Химические превращения циклических ацеталей, катализируемые комплексами переходных металлов

Кислородсодержащие гетероциклические соединения, в частности, циклические ацетали, обладают совокупностью ценных свойств и находят широкое применение в органическом синтезекак реагенты, полупродукты, исходные вещества в синтезе биологически активных препаратов. Использование ацетальной защиты приобрело особое значение в связи с тем, что работа с многофункциональными соединениями, как правило, требует селективного введения в реакцию той или иной функции. Различные превращения циклоацетального фрагмента открывают новые пути синтеза важных классов органических соединений.

Особенно интересными как для теоретических исследований, так и в синтетическом плане представляются каталитические реакции циклических ацеталей различного строения с алюминийорганическими и диазосоединениями, катализируемые комплексами переходных металлов. Применение катализатора определяет направление реакции и характер образующихся продуктов. Поэтому, с точки зрения получения полифункциональных гетероциклических соединений, изучение влияния природы катализатора, а также структуры циклических ацеталей на региои стреоселективность их взаимодействия с алюминийорганическими и диазокарбонильными соединениями является аклуальной задачей.

Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Учреждения Российской академии наук Института органической химии УНЦ РАН по теме: «Развитие новых методов синтеза гетероциклических систем» (номер государственной регистрации 0120.81 444) при финансовой поддержке Программы Президиума РАН «Разработка методов получения химических веществ и создание новых материалов». Направление: «Развитие методологии органического синтеза и создание соединений с ценными прикладными свойствами».

Цели работы.

— Исследование основных закономерностей каталитического взаимодействия алюминийорганических и диазокарбонильных соединений с 1,3-диоксациклоалканами — легкодоступных продуктов нефтехимического синтеза, в присутствии солей имидазолия с целью создания’новых методов функционализации кислородсодержащих гетероциклических соединений.

— Определение условий реакции, обеспечивающих высокую региои стереоселективность образования продуктов.

Научная новизна. Изучено влияние солей имидазолия ([Ьгшт]+СГ, [Ьтнп]*]^-, [Ьт1т]+РР6″ ') на протекание, катализируемой соединениями меди и родия, реакции 1,3-дигетероциклоалканов с метилдиазоацетатом. На примере взаимодействия 2-фенил-1,3-диоксолана с метилдиазоацетатом показано, что при использовании имидазолиевых солей катализатор не теряет своей активности при пятикратном использовании. Установлено, что в ходе реакции селективно образуются продукты внедрения метоксикарбонилкарбена по связи 0(1)-С (2) 1,3-диоксациклоалканов.

Показано, что взаимодействие 1,3-диоксанов, имеющих аллилокси-заместитель в 5 положении, с метилдиазоацетатом в присутствии Шъ (ОАс)4 и имидазолиевых солей протекает хемоселективно по двойной связи с образованием метиловых эфиров циклопропанкарбоновых кислот, содержащих 1,3-диоксановый заместитель.

Впервые изучено каталитическое взаимодействие 2-дихлорметил-1,3-диоксоланов с (/-Ви)2А1Н в присутствии Тл и Zr-кaтaлизaтopoв. Обнаружено, что реакция протекает с восстановлением одного атома хлора без разрушения циклоацетального фрагмента.

Практическая ценность работы. Подобраны условия реакции диазоуксусного эфира с 1,3-диоксациклоалканами, обеспечивающие высокую региои стереоселективность образования^ продуктов внедрения алкоксикарбонилкарбена по связи углерод-гетероатом циклических ацеталей. Предложенный метод функционализации гетероциклов является оригинальным и обладает новизной. С помощью метилдиазоацетата и производных 1,3-диоксановых спиртов, побочных продуктов при производстве изопрена, получены транси г/иометиловые эфиры 2-[(5-этил-1,3-диоксан-5-ил)метоксиметил]- и 2-[(5-этил-1,3-диоксан-5ил)метокси]метил-2-метилциклопропанкарбоновой кислоты, которые являются реакционноспособными строительными блоками и представляют интерес для получения разнообразных веществ, обладающих высокой биологической активностью.

