Линейно-дендритные блок-сополимеры на основе сверхразветвленного перфторированного полифениленгермана.
Синтез и свойства
![Диссертация: Линейно-дендритные блок-сополимеры на основе сверхразветвленного перфторированного полифениленгермана. Синтез и свойства](https://gugn.ru/work/2876850/cover.png)
Разработан метод получения линейно-дендритных блок-сополимеров на основе дендритоподобного сверхразветвленного ПФГ брутто формулыn и линейных полимеров виниловых мономеров — (мет)акрилатов (ФМА, ММА, МА) и 4-ВП, основанный на реакции передачи цепи на ПФГ при радикальной полимеризации. Относительные константы передачи цепи при полимеризации ММА, МА и ФМА на соединение, моделирующее терминальные… Читать ещё >
Содержание
- ГЛАВА 1. Литературный обзор
- 1. 1. Сверхразветвленные полимеры и дендримеры
- 1. 1. 1. История
- 1. 1. 2. Классификация
- 1. 1. 3. Размеры макромолекул дендримеров и их свойства
- 1. 2. Методы синтеза
- 1. 2. 1. Многостадийные методы синтеза дендримеров
- 1. 2. 2. Одностадийные методы синтеза сверхразветвленных полимеров с использованием одного мономера. Мономеры Флори
- 1. 2. 3. Одностадийные методы синтеза сверхразветвленных полимеров с использованием нескольких мономеров
- 1. 3. Линейно-дендритные гибриды
- 1. 3. 1. Классификаци
- 1. 3. 2. Методы синтеза линейно-дендритных гибридов
- 1. 3. 3. Использование реакций передачи цепи для синтеза блок- и привитых сополимеров
- 1. 4. Свойства линейно-дендритных блок-сополимеров
- 1. 4. 1. Морфология поверхности пленок. Самоорганизация
- 1. 4. 2. Коллоидно-химические свойства растворов. Монослои Ленгмюра
- 1. 4. 3. Поверхностные свойства. Сегрегация и смачивание
- 1. 1. Сверхразветвленные полимеры и дендримеры
- 2. 1. Исходные вещества и методы очистки
- 2. 2. Синтез ПФГ и радикальная полимеризация мономеров в его присутствии
- 2. 3. Физико-химические методы исследования
- 3. 1. Получение ПФГ для синтеза блок-сополимеров
- 3. 1. 1. Оценка размеров ПФГ по площади мономолекулярного слоя
- 3. 1. 2. Скоростная седиментация
- 3. 1. 3. Механизм активированной поликонденсации
- 1. трис (пентафторфенил)германа
- 3. 2. Блок-сополимеры на основе (мет)акрилатов
- 3. 2. 1. Полимеризация (мет)акриловых мономеров в присутствии ПФГ
- 3. 2. 2. Теплоемкость и стандартные термодинамические характеристики блок-сополимера ПММА-ПФГ
- 3. 2. 3. Методы статического и динамического рассеяния света растворами блок-сополимеров
- 3. 2. 4. Сравнительное изучение поверхностных свойств линейно-дендритных блок-сополимеров и смесей ПФГ и поли (мет)акрилатов
- 3. 3. Линейно-дендритные блок-сополимеры и смеси на основе
- 3. 2. Блок-сополимеры на основе (мет)акрилатов
- 3. 3. 1. Синтез блок-сополимера
- 3. 3. 2. Изотермы поверхностного давления
- 3. 3. 3. Поверхностные свойства смесевых пленок и топография поверхности
Линейно-дендритные блок-сополимеры на основе сверхразветвленного перфторированного полифениленгермана. Синтез и свойства (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Актуальность проблемы.
Дендримеры и сверхразветвленные полимеры в настоящее время оказались наиболее интенсивно развивающейся областью химии полимеров. Новейшим направлением в этой перспективной области является синтез гибридных дендримеров и сверхразветвленных полимеров. Развитие этого направления привело к созданию макромолекулярных структур новой необычной архитектуры, с необычными свойствами, в частности с повышенной способностью к самоорганизации в растворе и массе. При всех своих преимуществах и перспективах применения дендримеры, в том числе и гибридные, имеют существенный недостаток — чрезмерную трудоемкость многоступенчатого контролируемого синтеза. Раннее используемые методы синтеза гибридных полимеров базировались на получении заготовок отдельных блоков (по крайней мере, одного из них) и далее реакций их сочетания за счет поликонденсации, реакции Вильямсона и т. д., или выращивание второго блока «живой» полимеризацией.
