Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Калориметрические исследования фазовых переходов во фторидах и оксифторидах со структурой эльпасолита

Диссертация: Калориметрические исследования фазовых переходов во фторидах и оксифторидах со структурой эльпасолита
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Проблема выяснения взаимосвязи определенных кристаллических структур и соответствующих им физических свойств является междисциплинарной и остается актуальной и в настоящее время в физике конденсированного состояния, химии твердого тела и материаловедении. Это обстоятельство связано, в частности, с поиском новых химических соединений, обладающих ярко выраженными эффектами различной физической… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Структурный беспорядок и фазовые переходы в перовскитоподобных кристаллах
    • 1. 1. Беспорядок в кристаллах
    • 1. 2. Некоторые сведения о фазовых переходах
    • 1. 3. Фазовые переходы в кристаллах со структурой эльпасолита
  • Глава 2. Методы исследования
    • 2. 1. Метод рентгеновского дифрактометра
    • 2. 2. Дифференциальный сканирующий калориметр
    • 2. 3. Метод адиабатического калориметра
    • 2. 4. ДТА под гидростатическим давлением
  • Глава 3. Фазовые переходы и обобщенная фазовая диаграмма криолитов (NH4)3MF
    • 3. 1. Синтез и характеризация образцов
    • 3. 2. Исследование фазовых переходов в криолитах (NH4)3ScxGa|.xF
      • 3. 2. 1. Калориметрические исследования
      • 3. 2. 2. Фазовые диаграммы
    • 3. 3. Исследования криолита (NH4)3A1F
      • 3. 3. 1. Измерения теплоемкости
      • 3. 3. 2. Влияние гидростатического давления
    • 3. 4. Обобщенная фазовая диаграмма семейства аммонийных криолитов
  • Выводы к Главе 3
  • Глава 4. Устойчивость к внешним воздействиям кубической структуры Fm3m оксифторидов с анионом (W03F3)
    • 4. 1. Синтез и характеризация образцов
    • 4. 2. Исследование криолита (ЫН^зХУОзРз
      • 4. 2. 1. Поисковые исследования
      • 4. 2. 2. Измерения теплоемкости
      • 4. 2. 3. Фазовая диаграмма
    • 4. 3. Исследование эльпасолита (NH4)2KW03F
      • 4. 3. 1. Поисковые исследования
      • 4. 3. 2. Калориметрические измерения и фазовая диаграмма
    • 4. 4. Исследование эльпасолита CS2NH4WO3F
    • 4. 5. Анализ экспериментальных результатов
  • Выводы к Главе 4
  • Глава 5. Фазовые переходы в криолитах (NH^TiOFs и (NH4)3Ti (02)F
    • 5. 1. Синтез и характеризация образцов
    • 5. 2. Исследование криолита (NH^TiOFs
      • 5. 2. 1. Поисковые исследования
      • 5. 2. 2. Измерения теплоемкости
      • 5. 2. 3. Фазовая диаграмма
    • 5. 3. Теплоемкость, структурный беспорядок и фазовый переход в криолите (NH4)3Ti (02)F
      • 5. 3. 1. Поисковые исследования
      • 5. 3. 2. Исследование теплоемкости и восприимчивости к давлению
    • 5. 4. Анализ экспериментальных результатов
  • Выводы к Главе 5
  • Глава 6. Модели ориентационного упорядочения структурных элементов во фторидах и оксифторидах со структурой эльпасолита
    • 6. 1. Структура кубической фазы криолитов (NH4)3MF
    • 6. 2. Возможные варианты разупорядочения ионов в фазе Fm3m оксифторидов
  • Выводы к Главе 6

Калориметрические исследования фазовых переходов во фторидах и оксифторидах со структурой эльпасолита (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Проблема выяснения взаимосвязи определенных кристаллических структур и соответствующих им физических свойств является междисциплинарной и остается актуальной и в настоящее время в физике конденсированного состояния, химии твердого тела и материаловедении. Это обстоятельство связано, в частности, с поиском новых химических соединений, обладающих ярко выраженными эффектами различной физической природы, которые могут представлять интерес для развития фундаментальных представлений и при поиске новых перспективных материалов. Один из путей решения указанной проблемы неразрывно связан с необходимостью исследования структурных фазовых переходов. Для получения информации об энергетических параметрах структурных превращений неизбежным является использование различных калориметрических методов и исследование фазовых диаграмм температура-давление.