На основе взаимодействия СН2Н2 с производными коричного альдегида, содержащими гомохиральные защитные группы на основе Ьили Идибутилтартратов, предложен способ получения метиловых эфиров (111,211) — и (18,25}-т/7анс-2-фенилциклопропановой кислоты.

ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ, КАТАЛИЗИРУЕМЫЕ КОМПЛЕКСАМИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ.

1. Sammakia Т., Smith R.S. Evidence for an oxocarbenium ion intermediate in Lewis acid mediated reactions of acyclic acetals // J. Am. Chem. Soc. — 1994. — V. 116.-P. 7915−7916.

2. Chaloner P.A. // Handbook of coordination catalysis in organic chemistry. London: Butterworths. 1986. — P. 1002.

3. Корнеев H.H. // Химия и технология алюминийорганических соединений. М.: Химия, -1979. — С. 256.

4. Толстиков Г. А., Юрьев В. П. // Алюминийорганческий синтез. М.: Наука, 1979.-208 с.

5. Захаркин Л. И., Хорлина И. М. Гидрогеполиз С-О связи в ортоэфирах, ацеталях И' некоторых простых эфирах при действии диизобутилалюминийгидрида // Изв. АН СССР, ОХН. 1959. — С. 2255.

6. Mori A., Ishihara К., Arai I., Yamamoto Н. Reductive cleavages of homochiral acetals: inversion of the stereoselectivity // Tetrahedron. 1987. — V. 43.-P. 755−764.

7. Волков A.A., Злотский C.C., Кравец Э. Х., Рахманкулов Д. Л. Синтез моноэфиров гликолей // Докл. АН СССР. 1985. — Т. 283. — С. 1194.

8. Волков А. А., Кравец Э. Х., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л. Превращение 1,3-диоксациклоалканов под действием диэтилалюминийгидрида и триэтилалюмипия. ЖПХ. № 7. — 1985. — С. 1547.

9. Takano S., Kurotaki A., Sekuguchi Y., Satoh Sh., I-Iirama M., Ogasawara K. // Synthesis. 1986. — № 10. — P. 811.

10. Mori A., Fujiwara J., Maruoka K., Yamamoto H. Nucleophilic clevage of acetals using organometallic reagents // J. Organomet. Chem. — 1985. -V. 285. — P. 83−94.

11. Джемилев У. М., Вострикова О. С., Толстиков Г. А. // Успехи химии. 1990.-Т. 59.-С. 1972.

12. Вострикова О. С., Гафарова Ю. Т., Докичев В. А., Злотский С. С. Катализируемое Z1CI4 расщепление этиленацеталей алюминийорганическими соединениями // Изв. АН. Сер. хим. 1999. — № 8. — С. 1550−1551.

13. Гафарова Ю. Т. Реакции расщепления циклических • ацеталей под действием алюминийорганических соединений и высокотемпературного газофазного пиролиза. // Диссертация канд. хим. наук. Уфа: 2001. — 108 с.

14. Гафарова Ю. Т., Вострикова О. С., Злотский С. С., Докичев В. А. Необычное расщепление этиленацеталей диэтилалюминий хлоридом // ДАН. 1999. — Т. 368: — № 2. — С. 201−203.

15. Волков А. А., Злотский С. С., Кравец Э. Х., Рахманкулов Д. Л. Взаимодействие ацеталей и ортоэфиров с триизобутилалюминием // ЖОрХ. — 1986. Т. 22.-С. 1787.

16. Maruoka К., Yamamoto Н. Organoaluminums in organic synthesis. // Tetrahedron. -1988. V. 44. — P. 5001−5032.

17. Gilbert I.H., Holmes A.B., Young R.C. Synthesis of protected rayo-iniositols // Tetrahedron Lett. 1990. -V. 31. — P. 2633−2634.

18. Кучин A. B, Толстиков Г. А. // Препаративный ашоминийорганический синтез. Сыктывкар: 1997. — С. 31 .

