Технология измельчения РЗМ-содержащих лигатур методом гидрирования
Полученные в опытно-промышленных условиях порошки гидридов (30 кг) были использованы для получения магнитов методом ТФЛ. Установлено, что твердофазное легирование порошками гидридов высоконеодимовых сплавов Nd (75%) Fe (25%) магнитных сплавов (в том числе и некондиционных) позволяет значительно поднять характеристики, изготовленных из них по штатной технологии магнитов. Так, серийные магниты… Читать ещё >
Содержание
- Перечень принятых сокращений
- Перечень основных обозначений
- 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ РАЗДЕЛ
- 1. 1. История открытия и области применения постоянных магнитов на основе РЗМ
- 1. 2. Оценка мирового производства магнитов на основе РЗМ
- 1. 3. Способы получения магнитных сплавов на основе РЗМ
- 1. 3. 1. Обзор способов получения магнитных сплавов на основе РЗМ
- 1. 3. 2. Сухая фторидная технология получения магнитных сплавов
- 1. 3. 3. Получение порошков магнитных сплавов
- 2. 1. Теоретические основы процесса гидрирования РЗМ
- 2. 1. 1. Общая характеристика и классификация гидридов
- 2. 1. 2. Теоретические основы образования химической связи в гидридах
- 2. 1. 3. Гидриды редкоземельных металлов
- 2. 1. 4. Методы получения гидридов
- 2. 1. 5. Подготовка металла к гидрированию
- 2. 1. 6. Адсорбция водорода
- 2. 1. 7. Применение водорода в производстве РЗПМ
- 2. 1. 8. Термодинамика процесса гидрирования лигатуры Nd-Fe
- 2. 2. Получение магнитных сплавов и лигатуры Nd-Fe
- 2. 3. Исследование процесса гидрирования высоконеодимовых сплавов
- 2. 3. 1. Описание экспериментальной установки
- 2. 3. 2. Объект исследования
- 2. 3. 3. Описание методик проведения экспериментов и анализов
- 2. 3. 4. Методика обработки экспериментальных данных
- 2. 3. 5. Полученные результаты и их обсуждение
- 2. 4. Исследование коррозионной стойкости порошков гидридов высоконеодимовых сплавов Nd-Fe
- 3. 1. Гидрирование высоконеодимового сплава в опытно- промышленных условиях
- 3. 1. 1. Влияния давления водорода на продолжительность и скорость гидрирования
- 3. 1. 2. Влияние температуры на скорость процесса гидрирования
- 3. 1. 3. Влияние поверхности на скорость гидрирования
- 3. 1. 4. Исследование гидрирования лигатур (Dy, Tb, Pr)-Fe
- 4. 1. Корректировка химического состава тройного сплава методом твердофазного легирования (ТФЛ)
- 4. 2. Исследование процесса индукционного переплава лигатуры Nd-Fe с использованием механически активированных порошков
Технология измельчения РЗМ-содержащих лигатур методом гидрирования (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Актуальность темы
Развитие промышленной электроники, электротехники, вычислительной техники, автомобилестроения, звуковоспроизводящей техники, составляющих основу современного Hi-Tech, не возможно без использования концентрированных источников магнитной энергии — постоянных магнитов. Наиболее выгодными массогабаритными характеристиками, в настоящий момент, обладают магниты на основе редкоземельных металлов.
Магниты на основе РЗМ имеют уникальные характеристики: их энергия в 8−10 раз больше, чем у ферритовых магнитов. Ежегодный прирост в магнитном производстве за последние годы составляет более миллиарда долларов [1]. Лидирующее положение на рынке редкоземельных магнитов, в настоящее время занимает Китай, который охватывает более 25% мирового рынка магнитов на основе РЗМ [2]. Китай обладает наиболее доступными и выгодными в переработке месторождениями РЗМ.
В России количество выпускаемых редкоземельных магнитов составляет около 50 тонн в год, что, в принципе, обеспечивает потребность Российского рынка. Это незначительная величина по сравнению с 15−20 тысячами тонн, производимыми в мире, однако, в связи с развитием отечественной промышленности эта цифра должна с каждым годом возрастать. Так, разработка российского автопрома — электроусилитель руля потребует порядка 20 тонн магнитов в год. В последнее время возрастает потребность в эффективных магнитоактиваторах и магнитных сепараторах, которые являются достаточно магнитоёмкими изделиями. Из всего вышесказанного следует, что развитие отечественной магнитной промышленности и обеспечение ее современными технологиями крайне необходимо именно сейчас, когда российская промышленность начинает подниматься. В противном случае, через год-два российские производители окажутся в кабальной зависимости от азиатских поставщиков магнитов, которые начали открывать свои представительства в ряде городов России.
Противостоять агрессивному маркетингу азиатских производителей магнитов российские производители могут только повышением индекса цена/качество своей продукции. Поэтому весьма актуальным является: во-первых, внедрение новых технологий получения магнитных материалов в производствои, во-вторых, совершенствование уже существующих технологий.
Одним из способов повышения качества магнитных материалов является метод твердофазного легирования некондиционных магнитных сплавов, позволяющий достаточно технологически просто вводить легирующие добавки в виде порошков и корректировать состав магнитных материалов на стадии измельчения. Такие порошки невозможно получить обычным измельчением в шаровых или других мельницах, вследствие высокой активности входящих в состав редкоземельных металлов. Использование различных защитных сред, таких как спирты или фреоны при измельчении не спасают положение, так как получаемые порошки с высокой удельной поверхностью мгновенно окисляются на воздухе.
Представляемая работа посвящена альтернативному способу получения порошков редкоземельных сплавов методом гидрирования, свободному от недостатков механического измельчения, одностадийному и дешёвому.