Среди материалов, активно исследуемых и нашедших в последнее время широкое практическое применение, немало сегнетоэлектриков и сегнетоэластиков. Они наиболее многочисленны в структурах с октаэдрическими ионными группами, например, в перовскитоподобных, каркас которых образован связанными вершинами октаэдрами. Как правило, эти структуры химически стабильны и часто могут быть приготовлены в виде монокристаллов, керамик с высокой плотностью и тонких пленок. Кроме того, они обнаруживают физические характеристики (спонтанная поляризация, спонтанная деформация, пьезои пироэлектричество, нелинейные оптические свойства и др.), которые в десятки раз больше, чем аналогичные в сегнетоэлектриках и сегнетоэластиках с другим типом структур. Эти обстоятельства способствуют широкому практическому использованию материалов с перовскитоподобными структурами в конденсаторах, микрорефрижераторах, актюаторах и др. До недавнего времени применение находили в основном материалы на основе окисных соединений, благодаря богатому опыту по изучению их физических свойств. Однако в последние два десятилетия значительное внимание уделяется фторидам и оксифторидам, которые, как оказалось, обладают немалыми преимуществами, позволяющими получать перспективные лазерные материалы, керамики с низкими температурами спекания и т. д. Присутствие в структуре фтора приводит к более высокой оптической прозрачности кристаллов, что позволяет использовать оксифториды в виде оптических окон, в оптической памяти, в качестве электрооптических модуляторов. Высокая стабильность диэлектрической проницаемости и низкие диэлектрические потери в оксифторидах делают возможным изготовление на их основе недорогих мультислойных миниконденсаторов. К тому же перовскитоподобные оксифториды могут рассматриваться как более экологически чистые соединения, так как в качестве катионов нет необходимости использовать токсичные элементы, например, свинец. Но степень изученности фторидов и оксифторидов на сегодняшний день явно недостаточна.

Среди оксифторидов есть «производные» и «настоящие» соединения. Первые могут образовывать непрерывный ряд твердых растворов при постепенном замещении кислорода на фтор, например — Ba (Ti]. xLix)03.3XF34. К соединениям второго типа относятся фазы, характеризующиеся относительно высоким соотношением F/O (A3WO3F3, A3TiOF5 и др).

Сегнетоэлектричество и сегнетоэластичность часто связаны между собой, и далеко не всегда удается найти однозначный ответ, что из них является первопричиной при одновременном возникновении в результате фазового перехода. Температуры фазовых переходов зависят от состава соединения и от вида химических связей в кристалле. Понижение температуры устойчивости исходной фазы посредством замещения атомарных катионов на молекулярный ион аммония может сделать возможным реализацию параэлектрической-параэластической фазы в интервале температур обычных практических применений материалов — 250−350 К. Поэтому при исследовании условий стабильности тех или иных кристаллических фаз необходимо учитывать несколько факторов: размер и конфигурацию катионов, а также степень их разупорядочения. В связи с этим важную информацию могут предоставить данные по изучению теплоемкости, энтропии, фазовых диаграмм температура-состав и температура-давление, структуры и характера распределения электронной плотности критических атомов.

Известные фазовые переходы в сегнетоэлектрическое сегнетоэластическое состояние в перовскитоподобных оксифторидах с атомарными катионами относят к типу смещения, и результирующая поляризация, возникающая вдоль пространственной диагонали, является относительно небольшой. С точки зрения практических применений (электрокалорический и электрострикционный эффекты) более пригодными являются соединения с переходами типа порядок-беспорядок. Один из путей перехода от упорядоченной структуры к разупорядоченной был найден в работах с фторидами [1, 2]. В них замещение сферических катионов на тетраэдрический ион аммония в определенных кристаллографических позициях приводило к разупорядочению октаэдрической подрешетки, которое устранялось именно за счет фазового перехода порядок-беспорядок часто при температурах ниже комнатной.

