patent 2,462,68 018.US Patent 3,523,92 419.Patent USA 3,248,415
  17. A.Michels, C. Michels, Proc. Roy. Soc. (Lond.) А 153 (1936) 201-
  18. A. Michels, C. Michels, H. Wouters, Proc. Roy. Soc. (Lond.) А 153 (1936)214-
  19. S.Angus, B. Armstrong, K.M. de Reuck, Carbon Dioxide (On the basis of surveys and equations produced by V.V.Altunin), Oxford University Press, New York, 1976) —
  20. Ф.М., Сабирзянов A.H., Гумерова Г. И. Суб- и сверхкритические флюиды в процессах переработки полимеров. — Казань: изд-во «Фэн», 2000. 328 е., ил-
  21. E.J. Beckman / J. of Supercritical Fluids 28 (2004) 121−191-
  22. Andrew I. Cooper J. Mater. Chem., 2000, 10, 207−234-
  23. Garrabos Y., Le Neindre В., Subra P., Cansell F., Pommier C. // Ann. Chim. Fr. 1992. V. 17. № 1. P. 55
  24. D.J. Darensbourg, N.W. Stafford, T. Katsurao //J. Mol. Catal. A.: Chem. 1995. 104. LI-
  25. Y.Z. Meng, L.C. Du, S.C. Tiong, Q. Zhu, Allan S. Hay //Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, Vol. 40, 3579−3591 (2002) —
  26. J.L.Kendall, D.A.Canelas, J.L.Young, J.M.DeSimone //Chem. Rev. 1999, 99,543−563-
  27. , J.A. //J.Org.Chem. 1984, 49, 5097−5101-
  28. F.E. Henon, M. Camaiti, A.L.C. Burke, R.G. Carboneil, J.M. DeSimone, F. Piacenti Journal of Supercritical Fluids 15 (1999) 173−179-
  29. McHugh, M.A.- Krukonis, V.J. Supercritical Fluid Extraction: Principles and Practice, 2nd ed.- Butterworth-Heineman: Stoneham, 1993-
  30. DeSimone, J.M., Guan, Z.- Eisbernd, C.S. Science 1992, 257, 945−947-
  31. Yilgor, I.- McGrath, J.E.- Krukonis, V.J. Polym. Bull. 1984, 12, 499-
  32. Krukonis, V. Polym. News 1985, 11, 7−16-
  33. Guan, Z.- Combes. J.R.- Menceloglu, Y.Z.- DeSimone, J.M. Macromolecules, 1993, 26, 2663−2669-
  34. Hoefling, T.A.- Newman, D.A.- Enick, R.M.- Beckman, E.J. J. Supercrit. Fluids, 1993,6, 165−171-
  35. Y.-T. Shieh, J.-H. SU, G. Manivannan, P.H.C.LEE, S.P.Sawan, W.D.Spall // Journal of Applied Polymer Science, Vol. 59, 707−717 (1996) —
  36. A. H. Федотов, E. А. Синевич, А. П. Симонов //Журнал физической химии, 1997, Т. 71, № 11, с. 2099−2102-
  37. Справочник химика. Т. 1. 2-е изд., перераб. и доп. JI.: ГХИ, 1962-
  38. Pilato, L.A.- Litz, L.M.- Hargitay, В.- Osborne, R.C.- Farnham, A.G.- Kawakami, J.H.- Fritze, P.E.- McGrath, J.E. Polym. Prepr. 1975, 16, 41-
  39. Fried, J.R.- Li, W. J. Appl. Polym. Sei. 1990,41, 1123-
  40. M.M. Halmann, Chemical Fixation of Carbon Dioxide—Methods for Recycling C02 into Useful Products, CRC Press, Boca Raton, FL, 1993-
  41. B.P. Sullivan, K. Krist, H.E. Guard (Eds.), Electrochemical and Electrocatalytic Reactions of Carbon Dioxide, Elsevier, Amsterdam, 1993-
  42. S. Inoue, N. Yamazaki (Eds.), Organic and Bioorganic Chemistiy of Carbon Dioxide, Wiley, New York, 1982-
  43. M. Aresta, J.V. Schloss (Eds.), Enzymatic and Model Carboxylation and Reduction Reactions for Carbon Dioxide Utilization, NATO ASI Series C314, Kluwer, Dordrecht, 1990-
  44. J. Costamagna, G. Ferraudi, J. Canales, J. Vargas, Coord. Chem. Rev. 148 (1996) 221-
  45. K. Tanaka, Adv. Inorg. Chem. 43 (1995) 409-
  46. N. Sutin, C. Creutz, E. Fujita, Commun. Inorg. Chem. 19 (1997) 67-
  47. P. Braunstein, D. Matt, D. Nobel, Chem. Rev. 88 (1988) 747 —
  48. D. Walther, Coord. Chem. Rev. 79 (1987) 135-