Настоящая работа является продолжением и развитием исследований и разработок, проводимых в СГТА совместно с СХК и рядом других организаций по использованию фторидной технологии для получения редких, редкоземельных и радиоактивных материалов и сплавов, выполняемых в рамках целевой программы инновационных преобразований Росатома 2003;2005 г. г. (ОЦП «Инновация»), программ конверсии предприятий министерства Атомной энергии № АШ-П2−31 781 от 16.09.93 г. и Сибирского химического комбината № 80−12/305 от 10.09.89 г. и № 80/3309 от 01.12.89 г. и в соответствии с планом НИР, госбюджетных и хозяйственных договоров СХК, ВНИИНМ, Минатома РФ и Госкомитета РФ по высшему и среднему образованию с СГТА.
Цель работы — разработка технологии измельчения порошков РЗМ-содержащих сплавов методом гидрирования.
Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:
— исследовать физико-химические свойства исходных магнитных сплавов и лигатур, полученных по фторидной технологии;
— изучить в лабораторных условиях физико-химические основы процесса гидрирования сплавов РЗМ-переходный металл с целью определения влияния различных факторов на скорость и полноту его протекания;
— провести опытно-промышленную проверку разработанной технологии с получением порошков РЗ-сплавов, с использованием их в технологии получения постоянных магнитов.
Решение поставленных задач позволило получить ряд теоретических и экспериментальных результатов, определяющих научную новизну работы:
— впервые предложена, разработана и испытана в лабораторных и опытно-промышленных условиях технология измельчения редкоземельных сплавов и лигатур методом гидрирования;
— рассчитаны термодинамические, определены кинетические и подобраны оптимальные технологические параметры процесса гидрирования лигатур Nd-Fe;
— предложен вероятностный механизм гидрирования лигатур Nd-Fe;
— впервые установлен механизм и определены кинетические параметры коррозии получаемых порошков гидридов и выработаны условия их хранения.
Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были доложены на:
— Международных конференциях по редкоземельным металлам (г. Суздаль, 2002, 2003 г.);
— Научно-практической конференции (г. Северск, СГТИ, 2003 г.);
— Научно-практической конференции (г. Томск, ТПУ, 2004 г.);
— 5,6,7-й научно-технических конференциях СХК (г. Северск, 2002, 2003,2004 г.);
— Северском инновационном форуме (г. Северск, СГТА, 2005 г.).
Публикации. Основное содержание диссертации отражено в 10 публикациях, в том числе в 3-х статьях и 7 докладах в сборниках материалов Международных, Отраслевых и Российских конференций и симпозиумов. Разработанный способ измельчения РЗМ-содержащих лигатур защищён патентом России.
Практическая значимость. Данная технология опробована в промышленных условиях на предприятии ООО «ПОЗ — ПРОГРЕСС», г. Верхняя Пышма Свердловской области, где была наработана опытно-промышленная партия порошков лигатур (Nd, Pr, Dy)-F методом гидрирования сплавов, полученных по фторидной технологии на СХК.
Результаты работы послужили основой для опытно-промышленной проверки на СХК технологии твердофазного легирования некондиционных магнитных материалов с использованием РЗМ-содержащих порошков гидридов. Разработанная технология позволила вернуть в производство все I некондиционные (по химическому составу) магнитные сплавы и исключить дорогостоящую операцию их индукционного переплава.
Проведено технико-экономическое обоснование создания участка по измельчению магнитных сплавов и лигатур методом гидрирования.
Данная технология была применена на магнитном участке ХМЗ СХК при изготовлении опытной партии серийных магнитов Nd-Fe-B, соответствующих ТУ.
Материалы, изложенные в диссертационной работе, используются при чтении лекций студентам, а также были использованы при написании ряда методических пособий и монографии «Фторидные технологии в производстве магнитов» .
выводы.
Опробован в лабораторных и опытно промышленных условиях метод твердофазного легирования магнитных сплавов порошками гидридов для улучшения свойств получаемых из них магнитов на основе Nd-Fe-B.
Проведенный литературный анализ рынка и технологий производства магнитных материалов показал, что рост производства магнитных материалов в мире составляет более 1500 тонн в год. При этом, как у российских, так и у зарубежных производителей имеет место определенный процент некондиции в виде магнитных сплавов с нарушением химического состава, магнитов с низкими магнитными характеристиками и т. д. Количество такого материала (имеются в виду материалы на основе Nd-Fe-B) по оценкам автора составляет в разных случаях от 5 до 15% от выпуска готовой продукции. Состав таких материалов может быть скорректирован твердофазным легированием порошками гидридов высоконеодимовых сплавов, что дешевле, чем повторный переплав.
В настоящей работе предложен и исследован способ получения порошков гидридов высоконеодимовых лигатур для использования их в технологии получения магнитных материалов.
Предложенный способ измельчения высоконеодимовой лигатуры Nd-Fe, позволяет получать химически достаточно устойчивые порошки гидридов, пригодные для твердофазного легирования некондиционных магнитных сплавов. Способ включает получение лигатур любым известным способом, гидрирование при комнатной температуре и давлении 0,2−0,3 МПа, усреднение и герметичную упаковку полученных порошков.
Проведенный термодинамический анализ процесса гидрирования высоконеодимовых сплавов показал, что процесс гидрирования вероятен при температурах до 875 К, а увеличение давления водорода ведет к смещению равновесия в сторону образования гидридов. В целом же термодинамика процесса гидрирования РЗМ-содержащих магнитных сплавов (в том числе магнитных Nd-Fe-B) достаточно хорошо освящена в литературе и гидрирование высоконеодимовых лигатур будет подчиняться тем же закономерностям. Исследование кинетических параметров гидрирования высоконеодимовых лигатур напротив показало, что процесс гидрирования лигатур протекает по межфазовым, богатым РЗМ границам, не затрагивая зерен Fe-РЗМ. Процесс гидрирования с высокой достоверностью (коэффициент корреляции 0,98−0,99) описывается уравнением сокращающейся сферы 1-(1-а)1/3 = (0,18±0,01)e" 5000/RT-T. Кажущаяся энергия активации процесса составила 5 кДж/моль.