19. Davis Н.А., Brown R.K. The number of hydride ions in A1H2C1 available for hydrogenolysis of 1,3-dioxolanes // Can. J. Chem. -1971. V. 49. — P. 2166.

20. Das S.K., Mallet J.-M., Sinay P. Novel carbocyclic ring closure of hex-5-enopyranosides //Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997. — V. 36. — P. 493−496.

21. Petasis N.A., Lu S-P. New stereocontrolled synthesis of substituted tetrahydrofurans from l, 3-dioxolan-4-ones. // J. Am. Chem.Soc. 1995. — V. 117. -P. 6394−6395.

22. Petasis N.A., Lu S-P. Stereocontrolled synthesis of substituted tetrahydrofurans from l, 3-dioxan-4-ones. // Tetrahedron Lett. 1996. -V. 37. — P. 141−144.

23. Menicagli R., Malanga C., Lardicci L. Reactivity of 2-ethoxy-5-alkyl-3,4-dihudro-2H-pyrans toward aluminum alky Is: stereoselective preparation cyclobutyl derivatives. // J. Org. Chem. -1982. -V. 47. P. 2288−2291.

24. Menicagli R., Malanga C., Innocenti M., Lardicci L. A new approach to 5-lactones, related to the Prelog-Djerassi lactone. // Tetrahedron Lett. -V. 28. P. 239−240.

25. Menicagli R., Malanga C., Innocenti M., Lardicci L. Triisobutilaluminumassisted reductive rearrangement of alkyl-l-alkenylacetals: an easy synthesis of P-alkoxy alcohols. //J. Org. Chem. -1987. -V. 52. -P. 5700−5704.

26. Ohno M., Fujita K., Nakai H., Kobayachi S., Inoue K., Nojima S. An enantioselective synthesis of platelet activating factors, their enantiomers, and their analogues from Dand L-tartaric acids. // Chem. Pharm. Bull. — 1985. — V. 33.-P. 572−582.

27. Alexakis A., Mangeney P. Chiral acetals in asymmetric synthesis // Tetrahedron Asymmetry -1990. V. 1. — P. 477−511.

28. Fujiwara J., Fukutni Y., Hasegawa M., Maruoka K., Yamamoto H. Unprecedented regioand stereochemical control in the addition of organoaluminum reagents to chiral a, 3-unsaturated acetals. // J. Am. Chem. Soc.-1984. -V. 106. P. 5004−5005.

29. Fukutani Y., Maruoka K., Yamamoto H. Stereoselective conjugate addition of organoaluminum reagents to chiral a, (3-unsaturated ketals // Tetrahedron Lett. -1984.-V. 25.-P. 5911−5912.

30. Шапиро E.A., Дяткин А. Б., Нефёдов O.M. Диазоэфиры. Москва: -Наука.-1992.-150 с.

31. Doyle М.Р., McKervey М.А., Modern Т. Ye. Catalytic Methods for organic synthesis with diazocompounds. // Wiley. New York. 1998. — Chapter 2. — 564 S.

32. Doyle M.P. Catalytic methods for metal carbcne transformations. // Chem. Rev. 1986. — V. 86. — P. 919−939.

33. Maas G. In Topics in Current Chemistry. Springier-Verlag, Berlin. 1987. -V. 137.-P. 77.

34. Marchand P., McBrockway N. Carbalkoxycarbenes. // Chem. Rev. 1974. -V. 74.-P. 431−469.

35. Burke S.D., Grieco P.A. In Organic Reactions. V.26. (Ed. W.G.Dauben). John Wiley and Sons. New York. 1979. — P. 361.

36. Wulfmann D.S., Linstrumelle G., Cooper C.F. The chemistry of diazonium and Diazo Groups. V.2. (Ed. S. Patai). John Wiley and Sons. New York. 1978.

37. Adams J., Spero D.M. Rhodium (II) Catalyzed Reactions of Diazo-carbonyl Compounds. // Tetrahedron. 1991. — V. 47. — P. 1765−1808.