  49. P.G. Jessop, T. Ikariya, R. Noyori, Chem. Rev. 95 (1995) 259-
  50. D.J. Darensbourg, M.W. Holtcamp, Coord. Chem. Rev. 153 (1996) 155-
  51. W. Leitner, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 34 (1995) 2207-
  52. X. Yin, C.Y. Wang, Shiyou Huagong 22 (1993) 557-
  53. W. Leitner, Coord. Chem. Rev. 153 (1996) 257-
  54. RJ. Haines, S. Afr. J. Chem. 47 (1994) 112-
  55. X. Yin, J. Environ. Sci. 7 (1995) 129-
  56. J.P. Collman, L.S. Hegedus, J.R. Norton, R.G. Finke, Principles and Applications of Transition Metal Chemistry, 2nd edn., University Science Books, Mill Valley, CA, 1987, chapter 3-
  57. D.A. Palmer, R. van Eldik, Chem. Rev. 83 (1983) 651-
  58. P.A. Vigato, S. Tamburini, D.E. Fenton, Coord. Chem. Rev. 106 (1990) 25-
  59. K.K. Pandey, Coord. Chem. Rev. 140 (1995) 37-
  60. A. Behr, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 27 (1988) 661-
  61. R.P.A. Sneeden, in: G. Wilkinson, F.G.A. Stone, E.W. Abel (Eds.), Comprehensive Organometallic Chemistry, vol. 8, Pergamon, New York, 1982, chapter 50.4, p. 225-
  62. A. Behr, in: W. Keim (Ed.), Catalysis in CI Chemistry, Reidel, Dordrecht, 1983, p. 169-
  63. M.E. Vol’pin, I.S. Kolomnikov, Pure Appl. Chem. 33 (1973) 567-
  64. D.H. Gibson, Chem. Rev. 96 (1996) 2063-
  65. X. Yin, C. Wang, L. Yin, Y. Ji, Tianranqi Huagong 17 (1992) 16-
  66. A. Dedieu, C. Bo, F. Ingold, in: D.R. Salahub, N. Russo (Eds.), Metal-Ligand Interactions: From Atoms, To Clusters, To Surfaces, Kluwer, Dordrecht, 1992, p. 175-
  67. X. Yin, J.R. Moss Coordination Chemistry Re6iews 181 (1999) 27-59-71 .M.I.Al-Joboury, D.P.May, D.W.Turner. //J. Chem. Soc., 1965, 6350-
  68. R.S.Mulliken, Canad. J. Chem., 1958, 36, 10-
  69. J.C.Calabrese, T. Herskovits, J.B.Kinney, J. Am. Chem. Soc. 105 (1983) 5914-
  70. M.Aresta, C.F.Nobile, J. Chem. Soc. Chem. Commun. (1975) 636-
  71. G.S. Bristow, P.B.Hitchcock, M.F.Lappert, J. Chem. Soc. Chem. Commun. (1981) 1145-
  72. M. Ree, J. Y. Bae, J. H. Jung, T., J. Shin // Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, Vol. 37, 1863−1876 (1999) —
  73. Inoue, S.- Koinuma, H. Tsuruta, T. Polymer Journal 1971, 2, 220−240-
  74. Hirano, T.- Inoue, S.- Tsuruta, T. Die Makromolekulare Chemie 1975, 176, 1913−1917-
  75. Gorecki, P.- Kuran, W.- J. Polym. Sei., Part C: Polym. Lett. 1985, 23, 299−304-
  76. Kuran, W.- Listos, T. Macromol. Chem. Phys. 1994, 195, 977−984-
  77. Darensbourg, D.J.- Holtcamp, M.W. Macromolecules 1995, 28, 75 777 579-
  78. Darensbourg, D.J.- Holtcamp, M.W.- Struck, G.E.- Zimmer, M.S.- Niezgoda, S.A.- Rainey, P.- Robertson, J.B.- Draper, J.D.- Reibenspies, J.H. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 107−116-
  79. Inoue, S. Chemtech 1976, 588-
  80. Darensbourg, D.J.- Zimmer, M.S.- Rainey, P.- Larkins, D.L. Inorg. Chem. 2000,39, 1578−1585-
  81. Darensbourg, D.J.- Wildson, J.R.- Yarbrough, J.C.- Reibenspies, J.H. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 12 487−12 496-
  82. Cheng, M.- Lobkovsky, E.B.- Coates, G.W. J.Am.Chem.Soc. 1998, 120, 11 018−11 019-
  83. Cheng, M.- Moore, D.R.- Reszek, J.J.- Chamberlan, B.M.- Lobkovsky, E.B.- Coates, G.W. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 8738−8749-