Было установлено, что:
— скорость гидрирования лигатуры увеличивается при возрастании давления водородатемпература в диапазоне 25−3 00 °C оказывает влияние преимущественно на продолжительность индукционного периода;
— избыток водорода неоднозначно влияет на степень гидрирования, максимум последней наблюдается при 100%-ном избытке водорода;
— в состав получаемых гидридов (по данным РФА) входят преимущественно следующие кристаллические фазы — Nd2Fe)4H2)5, Nd2H5;
— увеличение массы навески (сотни грамм — килограммы) приводит к возрастанию скорости гидрирования и исчезновению индукционного периода;
Исследование коррозионной активности порошков гидридов показало, что порошки гидридов химически достаточно устойчивые соединения и работать с ними можно на открытом воздухе в условиях сухого помещения. Однако при длительном хранении во влажной атмосфере происходит частичное окисление гидридов до Nd (OH)3, по реакции: NdH3 + ЗН20 = Nd (OH)3+ ЗН2.
Хранить порошки гидридов следует в сухой, изолированной или инертной атмосфере, или в герметичной таре в воздушной атмосфере, или в атмосфере водорода.
Опытно-промышленные испытания предлагаемого метода измельчения показали возможность получения порошков гидридов в промышленных условиях и использования их в дальнейшем для коррекции свойств некондиционных магнитов методом твердофазного легирования.
Установлены оптимальные условия получения порошков гидридов лигатуры: давление 1,5−3 атмосферы, температура 25−50°С, средний размер кусков лигатуры 15−25 мм;
Полученные в опытно-промышленных условиях порошки гидридов (30 кг) были использованы для получения магнитов методом ТФЛ. Установлено, что твердофазное легирование порошками гидридов высоконеодимовых сплавов Nd (75%) Fe (25%) магнитных сплавов (в том числе и некондиционных) позволяет значительно поднять характеристики, изготовленных из них по штатной технологии магнитов. Так, серийные магниты, изготовленные из тройных сплавов с содержанием неодима до 33 — 34% мае., полученные по внепечной фторидной технологи, имели относительно низкую коэрцитивную силу и значения остаточной магнитной индукции на уровне 1,08−1,10 Тл. Тогда как свойства магнитов полученных твердофазным легированием аналогичных магнитных сплавов с добавками до стехиометрического состава порошков гидридов высоконеодимовых сплавов Nd-Fe значительно повысились и находились в пределах: коэрцитивная сила 7,0 — 9,0 кЭ, магнитная индукция — 1,25 — 1,32 Тл.
Проведенный экономический анализ показал возможность создания производства порошков гидридов лигатур непосредственно на магнитном участке ХМЗ СХК. Себестоимость операции гидрирования (без стоимости лигатуры) не будет превышать 34 руб/кг. Поэтому, создание такого передела и внедрение гидрирования в магнитное производство является достаточно выгодным вариантом не только для исправления и корректировки химического состава некондиционных магнитных сплавов, но и для создания принципиально новой технологии ТФЛ для получения магнитов с улучшенными магнитными характеристиками. * *.
В заключении выражаю глубокую благодарность за постановку задач исследований по данной теме, научному сопровождению выполнения исследований и помощь в обсуждении результатов работы моему научному руководителю — доценту, к.т.н. Макасееву АЛО. (СГТА, г. Северск). Выражаю искреннюю признательность за участие и помощь в обсуждении результатов работы — профессору кафедры ХиТМСЭ, д.т.н. Буйновскому А. С. и профессору кафедры МАХП, д.т.н. Софронову B.JI. За оказание помощи в проведении исследовательских работ — Генеральному директору ООО «ПОЗ-ПРОГРЕСС» г. Верхняя Пышма Свердловской области к.ф.м.н. Москалёву В. Н. Выражаю признательность д.х.н. Полубоярову В. А. (ИХТТиМХ СО РАН, г. Новосибирск) за предоставленную возможность в проведении рентгеноструктурных и микроскопических исследований, а также за своевременные квалифицированные консультации.
Благодарю руководство Химико-металлургического завода ФГУП СХК в лице главного инженера Скрипникова В. В. и зам. главного инженера Шадрина Г. Г., а также коллектив магнитного участка 3-го цеха за понимание и оказанную помощь при проведении экспериментов.
Выражаю искреннюю благодарность всем сотрудникам кафедры ХиТМСЭ СГТА (г.Северск) за сотрудничество и моральную поддержку при подготовке и выполнении научно-исследовательской работы.
Список литературы
- Trout S.R., Rare earth magnet industry in the USA: current status and future trends. XVII Rare Earth magnet workshop, august 18−22, Newark, DE, USA, 2002.
- Masato Sagawa, 20 YEARS OF NdFeB. Proceedings of the 18th International Workshop on High Performance Magnets and their Applications, HPMA-04, Annecy (France) 29 August 2 September 2004.
- Цыганкова Г. В., Пасечник О. Ю., Смирнова H.H. Анализ зарубежного опыта производства и использования высокочистых редкоземельных и тугоплавких редких металлов // Высокочистые вещества-1991. N2. С. 4361.
- Цыганкова Г. В. Переработка сырья и производство основных видов редкометаллической продукции // Обз. информация. ЦНИИ цветмет. экономики и информации. 1988. № 3. — С. 1−66.