Для фтор-кислородных эльпасолитов и криолитов таких данных до недавнего времени практически не было. Лишь в [3] для некоторых оксифторидов было установлено, что они при комнатной температуре являются кубическими, и предложено несколько альтернативных моделей разупорядочения структуры. Надежных сведений о физических свойствах аммонийных оксифторидов и о фазовых переходов в них, насколько нам известно, к началу настоящих исследований не существовало.

Целью настоящей работы является выяснение характера влияния на устойчивость кубической структуры криолита-эльпасолита состава и локальной симметрии октаэдрического аниона, размера и формы одновалентных катионов в неэквивалентных кристаллографических позициях, а также анализ возможности использования единого модельного подхода к описанию механизма фазовых переходов, наблюдаемых во фторидах и оксифторидах, на основе калориметрических и структурных исследований следующих соединений (NH4)3Ga,.xScxF6, (NH4)3A1F6, (NHO3WO3F3, (NH^KWCbFj, CS2NH4WO3F3, (NH4)3TiOF5 и (NH4)3Ti (02)F5.

Исследованные в настоящей работе соединения были приготовлены в Институте физики СО РАН, а также в Институте химии конденсированных материалов (ICMCB-CNRS, Бордо, Франция) и Институте химии ДВО РАН (г. Владивосток).

Структура диссертации.

Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения и списка литературы.

Выводы к Гпаве 6.

Выполнены структурные исследования кубической фазы ряда аммонийсодержащих фторидов и оксифторидов со структурами криолита и эльпасолита.

1. Показано, что характер тепловых движений атомов в вершинах одного и того же октаэдра WO3F3 в значительной мере определяется соотношением размеров и формой одновалентных катионов.

2. Установлено, что присутствие в октаэдре молекулярного кислорода существенно меняет температуру и механизм фазового перехода в титановых оксифторидах.

3. На основании структурных и калориметрических экспериментальных данных проведен анализ альтернативных моделей разупорядочения исходной фазы Fm3m для всех исследованных в настоящей работе соединений. Не исключена возможность использования одной модели для криолитов со сферическими лигандами независимо от содержания и локальной симметрии октаэдров.

Материалы, изложенные в настоящей Главе, опубликованы в работе [60].

Заключение

.

В настоящей диссертации приведены результаты экспериментального исследования ряда физических свойств (теплоемкости, энтропии, восприимчивости к гидростатическим давлениям, теплового расширения и распределения электронной плотности) аммонийсодержащих фторидов и оксифторидов со структурой криолита и эльпасолита. Выяснены некоторые аспекты относительно роли формы и размера катионов и анионов в устойчивости кубической фазы Fm3m и в механизме реализующихся структурных фазовых переходов.

1. Выполнены исследования теплофизических свойств кристаллов (NH4)3ScxGaixF6 и (NHt^AlFe со структурой криолита. Установлено, что величина изменения энтропии Rlnl6 является характерной в случае реализации в соединениях (ЫЩЬМРб триклинной центросимметричной фазы в результате единичных или последовательных переходов. Построена обобщенная фазовая диаграмма, позволяющая описать все наблюдающиеся в кристаллах (NH4)3MF (, последовательности фазовых превращений.

2. Впервые обнаружены и исследованы фазовые переходы в аммонийсодержащих оксифторидах со структурой криолита и эльпасолита (NH4)3W03F3, (NH4)2KW03F3, (NH4)3TiOF5 и (NH4)3Ti (02)F5. Установлено, что путем размещения тетраэдрического и сферического одновалентных катионов одновременно или поочередно в двух неэквивалентных кристаллографических позициях 4Ь и 8с можно регулировать степень разупорядочения структуры Fm3m и управлять температурой потери устойчивости этой фазы. Обнаружено, что под давлением искажения структуры в криолитах (NH4)3W03F3 и (NH4)3TiOF5, связанные со значительными изменениями энтропии (Rln8), могут происходить поэтапно, то есть через фазы высокого давления. Анализ фазовой Т-р диаграммы титанового криолита показал, что степень разупорядочения кубической фазы в нем больше, чем это следует из результатов исследования при атмосферном давлении.