  84. Nozaki, K.- Nakano, K.- Hiyama, T. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11 008−11 009-
  85. Cheng, M.- Darling, N.A.- Lobkovsky, E.B.- Coates, G.W. Chem. Commun. 2000, 2007−2008
  86. Nakano, K.- Npzaki, K.- Hiyama, T. Macromolecules 2001, 34, 63 256 332-
  87. Arakawa, H.- Aresta, M.- Armor, J.N.- Barteau, M.A.- Beckman, E.J.- Bell, A.T.- Bercaw, J.E.- Creutz, C.- Dinjus, E.- Dixon, D.A.- et al. Chem. Rev. 2001, 101,953−996-
  88. Super, M.- Berluche, E.- Costello, C.- Beckman, E. Macromolecules, 1997,30,368−372- 93. Inoue, S. J. Polym, Sei. Pol. Chem. 2000, 38,2861−2871-
  89. Aida, T. Ishikawa, M.- Inoue, S. Macromolecules 1986, 19, 8−13-
  90. Mang, S.- Cooper, A.I.- Colclough, M.E.- Chauhan, N.- Holmes, A.B. Macromolecules 2000, 33, 303−308-
  91. Stamp, L.M.- Mang, S.A.- Holmes, A.B.- Knights, K.A.- de Miguel, Y.R.-
  92. McConvey, I.F. Chem,. Commun. 2001, 2502−2503- 97. Soga, K.- Toshida, Y.- Hosoda, S.- Ikeda, S. Makromol. Chem. 1978, 179, 2379-
  93. Oi, S.- Nemoto, K.- Matsuno, S.- Inoue, Y. Macromol. Rapid Commun.1994, 15, 133−137- 99. Inoue, S. Chemtech 1976, 6, 594-
  94. Christel, R- Schimmel, K.-H.- Olaf, L. Ger. Pat. DE 1 975 028, 1999-
  95. Christen, R.- Schimmel, K.-H.- Olaf, L. Ger. Pat. DE 19 849 186, 1999-
  96. Xiaoguang, Y.- Yuhui, H.- Guo, L.- Bing, L.- Mingcai, C.- Hao, P.- Shulu, Z.- Liban, C. Chin. Pat. CN 1 176 269, 1998-
  97. Liben, C. Polym. Bull. (Beijing) 1999, 3, 128-
  98. Suyama, T.- Tokiwa, Y. Enzyme Microb. Technol. 1997, 20, 122-
  99. M.Kobayashi, Y.L.Tang, T. Tsuruta, S. Inoue Makromol. Chem. 169, 69, 1973−106. IPN WO 00/39 172, 1999-
  100. Q. Zhu, Y.-Z. Meng, S.C. Tjong, X.S. Zhao, Y.L. Chen Polym. Int. 51:1079−1085 (2002) —
  101. Sudhir D. Thorat, Paul J. Phillips, Viktor Semenov, Andre Gakh Journal of Applied Polymer Science, Vol. 89, 1163−1176 (2003) —
  102. Y. Imai, K. Kojima, E. Masuhara // Jpn. J. Artif. Organs, 1979, 8, 246 249-
  103. Kawaguchi, Т., Nakano, M., Juni, K., Inoue, S., Yoshida, Y // Chem. Pharm. Bull. 31, 1400−1403 (1983) —
  104. S.-Y. Yang, X.-G. Fang, L.-B. Chen // Macromol. Symp. 105, 17−25 (1996) —
  105. Annual Book of ASTM Standarts, Section 8, 1986:817-
  106. S.M. Goheen, R.P. Wool //J.Appl.Polym.Sci., 42, 2691, (1991) —
  107. T. Suyama, H. Hosoya, Y. Tokiwa // FEMS Microbiology Letters 1 611 998) 255−261-
  108. M. Acamoglu, F. Nimmerfall, S. Bantle, G. H. Stoll // J. Control. Release 49 (1997) 263−276-
  109. G.H. Stoll, F. Nimmerfall, M. Acemoglu, D. Bodmer, S. Bantle, I. Muller, A. Mahl, M. Kolopp, K. Tullberg // Journal of Controlled Release 76 (2001)209−225-
  110. B. Li, J. Yu, J. Jung, M. Ree // Polymer degradation and stability 651 999) 161−163-
  111. А.М.Сахаров, В. В. Ильин, В. В. Русак, З. Н. Нысенко, С. А. Климов // Известия Академии наук. Серия химическая, 2002, № 8, стр. 1339-
  112. М. Fineman, S. D. Ross J. Pol. Sci., 1950, Vol. 5, No. 2, PP. 259−265-
  113. D.J., Yarbough J.C., Ortiz C., Fang C.C. // J. Am. Chem. Soc. 2003,125,7586−7591-
  114. Flory P.J., J. Am. Chem. Soc., 65, 372 (1943)-122. Химическая энциклопедия123. Пат. 5 026 676 США. 1991.
  115. К., Imai E., Hattori I. // Polym. J. 1981 V. 13. № 4. P. 407.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!