- Елютин А.В., Пасечник О. Ю., Цыганкова Г. В. Требования к чистоте и качеству редкоземельных металлов и сплавов с магнитными и магнитострикционными свойствами // Высокочистые вещества. 1991. № 3. -С. 7−13.
- Тулупов И.Ф. Постоянные магниты // Обз. информация по зарубежным материалам. ЦНИИ патентной информации, ТЭИ и Госкомитет по делам изобретений и открытий. М.: 1977. — С. 1−48.
- Обухова В.Ю. Магнитотвердые материалы Nd-Fe-B. Химический состав, легирующие добавки и заменители // Реферативный обзор НПО «Магнетон». Владимир: 1989. — 112 с.
- Обухова В.Ю. Современный уровень производства постоянных магнитов Fe-Nd-B // Аналитическая справка. НПО «Магнетон». Владимир: 1989.-91 с.
- Шульгач Н.И. Современный уровень производства и перспективы развития постоянных магнитов // Аналитический обзор. НПО «Магнетон». Владимир: 1992. — 216 с.
- Nard W.G. The Present Status and Future Cutlook for Nd-Fe-B magnets in the U.S. // Proc. of the 3 Jnt. Conf. and Exibition in the Jmpact of Nd-Fe-B Materials on Magnet Producers. San Diego. Calif. USA., 1991. 300 p.
- Шереметьевский H.M., Стома С. А., Сергеев B.B. Высокоэнергетические постоянные магниты в электромеханике // Электротехника. 1989. № 11.-С.2−9.
- Rare earth metalls. Jnd Rare Metals., 1988. № 95. P. 62−63.
- Сергеев В.В., Кононенко B.C. Анализ тенденций в развитии и потреблении постоянных магнитов. Разработка рекомендаций по выбору номенклатуры магнитов, сплавов и способов их получения // Обзор ВНИИЭМ. М.: 1992. — 40 с.
- Sagawa М. New materials for permanent magnets on the base of Nd-Fe // J. Appr. Phys. 1983. — V 55, № 6. — P. 2083−2087.
- Hadjipanayis G., Hagelton R. Permanent magnet materials // Appe. Phys. Lett.- 1983. V 43, № 8. — P.797−799.
- Пат. 47−50 489 Япония, МКИ 55 0 C22C 1/02. Способ получения постоянных магнитов. 1972.
- Пат. 3 652 343 США, МКИ5 С22С 1/02. Способ получения постоянных магнитов. 1972.
- Сергеев В.В., Кононенко B.C. Анализ тенденций в развитии и потреблении постоянных магнитов. Разработка рекомендаций по выбору номенклатуры магнитов, сплавов и способов их получения // Обзор ВНИИЭМ. М.: 1992. — 40 с.
- G.W Jewell. High performance electrical machines proceedings of the 18th International Workshop on High Performance Magnets and their Applications, HPMA'04, Annecy (France) 29 August 2 September 2004.
- Информационный бюллетень конференции по постоянным магнитам на основе Nd-Fe-B. Сан-Франциско.: 1999. — 4 с.
- William G. Hart the global permanent magnet industry 1993 to 2000 // XI. Всес. конф. по пост, магнитам. Суздаль: 10−14 октября 1994. Тез. докл. -М.: 1994.-С. 4.
- Сергеев В.В., Кононенко B.C. Анализ тенденций в развитии и потреблении постоянных магнитов. Разработка рекомендаций по выбору номенклатуры магнитов, сплавов и способов их получения // Обзор ВНИИЭМ. М.: 1992. — 40 с.
- Robbins J. Permanent Magnets. Material Edge, 1987. P. 17−31.
- Hadfield D. The Present Statusand Puture Outlook for Nd-Fe-B Magnets in Europe // Proc. of the 3 Intern.Conf. 18−26 Oct. 1987. San Diego, 1987.-P. 5−49.
- Шульгач Н.И. Новые тенденции в производстве постоянных магнитов и их применении // XI Всес. конф. по пост, магнитам. Суздаль: 10−14.Х. 1994. Тез. докл. М.: 1994. — С. 7−9.
- Шульгач Н.И. Современный уровень производства и перспективы развития постоянных магнитов // Аналитический обзор. Фонд АО «Магнетон». Владимир, 1993. -217 с.
- Шульгач Н.И. Последние достижения в производстве магнитотвердых материалов. Новые тенденции в применении постоянных магнитов и магнитных систем // Аналитический обзор. Фонд АО «Магнетон». -Владимир, 1994.-75 с.
- Tourre J.M. Rare Earths, 1994 «The Raw Deal» // 13th Int. Workshop on RE Magnets and their Appl., 1994. P. 381−390.
- Nagel H. and Krounert W. A Techno-Economic Analysisof Nd-Fe-B Processing / /13th Int. Workshop on RE Magnets and their Appl., 1994. P. 391 396.
- Luo Y. The Place of the Chinese Nd-Fe-B Magnets Industry in the World // 13th Int. Workshop on RE Magnetsandtheir Appl., 994. P. 608−620.
- Hard W.G. Trends and Structure of Bonded Magnets / Докл. XIII Межд. конф. по пост. Магнитам. Суздаль: 24−28.10.2000. М.: 2000. — 22 с.
- Кононенко А.С. Технико-экономическое обоснование развития производства магнитов Nd-Fe-B. М.: ВНИИЭМ, 1990. — 119 с.
- Тарасов Е.Н., Башков Ю. Ф., Миляев О. А. и др. Разработка магнитотвердых порошков для магнитопластов // XI Всес. конф. по пост, магнитам. Суздаль: 10−14.Х.1994. Тез. докл. М.: 1994. — С. 94.