38. Шапиро E.A., Дяткин А. Б., Нефедов O.M. Карбеновые реакции диазоэфиров с ст-связями как эффективный меюд алкоксикарбонил-метиленирования органических соединений. // Успехи химии. — 1993. Вып. 62.-№ 5.-Р. 485−509.

39. Doyle М. P., Ene D. G., Forbes D. С., Tedrow J. S. Highly Enantioselective Oxonium Ylide Formation and Stevens Rearrangement Catalyzed by Chiral Dirhodium (II) Carboxamidates // Tetrahedron Lett. 1997. — V. 38. — P. 43 674 370.

40. Ando W. Ylide formation and rearrangement in the reaction of carbine with divalent sulfur compounds//Acc. Chem. Res. 1977. -V. 10. — P. 179−185.

41. Ando W. In TheChemistry of Diazonium and Diazogroup. (Ed. S. Patai). John Wiley and Sons. New York. 1978. — P. 341.

42. Padwa A., Fhornbuckle S. Ylide Formations from the Reaction of Carbenos and Carbenoids with Heteroatom Lone Pairs // Chem. Rev. 1991. — V. 91. — P. 263−309.

43. Джемилев У. М., Фахретдинов P.H., Марваиов P.M., Нефедов O.M. Катализируемое комплексами меди и родия взаимодействие с аллиламинами //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. — С. 588−593.

44. Марванов P.M., Фахретдинов Р. Н., Джемилев У. М. Термическая реакция аллиламинов с ЭДА // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. — С. 16 801 682.

45. Мандельштам Т. В., Бадычева А. В. О взаимодействии МДА с N-аллилфталимидом в присутствии сульфата меди // ЖОрХ. 1983. — Т. 19. — С. 232−233.

46. Doyle М.' P., Bagheri V., Ham N. К. Facile catalitic methods for intermolecular generation of allylic oxonium ylides and their stereoselective 2,3.-sigmatropic rearrangement. // Tetrahedron Lett. 1988. — V. 29. — P. 5119−5122.

47. Brogan В., Zercher С. K. Study of the rearrangements of oxonium ylides generated from ketals. // J. Org. Chem. 1997. — V. 62. — P. 3902−3909.

48. Bertilsson S. К., Andersson P. G. A rigid dirhodium (II) carboxylate as an efficient catalyst for the asymmetric cyclopropanation of olefins. // J. Organomet. Chem. 2000. — V. 603. — P. 13−17.

49. Muller P., Bernardinelli G., Allenbach Y. F., Ferri M., Grass S. Asymmetric synthesis of dihydrofiirans via Rh (II)-catalyzed cyclopropanation-rearrangement of enol ethers with l-(silanyloxy)vinyl diazoacetai.es. // Synlett. 2005. — № 9. — P. 1397−1400.

50. Martin M.G., Ganem B. Epoxides as Alkene Protectinggroups. A Mild Efficient Deoxygenation // Tetrahedron Lett. 1984. — P. 251 -254.

51. McKenna C.E., Levi J.N. a-Keto Phosphonacetates // J. Chem. Soc. Commin. -1989.-P. 246−247.

52. Piers E., Moss N. Thermal rearrangement of divinylcyclopropane systems. A new formal total synthesis of (±)-quadrone. // Tetrahedron Lett. 1985. — V. 26. -P. 2735−2738.

53. Dowd P., Kaufman Ch., Paik Y. H. Protected ester, nitrile, carbinol and amine cyclopropanone hydrates. // Tetrahedron Lett. 1985. -V. 26. — P. 2283−2286.

54. Ханова М. Д., Султанова P.M., Докичев B.A., Злотский C.C. Катализируемое Rh2(OAc)4 взаимодействие метилдиазоацетета с непредельными гетероциклическими производными карбонильных соединений // Докл. АН. 2007. — т. 414. — № 1. — С. 1−3.