3. Совместное рассмотрение данных об энтропии и характере распределения электронной плотности для фторидов и оксифторидов позволило установить, что важную роль в разупорядочении структуры криолита и в механизмах происходящих в ней фазовых переходов играет состав октаэдрической ионной группы. Результаты исследования оксифторида (NH4)3Ti (02)F5 свидетельствуют о том, что на характер упорядочения аммонийных групп при фазовом переходе в этом соединении существенное влияние оказывает скорость кристаллизации.

4. На основе полученных результатов проанализирована возможность описания разупорядочения исходной кубической фазы криолитов со сферическими лигандами при помощи одной модели независимо от содержания и локальной симметрии октаэдров.

В заключении автор считает своим долгом поблагодарить научного руководителя И. Н. Флёрова за постоянное внимание, помощь и чуткое руководство работой, М. В. Горева за содействие в исследованиях методом ДТА под давлением и обсуждение результатов всей работы.

Автор выражает благодарность всем сотрудникам лаборатории кристаллофизики ИФ СО РАН, особенно А. Г. Кочаровой, В. Н. Воронову за приготовление образцов для исследований, С. В. Мельниковой за предоставление результатов поляризационно-оптических исследований, А. Ф. Бовиной и М. С. Молокееву за результаты рентгеновских исследований структур всех изученных в данной работе кристаллов, А. Д. Васильеву за обсуждение результатов исследований и дискуссию относительно характера разупорядочения ионов фтора в кубической фазе (NH4)3GaF6.

Выражаю также признательность Н. М. Лапташ (ИХ ДВО РАН, г. Владивосток) и А. Трессо (ICMCB, Bordeaux, France) за синтез новых соединений и А. С. Крылову (лаборатория МС ИФ СО РАН) за сведения о предварительных результатах исследования фазовых переходов во фтор-кислородных криолитах методом комбинационного рассеяния света.

Работа выполнена при финансовой поддержке ИНТ АС (фант 97−10 177), РФФИ (фанты 00−02−16 034, 00−15−96 790, 03−02−16 079, 03−02−6 728), Красноярского краевого фонда науки (фант 14G110), Красноярского краевого фонда науки — РФФИ (фант 05−02−97 707-ренисей), Гранта Президента РФ по поддержке ведущих научных школ (фант НШ 939.2003.2), Фонда содействия отечественной науке (фант «Лучшие аспиранты РАН — 2005») и в рамках профаммы ОФН РАН «Новые материалы и структуры» (проект 2.6.1).