- Сеин В.А., Немчикова Т. В., Сафронов Б. В. МТМ на основе БЗС Fe-Nd-B // XI Всес. конф. по пост, магнитам. Суздаль: 10−14.Х.1994. Тез. докл. -М.: 1994.-С. 104.
- Глебов В.А., Кучумов В. А., Шингарев Э. Н. и др. Методика сертификации магнитных сплавов системы Nd-Fe-B // XI Всес. конф. по пост, магнитам. Суздаль: 10−14.Х.1994.Тез. докл.-М.: 1994.-С.109.
- William G. Hart The global permanent magnet industry 1993 to 2003 // XI Всес. конф. по пост, магнитам. Суздаль: 10−14.X.1994. Тез. докл. М.: 1994.-С.4.
- Софронов B. JL, Макасеев Ю. Н., Буйновский П. А. и др. Разработка технологии изготовления кольцевых магнитов с радиальным намагничиванием // XI Всес. конф. по пост, магнитам. Суздаль: 10−14.Х.1994. Тез. докл. М.: 1994. — С.80.
- Софронов В.Л., Кондаков В. М., Кобзарь Ю. Ф. и др. Фторидная технология получения магнитных материалов и магнитов на основе Nd-Fe-B // XI Всес. конф. по пост, магнитам. Суздаль: 10−14.Х.1994. Тез. докл. -М.: 1994. С. 81.
- Софронов В.Л., Анисимов Л. Д., Буйновский П. А. и др. Исследование магнитных свойств магнитов, полученных по фториднойтехнологии // XI Всес. конф. по пост, магнитам. Суздаль: 10−14.Х.1994. Тез. докл. -М.: 1994. С.82−83.
- Сергеев В.В. Магнитотвердые материалы. М.: Энергия, 1980.190 с.
- Кекало И.Б., Самарин Б. А. Физическое металловедение прецизионных сплавов, сплавы с особыми магнитными свойствами. М.: Металлургия, 1989. — 496 с.
- Yang LKO Rare Earth Permanents Magnets in China: Production and Raw Materials. Beijing. Конференция по магнитам на основе Nd-Fe-B. Сан-Франциско: 1998.- 15 с.
- Hard W.G. The Present status and Future Outlook for Nd-Fe-B magnets in the U.S. // Proc. of the 3 Intern Conf. and Exhibition in the Impact of Nd-Fe-B Materials on Magnet Producers. San Diogo. Galif. USA, Oct. 1987. P. 18−20.
- Башкевич В.В. Изучение процессов плавки магнитных сплавов в плазменно-индукционной печи // Тез. докл. 55-й НТ конф. Белорусский техн. инст.-Минск, 1990.-С. 105−106.
- Tang N. Magnetic Properties of Nd-Fe-Co-B-V // The Proc. of the XI Intern. Workshop on Rare Earth Magnets. Pennsylvania, USA, 21−24.X.1990. VI.- P. 408−417.
- Пат. 294 974 ФРГ, МКИ5 C22C 1/02. Способ приготовления сплавов. 1992.
- Пат. 5 014 769 США, МКИ5 B22G 23/00 В 22 G 45/00. Способ бестигельной индукционной плавки. 1992.
- Пат. 294 736 ФРГ, МКИ5 С22С 1/02, С22С 28/00. Способ пирометаллургического производства сплавов РЗМ,-1992.
- Пат. 62−146 290 Япония, МКИ5 С25С 3/34, С25С 3/36. Способ и устройство для получения сплавов Dy-Fe. 1989.
- Пат. 4 747 240 США, МКИ4, C25G 17/00, С25С 3/36. Способ и устройство для получения Nd-Fe сплава. 1989.
- Пат. 62−146 291 Япония, МКИ4, С25Е 3/34, С25Е 3/36. Способ электролитического получения сплавов РЗМ. 1989.
- Пат.3 733 180 ФРГ, МКИ5 С22С 1/02, 1/03. Способ изготовления сплавов системы Fe-Nd-Dy-B. 1990. — 1Е283П.
- Данилов М.А. Исследование процесса кальциетермического получения магнитных сплавов системы Nd-Fe-B // IX Всес. конф. по пост, магнитам Суздаль, 20−23.1Х.1988.Тез.докл.- М.: Инф-ро, 1988. — С. 50.
- Растегаев B.C. Создание новых марок РЗМ и лигатур для производства ВЭПМ РЗМ-Fe-B // X Всес. конф. по пост. магн. Суздаль, 14−18.Х. 1991 Тез.докл.-М.: Инф-ро, 1991.-С. 105−107.
- Верклов М.М., Косынкин В. Д. и др. Исследования различных вариантов Са-термического метода получения лигатур дидим-Со // X Всес. конф. по пост, магнитам. Суздаль, 14−18.Х.1991. Тез. докл. М.: Инф-ро, 1991.-С. 107−109.
- Лебедев Г. А. Совместное карботермическое восстановление сплавов Nd-Fe-B // X Всес. конф. по постоянным магнитам.- Суздаль, 14−18.Х. 1991. Тез.докл.-М.: Инф-ро, 1991.-С. 104−105.
- Chin C.J. The Effect of Nd Amount on the Characteristics of Nd-Fe-B Alloys by Reduction Diffusion Process // Proc. of the XI Intern. Workshop on Rare Earth Magnets. Pennsylvanis, USA, 21−24.X. 1990. VI. — P. 351−358.
- Скороваров Д.И., Косынкин В. Д. Извлечение РЗМ из фосфоритов в СССР // Е.J. Alloys and сотр. 1992. — V. 180. — Р. 71 -76.
- Химия и технология редких и рассеянных элементов, ч. II. / Под ред. К. А. Большакова М.: Высшая школа, 1976. — 360 с.