55. Pirrung М.С., Werner J.A. Intramolecular Generation and 2,3.-Sigmatropic Rearrangement of Oxonium Ylides // J. Am. Chem. Soc. 1986. — V. 108. — P. 6060−6062.

56. Ferris L. and Moody C.J. New Chiral Rhodium (II) Carboxylates and their Use as Catalysts in Carbenoid Transformations // Tetrahedron Lett. 1996. — V. 37.-P. 107−110.

57. Oku A., Murai N., Baird J. Threeand Four-Carbon Elongating Ring Expansion of Cyclic Acetals to Medium-Sized Dioxacycloalkenones. Use of the Intramolecular Formation of Oxonium Ylides // J. Org. Chem. 1997. — V. 62. — P. 2123−2129.

58. Roskamp E.J., Johnson C.R. Generation and Rearrangements of Oxonium Ylides // J. Am. Chem. Soc. 1986. — V. 108. — P. 6062−6063.

59. Wee A.G.H. Rhodium (Il)-catalyzed reaction of diazocompounds in the service of organic synthesis of natural and non-natural products // Cur. Org. Synt. -2006.-V. 3.-P. 499−555.

60. Tesfer R.W., WestF.G. Medium Ring Ethers via 1,2.-Shift of Acetal-Derived Oxonium Ylides // Tetrahedron Lett. 1998. -V. 39. — P. 4631−4634.

61. DeAngelis, Panne P., Yap G.P.A., Fox J.M. Rh-catalyzed formation of dioxolanes from a-alkyl diazoesters: diastereoselective cycloadditions of carbonylylides with selectivity over p-hidride elimination // J. Org. Chem. 2007. — V. 73. -P: 1435−1439.

62. Дойл М. П., Форбс Д. К., Хавьер K.P. Катализируемое комплексами Rh (II) генерирование карбонилидов. Стреоэлектронный контроль при образовании диоксоланов // Изв. АН Сер. хим. 1998. — № 5. — С 961−965.

63. Alonso М. Е., Garsia М. С., Chitty A. W. Synthesis of polysubstituted' dioxoles from the cycloaddition of diazo dicarbonyl compounds to aldehydes and ketones under copper (II) catalysis. // J. Org. Chem. 1985. — V. 50. — P. 34 453 449.

64. Joshi G. S., Kulkami G. H., Shapiro E. A. Formation of 1,3-dioxole from the copper, bronze catalyzed thermolysis of methyl diazoacetate in the presence of a keto olefin. // Chem. and Ind. 1988. -№ 19. — P. 631−632.

65. Sezer O., Daut A., Anac O. Reaction of enone ethylene ketals with methyl diazomalonate (bis (acetylacetonato)copper (II)). // Plelv. Chim. Acta. 1995. — V. 78.-P. 2036;2041.

66. Graziano M. L., Scarpati R. Reaction of ketenes. Part 18. Catalysed reactions between a-diazocarbonyl compounds and ketene acetals. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1985. — P. 289−294.

67. Alonso M. E., Jano P., Hernandes M. I., Grecnberg R. S., Wenkert E. A dihydro-a-furoic ester synthesis by the catalyzed reactions of ethyl diazopyruvate with enol ethers. // J. Org. Chem. 1983. — V. 48. — P. 3047−3050.

68. Dowd P., Kaufman Ch., Paik Y. FI. Protected ester, nitrile, carbinol and amine cyclopropanone hydrates. // Tetrahedron Lett. 1985. -V. 26. — P. 2283−2286.

69. Mock W. L., Hartman M. E. Synthetic scope of the triethyloxonium ion catalyzed homologation of ketones with diazoacetic esters. // J. Org. Chem. — 1977. -V. 42.-P. 459−465.

70. Рахманкулов А. И. Взаимодействие метилового эфира диазоуксусной кислоты с циклическими ацеталями: Авгореф. дис. канд. хим. наук. Уфа, 1998. 12 с.