Показать весь текст

Список литературы

  1. И.Н., Горев М. В., Александров К. С., Трессо А., Фокина В. Д. Сегнетоэластические фазовые переходы во фторидах со структурой криолита и эльпасолита. // Кристаллография. 2004. — Т. 49, № 1. — С. 107−114.
  2. М.В., Флёров И. Н., Трессо А., Деню Д., Зайцев А. И., Фокина В. Д. Исследования фазовых диаграмм аммонийных криолитов (NH4)3Ga ixScxF6. // ФТТ. 2002. — Т. 44, № 10. — С. 1864−1869.
  3. Udovenko A.A., Laptash N.M., Maslennikova I.G. Orientational disorder in ammonium elpasolites crystal structures of (NH4)3A1F6, (NH4)3TiOF5 and (NH4)3FeF6. // J. Fluor. Chem. 2003. — V. 124. — P. 5−15.
  4. H., Стейвли JT. Беспорядок в кристаллах. — Мир. — Москва. — 1983.-434 с.
  5. Flerov I.N., Gorev M.V., Aleksandrov K.S., Tressaud A., Grannec J., Couzi M. Phase transitions in elpasolites (ordered perovskites). // Materials Science and Engineering. 1998.-R24,№ 3.-P. 81−151.
  6. В.Г. Введение в микроскопическую теорию сегнетоэлектриков. — Наука. Москва. — 1973. — 328 с.
  7. И.Н., Горев М. В., Воронов В. Н., Бовина А. Ф. Термодинамические характеристики и фазовые переходы в кристаллах фтористых криолитов Rb3B3+F6 (В3+: Ga, Dy). // ФТТ. 1996. — Т. 38, № 7. — С. 2203−2213.
  8. Flerov I.N., Gorev M.V., Tressaud A., Grannec J. Ferroelastic phase transitions in Rb2KM3+F6 elpasolites. // Ferroelectrics. 1998. — V. 217. — P.21−33.
  9. Flerov I.N., Buhrer W., Gorev M.V., Gudel H.U., Usachev A.E. Thermodynamic properties of bromo-elpasolites Cs2NaYBr6 and Cs2NaTmBr6. // J. Phys.: Cond. Matter. 1990. — V. 2. — P. 9019−923.
  10. Ю.Горев M.B., Флёров И. Н., Сью Ф. Теплоемкость и фазовая Т-р-диаграмма эльпасолита Pb2MgTe06. // ФТТ. 2001. — Т. 43, № 2. — С. 331−335.
  11. Flerov I.N., Gorev M.V., Sciau Ph. Heat capacity and p-T diagrams of the ordered perovskites Pb2MgW06 and Pb2CoW06. // J. Phys.: Cond. Matter. -2000.-V. 12.-P. 559−567.
  12. M.B., Флёров И. Н., Бондарев B.C., Сыо Ф. Исследование термодинамических свойств упорядоченных перовскитов Pb2CdW06 и Pb2YbTa06 в широком интервале температур. // ФТТ. 2002. — Т. 44, № 2. -С. 340−343.
  13. Baldinozzi G., Sciau Ph., Bulou A. Raman study of the structural phase transition in the ordered perovskite Pb2MgWC>6. // J. Phys.: Cond. Matter. -1995.-V. 7, № 42.-P. 8109−8117.
  14. M.Biihrer W., Brixel W., Schmid H. Soft mode and structural phase transitions in the perovskite Pb2CoWC>6. // Phonons 85 (World Scientific, Singapore). -1985.-P. 325−327.
  15. Baldinozzi G., Sciau Ph., Lapasset J. Crystal structure of Pb2CoW06 in the cubic phase. // Phys. Stat. Sol. 1992. — V. 133 A, № 1. — P. 17−23.
  16. Baldinozzi G., Sciau Ph., Pinot M., Grebille D. Crystal structure of antiferroelectric perovskite Pb2MgW06. // Acta Cryst. 1995. — V. B51, № 6. -P. 668−673.
  17. И.Н., Горев M.B., Афанасьев M.JI., Ушакова Т. В. Влияние дейтерирования на фазовые переходы в криолитах (NH4)3M3+F6 (М3+ = Sc, Ga).//ФТТ.-2002.-Т. 44, № 10.-С. 1870−1875.
  18. Gorev M.V., Flerov I.N., Tressaud A., Zaitsev I., Durand E. Heat capacity and T-p phase diagram of Cs2NH4GaF6 elpasolite. // Solid State Sci. — 2002. V. 4, № l.-P. 15−18.