- Спеддинг Р.Х., РЗМ. М.: Металлургия, 1965. — 256 с.
- Пат. 2 574 434 Франция, МКИ С25С 1/22, 7/00. Электролитический способ производства РЗМ и их сплавов и устройство для его осуществления. -1987
- Пат. 62−44 501 Япония, МКИ4 B22 °F 1/00, С22С 1/04. Способ получения порошка сплава, содержащего РЗЭ. 1988.
- Пат. 61−106 735 Япония, МКИ4 С22С 1/04, 19/07. Способ получения сплава для постоянного магнита. 1987.
- Пат. 60−100 638 Япония, МКИ4 С22С 1/04, B22 °F 1/00. Способ получения сплава для постоянного магнита. 1986.
- Пат. 60−125 338 Япония, МКИ4 С22С 1/04, B22 °F 1/00 Способ получения сплава для постоянного магнита. 1986.
- Пат. 2 375 587 ЕПВ, МКИ5 С22 В 5/04, 59/00, B22 °F 9/20, HF 1/04. Способ получения сплава РЗМ. 1988.
- Исследование процесса получения сплавов Fe-Nd, Fe-Sm, Co-Nd и Co-Sm методом восстановления и диффузии // О. Guojnnetal Mater Trans / SIM, 1990. 31, N6. — P. 463−470.
- Влияние замены Nd2C>3 на NdF3 или NdCl3 в восстановительно-диффузионном процессе получения порошков Nd-Fe-B // J. Appl. Phys, 1991. № 10.-P. 2−12.
- Пат. 4 769 063 США, МКИ4 C22C 1/04. Способ получения РЗМ сплавов. 1989.
- Guangfei S. The syntesis of Nd-Fe-B by reduction-diffusion. J.A.P., 1988, V.64 -P.5512−5521.
- Пат. 2 551 769 Франция, МКИЗ C22C 28/00, 1/00. C22B 5/04. Сплавы неодима и процесс их получения. 1986.
- Пат. 4 992 096 США, МКИ5 С22С 26/22, С22 В 59/00. Металлотермический способ восстановления РЗМ. 1992.
- Пат. 60−82 628 Япония, МКИ4 С22С 1/02, С22С 28/00. Получение неодимового сплава. -1989.
- Пат. 8 616 948 Франция, МКИ С22С 23/06.Способ получения сплавов на основе РЗМ и переходных металлов.-1989.
- Пат. 4 612 047 США, МКИ4 С22С 33/00. Металлотермический способ получения редкоземельных сплавов с Fe. 1987.
- Пат. 60−77 943 Япония, МКИ5 С22С 1/02, С22С 28/00. Способ получения сплава на основе РЗМ для магнитов. 1986.
- Пат. 61−157 646 Япония, МКИЗ С22С 1/00, С22 В 59/00. Получение сплавов редкоземельных металлов. — 1987.
- Пат. 3 912 554 США, МКИ4 C22C 23/06. Способ получения сплавов на основе РЗМ. 1975.
- Moosa I.S. Microstructure and magnetic domains inSintered Nd-Fe-B magnets made by hydrogen decrepitation // J. Less Common Metalls, 1990, 167, № l.-P. 153−160.
- Яртысь B.A., Растегаев B.C. Исследования свойств магнитов, изготовленных из сплавов с применением гидридного диспергирования // Электротехника, 1989. № 11.- С. 31−32.
- Сеин В.А., Немчикова Т. В., Сафронов Б. В. МТМ на основе БЗС Fe-Nd-B // XI Всес. конф. по пост, магнитам. Суздаль: 10−14.Х.1994. Тез. докл. -М.: 1994.-С. 104.
- Кособудский И.Д. Структура, магнитные свойства порошков МТМ типа Nd-Fe-B, Sm-Co, полученных с помощью современных методов дробления и размола // X Всес. конф. по пост, магнитам. Суздаль, 14−18.Х. 1991. Тез. докл.-М.: Инф-ро, 1991.-С. 110.
- Кособудский М.Д. Структура и магнитные свойства спеченных магнитов из сплавов Nd-Fe-B в зависимости от некоторых режимов изготовления // X Всес. конф. по пост, магнитам. Суздаль: 20−23.IX.1988. Тез.докл.-М.: Инф-ро, 1991.-С. 49.
- Накачава Д. Способ получения магнита из сплава с редкоземельными элементами // Кокай Токке, 1989, Т.14.-С.59−63. Опубл. ВИНИТИ 22.02.89 г. Per. N6447813.
- Пат. 63−157 829 Япония, МКИ4 С22С 1/02, С22 В 59/00. Получение сплавов РЗМ. 1989.
- Брехаря Г. П. Влияние термической обработки на структуру и свойства магнитов Nd-Fe-B // X Всес. конф. по пост. магн. Суздаль, 14−18.Х.1991. Тез. докл. М.: 1991. — С. 34−35.
- Groat J .J. Pr-Fe and Nd-Fe based materials are a new class of high-performance permanent magnets // J. Appl. Phys, 1984. V.55, N 6. — P. 2078−2082.
- Пат. 4 881 986 США, МКИ 54 0 B22 °F 3/12. Способ получения сплавов РЗМ. 1987.
- Schults L., Wecker J. Hard magnetic properties of Nd-Fe-B formed by mechanical alloying and solid state reaction // Mater. Sci. and Eng., 1988, 99. P. 127−130.
- Hozieres J.P. A new process for Fe-Nd-B permanentmagnet preparation // J. de Phusigue, Dec. 1988. 49. P. 667−668.
- Верклов M.M., Цветков В.IO., Мельников С. А. и др. Магниты из сплавов Pr-Fe-B-Co, полученные горячей прокаткой// XI Всес. конф. по пост, магнитам. Суздаль: 10−14.Х.1994. Тез. докл. М.: 1994. — С.90.