71. Kirmse W., Henning G., Chiem P. The diazo route to 2-vinylcyclopropylidenes. // Chem. Ber. 1986. -Bd. 119. -H. 5. — S. 1511−1524.

72. Davies H. M. L., Loe Q. Intermolecular C-II insertions of donor/acceptor-substituted rhodium carbenoids: a practical solution for catalytic enantioselective C-H activation. // Synthesis. 2004. — № 16. — P. 2595−2608.

73. Henry Jn. K. J., Fraser-Reid B. Cyclopropanation of glycols: application to the synthesis of 2-deoxy-2-vinyl glycosides. // Tetrahedron Lett. 1995. -V. 36. -P. 8901−8904.

74. Majchrzak M. W., Kotelko A., Lambert J. B. Palladium (II) acetate, an efficient catalyst for cyclopropanation reaction with ethyl diazoacetate. // Synthesis. 1983. — № 6. — P. 469−470.

75. Holmquist C. R., Roskamp E. J. A selective method for the direct conversion of aldehydes into |3-keto esters with ethyl diazoacetate catalyzed by tin (II) chloride. // J. Org. Chem. 1989. — V. 54. — P. 3258−3260.

76. Mock W. L., Hartman M. E. Synthetic scope of the triethyloxonium ion catalyzed homologation of ketones with diazoacetic esters. // J. Org. Chem. 1977. -V. 42.-P. 459−465.

77. Doyle M.P., Trudell M.L. Catalytic Role of Cooper Triflate in Lewis Acid Promoted Reactions of Diazo Compounds // J. Org. Chem. 1984. — V. 49. — P. 1196−1199.

78. Doyle M.P., Trudell M.L., Terpstra J.W. Homologation of Acetals a, p-Unsaturated Carbonyl Compounds with Diazo Esters. Syntesis of Acetals of (3,y-Unsaturated Carbonyl Compounds // J. Org. Chem. 1983. — V. 48. — P. 51 465 148.

79. Рахманкулов А. И., Султанова P.M., Злотский С. С., Докичев В. А. Каталитическое расширение цикла в замещенных 1,3-диоксоланах // Докл. АН. — 1997. — № 3. — С. 368−369.

80. Рахманкулов А. И., Злотский С. С., Султанова P.M., Докичев В. А. Расширение цикла в замещенных 1,3-диоксоланах // БХЖ. — 2000. — Т. 4, вып. 1.-С. 7−8.

81. Welton Т. Room-temperature ionic liquids. Solvents for synthesis and catalysis // Chem. Rev. 1999. — V. 99. — P. 2071;2083.

82. Zhao D., Wu M., Kou Y., Min E. Ionic liquids: applications in catalysis // Catalysis Today. 2002. — V. 74. — P. 157−189.

83. Davis J.H., Fox F.A. From curiosities to commodities: ionic liquids begin the transition // Chem. Commun. 2003. — P. 1209−1212.

84. Olivier-Bourbigou H., Magna L. Ionic liquids: perspectives for organic and catalytic reactions // J. Mol. Cat. A: Chemical. 2002. — P. 419−437.

85. Кустов JI.M., Васина T.B., Ксенофонтов B.A. Ионные жидкости как каталитические среды // Рос. хим. ж. 2004. — № 6. — с. 13−35.

86. Miao W., Chan Т.Н. Ionic-liquid-sup ported synthesis: a novel liquid-phase strategy for organic synthesis // Acc. Chem. Res. 2006. — V. 39. -. 897−908.

87. Бородкин Г. И., Шубин В. Г. Электрофильпые реакции ароматических и гетероароматических соединений в ионных жидкостях // ЖОрХ. 2006. -Т.42. -№ 12. — с. 1761−1783.

88. Kryshtal G.V., Zhdankina G.M., Zlotin S.G. Alkylation of malonic and acetoacetic esters in an ionic liquid//Mendeleev Commun—2002.-V. 2*. -P. 57−59.