  19. И.Н., Горев M.B., Афанасьев M.JT., Ушакова Т. В. Термодинамические свойства эльпасолита (NH4)2KGaF6. // ФТТ. 2001. -Т. 43, № 12. — С. 2204−2208.
  20. Massa W., Pausewang G. Zur kristallistruktur von (NH4)3Ti (02)F5. // Mat. Res. Bull. 1978. — V. 13. — P. 361−368.
  21. Moriya К., Matsuo Т., Suga H., Seki S. On the phase transition of ammonium hexafluoroferrate (III). // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1977. — V. 50, № 8. — P. 1920−1926.
  22. Moriya K., Matsuo Т., Suga H., Seki S. On the phase transition of ammonium hexafluoroaluminate (111). // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1979. — V. 52, № 11. — P. 3152−3162.
  23. Tressaud A., Khairoun S., Rabardel L., Kobayashi K., Matsuo Т., Suga H. Phase transitions of ammonium hexafluorometellates (III). // Phys. Stat. Sol. -1986.-V. 96A.-P. 407−414.
  24. Kozlenko D.P., Belushkin A.V., Knorr K., McGreevy R.L., Savenko B.N., Zetterstrom P. A study of orientational disorder in NaCl-type phase I of ND4I by reverse Monte Carlo and maximum entropy methods. // Physica B. 2001. -V. 299.-P. 46−55.
  25. Schmitz-Dumont von O., Bruns I., Heckmann I. Ober den einfluss des kationenradius auf die bildungsenergie von anlagerungsverbindungen. Die systeme alkalifluorid/wolfram (VI)-oxyd. // Zeit. Anorg. Allgem. Chem. -1953.-V. 271.-P. 347−356.
  26. Dehnicke von K., Pausewang von G., Riidorf W. Die IR-spektren der oxofluorokomplexe TiOF53 VOF53 Nb02F43-, M0O3F33' und W03F33″. // Zeit. Anorg. Allgem. Chem. 1969. — V. 366, № 1−2. — P. 64−72.
  27. Couzi M., Rodriguez V., Chaminade J.P., Fouad M., Ravez J. Raman scattering in ferroelectric materials with composition A2BM03F3 (А, В = К,
  28. Rb, Cs for Гд+ > rB+ and M = Mo, W). // Ferroelectrics. 1988. — V. 80. -P. 109−112.
  29. Peraudeau G., Ravez J., Hagenmuller P., Arend H. Study of phase transitions in A3MO3F3 compounds (A = K, Rb, Cs- M = Mo, W). // Solid State Commun.- 1978.-V. 27.-P. 591−593.
  30. Fouad M., Chaminade J.P., Ravez J., Hagenmuller P. Les transitions de phases des oxyfluorures A3TiOF5 et A3M02F4 (A = K, Rb, Cs- M = Nb, Та). // Rev. Chim. minerale. 1987. — V. 24. — P. 1−9.
  31. Abrahams S.C., Bernstein J.L., Ravez J. Paraelectric-paraelastic Rb2KMo03F3 structure at 343 and 473 K. // Acta Cryst. 1982. — V. B37, № 7. — P. 13 321 336.
  32. Ye Z.G., Ravez J., Rivera J.P., Chaminade J.P., Smid H. Optical and dielectric studies on ferroelectric oxyfluoride K3M0O3F3 single crystals. // Ferroelectrics.- 1991.-V. 124.-P. 281−286.
  33. Brink F.J., Withers R.L., Friese K., Madariaga G., Noren L. An electron diffraction and XRPD study of superlattice ordering in the elpasolite-related oxyfluoride K3M0O3F3. // J. Solid State Chem. 2002. — V. 163. — P. 267−274.
  34. Withers R.L., Welberry T.R., Brink F.J., Noren L. Oxygen/fluorine ordering, structured diffuse scattering and the local crystal chemistry of K3M0O3F3. // J. Solid State Chem. 2003. — V. 170. — P. 211−220.
  35. Brink F.J., Noren L., Goossens D.J., Withers R.L., Liu Y., Xu C.-N. A combined diffraction (XRD, electron and neutron) and electrical study of Na3Mo03F3. // J. Solid State Chem. 2003. — V. 174. — P. 450−458.
  36. Brink F.J., Noren L., Withers R.L. Synthesis, electron diffraction, XRD and DSC study of the new elpasolite-related oxyfluoride, Tl3Mo03F3. // J. Solid State Chem. 2003. — V. 174. — P. 44−51.