- Савченко А.Г. Способ получения магнитов / Свойства БЗС лент сплавов Nd-Fe-B и способы получения постоянных магнитов на их основе // Обз. Сб. Новости НиТ. Сер. Новые материалы, их производство и обработка. Вып.4. -М.: 1990.-С. 1−40.
- И. Михеева. Гидриды переходных металлов. М., Изд-во АН СССР, 1960 г., стр. 212
- Гельд П.В., Рябов Р. А., Мохрачева Л. П. Водород и физические свойства металлов и сплавов: гидриды переходных металлов. -М.: Наука, 1985,232 с.
- R.N. Mulford, С.Е. Holley. Journal Physic-Chemistry, 59, 1222,1995.
- R.N. Mulford, C.E. Holley, E.H. Ellinger, W.C. Rochler. Journal Physic-Chemistry, 59, 1226, 1995.
- Shimoda T. Current Situation in Development of Hot-Bleed R-Fe-B ф magnets // Proc. of the 11th Intern. Metal Alloys Pittsburgh, Penns. Oct. 1990. 1.1. P. 17−28, P. 72−84.
- Mining Annual Review. 2002 & Mineral Commodity Summaries. 2002. P. 132, 133.
- Серебренников В.В. Химия редкоземельных элементов. Скандий, иттрий, лантаниды: В 2-х т. / В. В. Серебренников- Под ред. JI.A.
- Алексеенко.- Томск: Изд- во Томского ун-та.
- Зеликман А.Н. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, 1980.-328 с
- Влияние температуры на процесс гидрирования лигатуры Nd-Fe. Карташов Е. Ю., Макасеев А. Ю., Буйновский А. С., Москалев В. Н. и др. Журнал «Вестник ТПУ», № 3, Том 308, стр. 91−94, 2005.
- Исследование процесса, коррозии продуктов гидрирования лигатуры Nd-Fe. Е. Ю. Карташов, А. Ю. Макасеев, А С. Буйновский. Журнал «Вестник ТПУ», № 3, Том 308, стр. 95−97, 2005.
- Порошковая металлургия. Кипарисов С. С., Либенсон Г. А. Изд-во «Металлургия», 1971, с. 528.
- Пат. 94 000 257/02 Россия, С22С. Пол. реш. Способ получения магнитных сплавов / В. Л. Софронов, А. С. Буйновский, B.C. Чижиков, А. В. Парфенов, Г. П. Хандорин и др., 1995.
- Исследование кинетики фторирования оксидов редкоземельных и переходных металлов. Отчет о НИР / ТПУ-1 и СХК. Руководители: В. Л. Софронов, А. С. Буйновский, В. С. Чижиков // Инв. № 14/154Н. Е-76 125.-Томск. 1993.- 101 с.
- Исследование свойств оксидов и фторидов Fe и РЗМ, а так же I процесса фторирования оксидов металлов. Отчет о НИР / ТПИ-1 и СХК.
- Руководители: Софронов В. Л., Чижиков B.C. и др. // Инв. № 14/144н, Е-75 145.-Томск: 1991.-80 с.
- Кальциетермическое восстановление смесей фторидов неодима и железа, полученных из отходов пескоструйной зачистки слитков ВП. Сообщение о НИР / ТПУ-1 и СХК. Руководители: Буйновский А. С., Софронов В. Л., Анисимов Л. Д. Северск: 1995. — 18 с.
- Meisner G. P., Panchanathan V. Study of desorbed hydrogen-decrepitated anisotropic Nd-Fe-B powder using x-ray diffraction Journal of Applied Physics (ISSN 0021−8979), vol. 76, no. 10, pt. 2, p. 6259−6261, 11/1994
- Филянд M.A., Семенова Е. И. Свойства редких элементов. М.: Металлургия, 1964.
- Исследование процесса твердофазного легирования магнитных сплавов / Отчет о НИР СТИ ТПУ и СХК. Руководители: Софронов В. Л., Кондаков В. М. Исполнители: Штефан Ю. П., Буйновский П. А. // Инв. № 14/195н. ДСП, У-81 048. Северск: 1998. — 36 с.
- Диаграммы состояния двойных металлических систем: Справочник: В 3 т.: Т.2/Под общ. ред. Н. П. Лякишев. М.: Машиностроение, 1997.-С. 841−842.
- Пат. 2 158 712 Способ получения гидрида церия. Дата публ. 10.11.2000, Осадчая Л. И., Камарзин А. А., Соколов В. В., Трушникова Л. Н., Зубарева А. П. Институт неорганической химии СО РАН
- Способ получения гидридов редкоземельных металлов, иттрия и скандия // Per. 94 008 789 С01В006/06 СО 1F017/00 Камарзин А. А., Зеленин Ю. М., Макотченко Е. В., Бондин В. В., Подойницын Институт неорганической химии СО РАН.
- Металлотермитный способ получения гидридов щелочных металлов в режиме горения Захаров В. В., Кедров В. В., Алексеев А. П. и др.// Журнал «Наука производству» № 8 за 2001 г.
- Стромберг А.Г., Семченко Д. П. Физическая химия: Учеб. для хим.-технол. спец. вузов/под ред. А. Г. Стромберга.-2-е изд., перераб. и доп.-М.: Высш. шк., 1988.-496 е.: ил.
- Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии // А. В. Киселев М.: Химия, 1973 стр.500стр
- Роберте М. Макки Ч. Химия поверхности раздела металл-газ.// М. Мир, 1981. 539 с. (Roberts M.W., Mckee C.S. Chemistri of the metal-gas interfase. Oxford. Clarendon press, 1978.)