89. Крышталь Г. В., Жданкина Г. М., Злотин С. Г. Синтез производных пренилуксусных кислот на основе реакций эфиров малоновой, циануксусной и ацетоуксусной кислот с алкилиругащими агентами в иоиных жидкостях // Изв. АН сер. хим. 2004. — № 3. — с.622−628.

90. Kryshtal G.V., Zhdankina G.M., Zlotin S.G. Synthesis of a, p-unsaturated esters from dialkoxyphosphoryl esters and aldehydes in the* ionic liquid bmim. PF6] // Mendeleev Commun. 2002. — V. 5. — P. 176−178.

91. Shestopalov A.M., Rodinovskaya L.A., SheslDpalov An.A., Zlotin S.G., Nesterov V. A Convenient one-pot synthesis of substituted 1,1-dicyanocyclopropanes from sulfonium salts, valononitrile and carbonyl compounds // Synlett. 2003. — P. 2309−2312.

92. Seregin I.V., Batog L.V., Makhova N.N. Synthesis of l-aril (hetaryl)-1,2,3-triazoles with the use of ionic liquids // Mendeleev Commun. — 2002. P. 230−232.

93. Шестопалов A.M., Злотин С. Г., Шестопалов А. А., Мортиков В. Ю., Родиновская JI.A. Одностадийный синтез замешенных 2-амино-7-метил-5-оксо-4,5-дигидропирано4,3-Ь.пиранов в этаноле и ионной жидкости // Mendeleev Commun. 2004. — № 3. — с. 546−552.

94. Путилова Е. С., Троицкий Н. А., Злотин С. Г. Реакция ароматических альдегидов с p-дикарбонильными соединениями в каталитической системе ацетет пиперидиния ионная жидкость тетрафторборат 1-бутил-З-метилимидазолиния II2005. — № 5. — с. 1199−1204.

95. Sheremetev А.В., Aleksandrova N.S., Yudin I.L., A new strategy for the functionalization of aminofurazans: The synthesis of (3-R-furazan-4-yl)dichloroimines // 2003. P. 31−33.

96. Елисеев О.JI., Степин Н. Н., Бондаренко Т. Н., Лапидус А. Л. Бесфосфиновая каталитическая система для карбоксилироваиия олефинов оксидом углерода // Докл. АН. 2005. — № 4. — с.486−488.

97. Лапидус А. Л., Елисеев О. Л., Степин Н. Н., Бондаренко Т. Н. Карбоксилирование стирола в системе N^I-I^Br-ren-ran // Изв. АН сер. хим. 2004. — № 11. — с. 245 8−2461.

98. Kurcherenko A.S., Struchkova M.I., Zlotin S.G. The (S)-Proline/Polyelectrolyte System: An Efficient, Heterogeneous, Reusable Catalyst for Direct Asymmetric Aldol Reactions II Eur. J. Org. Chem. ~ 2006. V. 8. — P. 2000;2004.

99. Dyson P.J., Geldbach T.J. Metal catalysed reactions in ionic liquids. -Sprienger-2005.-246 p.

100. Fraile J.M., Garcia J.I., Herrerias C.I., Mayoral J.A., Carrie D., Vaultier M. Enantioselective cyclopropanation reactions in ionic liquids. // Tetrahedron: Asymmetry.-2001.-V. 12.-P. 1891−1894.

101. Davies D.L., Kandola S.K., Patel R.K. Asymmetric cyclopropanation in ionic liquids: effect of anion impurities. // Tetrahedron: Asymmetry. 2004. — V. 15. -P. 77−80.

102. Forbes D.C., Patrwala S.A., Tran K.L.T. Ionic liquid metal-conjugated: formation of an imidazolium dirhodium (II) carboxylate. // Organometallics. -2006. V. 25. — P. 2693−2695.

103. Yang F., Tang J., Zhang Y.-M., He M.rY., Qui W.-W. Immobilization of Pd (II) catalysts for cyclopropanation in ionic liquids. // Chin. J. Chem. 2002. -V. 20.-P. 114−116.