  37. Werner P.-E., Eriksson L., Westdahl M. TREOR: A semi-exhaustive trial-and-error powder indexing program for all symmetries. // J.Appl.Crystallogr. -1985.-V. 18.-P. 367−370.
  38. Roisnel Т., Rodrigues-Carvajal. WinPLOTR: a Windows tool for powder diffraction patterns analysis. // Proceedings of the European Powder Diffraction Conference (EPDIC7), Materials Science Forum. 2001. — P. 378 381.
  39. B.C. Карташев A.B., Козлов А. Г., Макиевский И. Я., Флёров И. Н., Горев М. В. Автоматизация калориметрических установок. Препринт № 829Ф, Красноярск, 2005.
  40. Gorev M.V., Flerov I.N., Tressaud A. Thermodynamic properties and p-T phase diagram of (NH^M^Fe cryolites (M3+: Ga, Sc). // J. Phys.: Condens. Matter. 1999. — V. 11. — P. 7493−7500.
  41. M.B., Флёров И. Н., Мельникова С. В., Мисюль С. В., Бовина А. Ф., Афанасьев М. Л., Трессо А. Сегнетоэластические фазовые переходы в криолите (NH4)3ScF6. // Изв. РАН, сер. физ. 2000. — Т. 64, № 6. — С. 11 041 110.
  42. Kobayashi К., Matsuo Т., Suga Н. Phase transition in ammonium hexaflourovanadate (III). // Solid State Commun. 1985. — V. 53, № 8. — P. 719−722/
  43. Vecher R.A., Volodkovich L.M., Petrov G.S., Vecher A.A. Low-temperature anomalies of heat capacity of some ammonium hexafluorometallates (III). // Thermochimica Acta. 1985. — V. 87. — P. 377−380.
  44. И.Н., Горев M.B., Ушакова T.B. Калориметрические исследования фазовых переходов в криолитах (NH4)3Gai.xScxF6 (х = 1.0, 0.1, 0). // ФТТ. 1999. — Т. 41, № 3. — С. 523−528.
  45. Lorient M., Tressaud A., Ravez J. Les transitions de phases dans les systemes Rb3Mo03F3-Rb3FeF6 et (NH4)3FeF6-Rb3FeF6. // Rev. Chim. min. 1982 — V. 19. — P.128−138.
  46. Vegard L. Die Konstitution der Mischkristalle und die Raumfullung der Atome. // Z. Physik. 1921. — V. 5. — P. 17−26.
  47. С.В., Мнсюль С. В., Бовина А. Ф., Афанасьев M.JI. Оптические и рентгеновские исследования структурного фазового перехода в криолите (NH4)3GaF6. // ФТТ. 2001. — Т. 43, № 8. — С. 15 331 535.
  48. Steward E.G., Rooksby Н.Р. Transitions in crystal structure of cryolite and related fluorides // Acta Cryst. 1935. — V. 6, № 1. — P. 49−52.
  49. Ravez J., Peraudeau J.G., Arend H., Abrahams S.C., Hagenmuller P. A new family of ferroelectric materials with composition A2BM03F3 (А, В = К, Rb, Cs, for rA+>rB+ and M = Mo, W). // Ferroelectrics. 1980. — V. 26. — P. 767 -769.
  50. Peraudeau G., Ravez J., Hagenmuller P., Arend H. Etude des transitions de phases des composes Rb2KM03F3, Cs2KM03F3 et Cs2RbM03F3 (M = Mo, W). // Solid State Commun. 1978. — V. 27. — P. 515−518.
  51. М.В., Искорнев И. М., Кот JT.A., Мисюль С. В., Флёров И. Н. Термодинамические свойства эльпасолитов Cs2KDyF6 и Cs2RbDyFf,. // ФТТ. 1985.-Т. 27, № 6.-С. 1723−1729.
  52. К.С., Анистратов А. Т., Безносиков Б. В., Федосеева Н. В. Фазовые переходы в кристаллах галоидных соединений АВХ3. — Наука. -Новосибирск. 1981. — 266 с.
  53. Flerov I.N., Fokina V.D., Bovina A.F., Laptash N.M. Phase transitions in perovskite-like oxyfluorides (РЩДЛУ03Г3 and (NH4)3TiOF5. // Sol. State Sci. 2004. — V. 6, № 4. — P. 367−370.