- O.Gutfleisch, I.R. Harris: «Hydrogen assisted processing of rare-earth permanent magnets», 15th Int. Workshop on Rare-Earth Magnets and their Applications, Dresden 30.8.-3.9.1998.
- Диаграммы состояния двойных металлических систем. Под. ред. академика РАН Н. П. Лякишева. Том 2, М.: Машиностроение. 1997, 1024 с.
- Nakamura Н., Kato К., Book D., Sugimoto S., Okado M., Homma M. A Thermodynamic Study of the HDDR Conditions Necessary for Anisotropic Nd-Fe-B Powders. J. Alloys Сотр., 222,(1995), 136−140 p.
- Яковлев Л.С., Релушко П. Ф. Влияние ультрадисперсных частиц на микроструктуру и магнитные свойства постоянных магнитов типа Nd-Fe-B//
- XI Всес. конф. по пост, магнитам. Суздаль, 10−14 октября 1994. М.: Наука, 1994 -С.6.
- Чалмерс Б. Теория затвердевания.- М.: Металлургия, 1968, с. 280 -282, 285.
- Буйновский А.С., Макасеев А. Ю., Макасеев Ю.Н., Софронов
- B.JL, Штефан Ю. П. Фторидная технология переработки шлифотходов производства постоянных магнитов на основе Nd-Fe-B. Журнал «Химическая технология» 2004, № 3. с. 22−26.
- Водород в металлах и сплавах. Гельд П. В., Рябов Р. А. М.: «Металлургия», 1974, 272 с.
- Kubota Y., Wallance W.E. J. Appl. Phys., 1962, v.33 p 1348- J. Appl. Phys., 1963, v. 34, p 1348- J. Chem. Phys., 1963, v. 39, p. 1285.
- Dialer K. Months Chem., 1948, Bd.79, S. 311.
- Mergee C.B. In: Investigation of Hydriding Characteristics of Intermetallic Compounds. Summary report Oct. 1, 1960 Oct. 31, 1961. Appendix
- C, pp. 60−75, USAEC Report LAR-55, Denver Research Institute, Nov. 15, 1961.
- Гидриды металлов. Под ред. В. Мюллера, Д. Блэкленджа, Дж. Либовица. Перев. с англ. под ред. Р. А. Андриевского и К. Г. Ткача. М.,• Атомиздат, 1973, С 432
- Пикунов М.В., Беляев И. В., Сидоров Е. В. Кристаллизация сплавов и направленное затвердевание отливок: Моногр. /Владим. гос. ун-т. Владимир, 2002. 214 с.
- Пат. РФ № 2 121 510 по заявке № 96 122 580/02 «Способ модифицирования чугунов и сталей», авторы Полубояров В. А. и др. Опубл. 10.11.1998 г., Бюл.№ 31.
- Карташов Е.Ю., Макасеев А. Ю. Измельчение лигатур РЗМ методом гидрирования-дегидрирования // VII Научно-техническая конференция СХК: Сб. докладов. г. Северск, 2002 г.
- Карташов Е.Ю., Макасеев А. Ю., Буйновский А. С. Исследование процесса измельчения лигатур Nd-Fe методом гидрирования // XIV Международная конференция по редко-земельным металлам: Тез. докл. -г. Суздаль, 2003.
- Карташов Е.Ю., Макасеев А. Ю., Буйновский А. С. Исследование процесса измельчения лигатур Nd-Fe методом гидрирования. // Технология и автоматизация атомной энергетики-2003: Материалы Северской научно-практической конференции. г. Северск, СГТИ, 2003.
- Карташов Е.Ю., Макасеев А. Ю., Буйновский А. С., Софронов B.JL Измельчение сплавов Nd-Fe методом гидрирования // Отраслевая научно-техническая конференция «Технология и автоматизация атомной энергетики»: Тез. докл. Северск, 2003 г.
- Буйновский А.С., Каменева О. В., Карташов Е. Ю. Макасеев А.Ю. Исследование процесса выщелачивания окисленных шлифотходов азотнойкислотой. //Журн. «Известия вузов. Физика». 2004.-Т. 47, № 12.- С. 123−126.
- Карташов Е.Ю., Макасеев А. Ю., Буйновский А. С. Исследование процесса измельчения лигатур Nd-Fe методом гидрирования // Проблемы и перспективы развития ядерной энергетики: Труды научно-практической конференции г. Томск, ТПУ, 2004 г.
- Карташов Е.Ю., Макасеев А. Ю., Буйновский А. С., Софронов B.JL Исследование процесса измельчения лигатур Nd-Fe методом гидрирования // XV Международная конференция по редко-земельным металлам: Сб. докладов г. Суздаль, 2004.
- Kartashov E.Y., Makaseev A.Y., Buynovsky A.S., Makaseev Y.N. Study of the gidrogination ligatures Nd-Fe // Международная конференция «Mechanochemical Synthesis and Sintering»: Сб. докладов. г. Новосибирск, 2004 г.
- Карташов Е.Ю., Макасеев А. Ю., Буйновский А. С. Исследование процесса фторирования смесей оксидов РЗМ-Fe // Международная научно-практическая конференция «Физико-технические проблемы атомной энергетики и промышленности»: Сб. докладов.- 2004 г.
- Карташов Е.Ю., Макасеев А. Ю., Буйновский А. С., Москалев В. Н. Влияние температуры на процесс гидрирования лигатуры Nd-Fe.// Вестник ТПУ. 2005. — Т. 308, № 3. — С. 91−94.
- Карташов Е.Ю., Макасеев А. Ю., Буйновский А. С. Исследование процесса коррозии продуктов гидрирования лигатуры Nd-Fe.// Вестник ТПУ.-2005.-Т. 308, № 3.-С. 95−97.