104. Султанова P.M., Каташова B.P., Петров Д. А., Фатыхов A.A., Злотский С. С., Докичев В. А. Катализируемое Rh2(OAc)4 взаимодействие 1,3-диоксанов с метилдиазоацетатом. // Изв. АН, Сер. хим. 2001. -Т.50. — № 5. — С.828−831.

105. Султанова P.M., Ханова М. Д., Хурсан С. Л., Докичев В. А., Томилов Ю. В. Катализируемое Rh2(OAc)4 взаимодействие метилдиазоацегата с 1,3-оксазолидинами и 1,3-оксатиоланами. // Изв. AI-I, Сер.хим. 2006. — Т.55. — № 8.-С. 979−985.

106. Sultanova R. М., Khanova М. D., Dokichev V. A. Catalytic interaction of 1,3-diheterocycloalkanes with diazo compounds. ARKIVOC. — 2009(ix). — P. 236 247,.

107. Кантор E.A., Мусавиров P.C., Хусинов M.A. в kii. Синтез на основе продуктов нефтехимии. Наука. Сиб. отд-ние, Новосибирск, 1990. — 219−239.

108. H. Abdallah, R. Gree, R. Carrie. Asymmetric synthesis with the aid of chiral oxazolidine derivatives of ephedrine. // Tetrahedron Lett. 19 821 — V. 23. — P. 503−506.

109. E. A. Luithle, J. Pietruszka. Synthesis of enantiomerically pure cyclopropanes from cyclopropylboronic acids. // J. Org. Chem. 1999. — V. 64. — P. 8287−8297.

110. Arai, A. Mori, H. Yamamoto. An asymmetric Simmons-Smith reaction. -J. Amer. Chem. Soc. — 1985. — V. 107. — P. 8254−8256.

111. Шульгин Г. Б. Органические реакции, катализируемые комплексами металлов. М.: Наука. 1988. 242 с.

112. Гордон А., Форд Р., Спутник химика. -М.: Мир. 1976. — 437 с.

113. Органикум. Практикум по органической химии. М.: Мир. — 1979. — Т. 2.-231 с.

114. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия. — 1968. — 548 с.

115. Suarez P. Dullius J., Einloft S., Souza R., Dupont J. // Polyhedron. 1996. -V. 15.-P. 1217−1219.

116. Wilkes J., Levisky J., Wilson R., Hussey C. // Inorg. Chem. 1982. — V. 21. -P. 1263−1264.

117. Джемилев У. M., Поподько H. P., Козлова E. В. Металлокомплексный катализ в органическом синтезе. M.: Химия. — 1999. — 648 с.

118. Сапрыгина В. А. Взаимодействие циклических ацеталей предельных и непредельных альдегидов с дигалогенкарбенами и неко горые реакции полученных соединений. Дис. канд. хим. наук. — Уфа. — 1997. — 104 с.

119. Azzena U., Melloni G., and Nigra C. Reductive Cleavage of N-Substituted 2-Aryl-l, 3-oxazolidines: Generation of a-Amino-Substituted Carbonions // J. Org. Chem. 1993. — V. 58. — P. 6707.

120. By Frank Kipnis and John Ornfelt // J. Am. Chem. Soc. 1949. — V. 71. — P. 9−10.

121. Steinbeck K. Synthese von 2-dihalogenmethyl-l, 3-dioxolane and 2-dihalogenmethyl-1,3-dioxanen // Chem. Ber. 1979. — № 7. — P. 2402.

122. S. E. Denmark, J. P. Edwards. A comparison of (chloromethyl) — and (iodomethyl)zinc cyclopropanation reagents. // J. Org. Chem. 1991. — V. 56. — P. 6974−6981.

123. M. Д. Ханова, P. M. Султанова, С. JI. Хурсан, В. А. ДокичевДО. В. Томилов // Катализируемое Rh2(OAc)4 взаимодействие метилдиазоацетата с 1,3-оксазолидинами и 1,3-оксатиоланами. Изв. АН. — 2006. — т 55. — № 8. — с. 1464−1469.