  54. И.Н., Горев М. В., Фокина В. Д., Бовина А. Ф., Лапташ Н. М. Калориметрические и рентгеновские исследовании перовскитоподобных оксифторидов (NH^jWOjFj и (NH^TiOFs. // ФТТ. 2004. — Т. 46, № 5. — С. 888−894.
  55. И.Н., Горев М. В., Фокина В. Д., Бовина А. Ф., Молокеев М. С., Бойко Ю. В., Воронов В. Н., Кочарова А. Г. Структурный фазовый переход в эльпасолите (NH^KWOjFj. // ФТТ. 2006. — Т. 48, № 1. — С. 99−105.
  56. Stomberg R., Svensson I.-B. The disordered structure of ammonium pentafluoroperoxotitanate (VI), (NH4)3TiF5(02). // Acta Chem. Scand. A. -1977.-V.31.-P. 635−637.
  57. Ruzic-Toros Z., Kojic-Prodic B. Sljukic M. Crystal structures of trisammonium bisperoxotetrafluoroniobate (V) and analogous tantalite (V). // Inorg. Chim. Acta. 1984. — V. 86. — P. 205−208.
  58. Bartolome J., Navarro R., Gonzalez D. Librational and reorientational specific heats of NH4+ in HN4ZnF3 and NH4C0F3. // Physica B. 1977. — V. 92. — P. 23−44.
  59. Burriel R., Bartolome J., Navarro R., Gonzalez D. Librations and reorientations of NH4+ groups in NH4MnF3. // Ferroelectrics. 1984. — V. 54. -P. 253−256.
  60. Pique C., Palacios E., Burriel R., Rubin J., Gonzalez D., Navarro R., Bartolome J. Reorientational transition in NH4MnCl3. // Ferroelectrics. 1990. -V. 109.-P. 27−32.
  61. Navarro R., Burriel R., Bartolome J., Gonzalez D. Thermal properties of XMF3 cubic perovskites. III. Heat capacity of NH4CoF3 and NH4MnF3. // J. Chem. Thermodynamics. 1987. — V. 19. — P. 579−594.
  62. Fokina V.D., Flerov I.N., Gorev M.V., Laptash N.M., Bovina A.F., Krylov A.S., Gerasimova J.V., Voronov V.N., Kocharova A.G. Heat capacity of oxyfluorides (NH4)3W03F3, (N^hKWOjFj, (NH4)3TiOF5 and
  63. NH4)3Ti (02)F5. Book of Abstracts of the XIV European Symposium on Fluorine Chemistry. — Poznan, Poland. — July 11−16, 2004.
  64. Abrahams S.C., Ravez J. Dielectric and related properties of fluorine-octahedra ferroelectrics. // Ferroelectrics. 1992. — V. 135. — P. 21−37.
  65. Ravez J. Crystalline network influence on the variation of Tc with the F-O substitution rate in oxyfluorites derived from octahedral type ferroelectric oxides. // C. R. Acad. Sci. Paris. 1999. — V. 2, serie lie. — P. 415−419.
  66. Ravez J. Ferroelectricity in solid state chemistry. // C. R. Acad. Sci. Paris. -2000. V. 3, serie lie, Chemistry. — P. 267−283.
  67. Ravez J. The inorganic fluoride and oxyfluoride ferroelectrics. // J.Phys. Ill France.- 1997.-V. 7.-P. 1129−1144.
  68. A.H., Белю А., Крылов A.C., Афанасьев M.JI., Шебанин А. П. Фазовый переход из кубической в моноклинную фазу в криолите (NH4)3ScF6 исследование методом комбинационного рассеяния света. // ФТТ. — 2001. — Т. 43, № 12. — С. 2209−2212.
  69. G. М. Shelxl-97: a computer program for refinement of crystal structures. University of Gottingen, Germany. (Sheldrick G. M. // Phase Annealing in Shelx-90: Direct Methods for Lager Structures. Acta Cryst. 1990, A 46, 467−473)
  70. Faget H., Grannec J., Tressaud A., Rodriguez V., Roisnel Т., Flerov I.N., Gorev M.V. Neutron powder refinements of the three structural forms of Rb2KScF6. // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1996. — V. 33. — P. 893−905.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!