Актуальность темы
диссертации связана с постановкой задачи одностадийного синтеза линейно-дендритных композиций полимеровсмесевых и блок-сополимеров. Все они были получены и изучены впервые.
Цель и задачи работы.
Целью данной работы явилась разработка метода синтеза линейно-дендритных блок-сополимеров ПФГ и линейных полимеров: ПММА, ПМА, ПФМА, П-4-ВП, а также изучение поверхностных свойств полученных блок-сополимеров и смесевых композиций соответствующего состава.
В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:
• синтез сверхразветвленного ПФГ, определение важнейших характеристик его макромолекул (размеры, молекулярная масса);
• изучение реакции передачи цепи на низкомолекулярный аналог ПФГтет/?а/шс (пентафторфенил)герман — при полимеризации виниловых мономеров с целью доказательства возможности передачи цепи на терминальные группы в сверхразветвленной макромолекуле;
• синтез гибридных блок-сополимеров путем реакций передачи цепи при полимеризации ММА, МА, ФМА, 4-ВП в присутствии ПФГ;
• исследование структуры и поверхностных свойств пленок блок-сополимеров, а также аналогичных смесевых композиций.
Объекты исследования.
В качестве объектов исследования были использованы гибридные композиции, полученные радикальной полимеризацией, содержащие в качестве линейных блоков ПММА, ПМА, ПФМА и П-4-ВП и в качестве разветвленного фрагмента — ПФГ, а также смесевые композиции на основе этих полимеров соответствующего состава.
Методы исследования.
Относительное содержание линейных и разветвленных блоков в гибридных продуктах полимеризации определяли методами ИКспектроскопии и весовым методом (по массе ПФГ, не вошедшего в реакции радикальной полимеризации), молекулярную массу — методами вискозиметрии и гель-проникающей хроматографии (ГПХ). ММ и размеры макромолекул ПФГ определяли методом скоростной седиментации на аналитической ультрацентрифуге Вескшап ХЫ. Топографию поверхности пленок полученных блок-сополимеров, а также смесей на их основе изучали методом атомной силовой микроскопии (АРМ). Изотермы поверхностного давления блок-сополимеров на основе П-4-ВП и ПФГ, а также их смесей получали с помощью пленочных весов Ленгмюра методом пластинки Вильгельми.
Научная новизна и практическая значимость.
• В работе предложен и реализован принципиально новый метод определения размеров дендритоподобных макромолекул с помощью пленочных весов Ленгмюра.
• Разработан новый метод синтеза гибридных макромолекул путем радикальной полимеризации (мет)акрилатов в присутствии.
ПФГ за счет реакции передачи цепи на терминальные группы последнего.
• Методом смачивания обнаружено явление поверхностной сегрегации, характерное для смесевых пленок ПММА и ПФГ (сформированных из тетрагидрофурана), приводящее к радикальному изменению природы поверхности.
• Методом АРМ изучено влияние природы растворителя на особенности формирования поверхности смесевых пленок ПММА и ПФГ. Использование растворителей различной природы позволяет регулировать размеры и форму надмолекулярных образований и состав поверхности.
• Методом радикальной полимеризации получен гибридный продукт, содержащий блоки П-4-ВП и ПФГ (10 мас.% ПФГ). С использованием пленочных весов Ленгмюра получены изотермы сжатия на границе раздела вода — воздух мономолекулярных пленок П-4-ВП (М = (1—27)-104), сверхразветвленного ПФГ (М = 1.4−104), их смесей, а также гибридного продукта полимеризации, содержащего блок-сополимер на подложках с различным значением рН. Обнаружено, что поверхностно-активные свойства блок-сополимера и смесей особенно ярко проявляются в кислых средах, при этом ионизированные линейные-блоки П-4-ВП практически полностью погружаются в воду, и монослой формируется из сфер ПФГ.
• Методом АРМ и смачивания изучены поверхностные свойства гибридного продукта П-4-ВП-ПФГ, содержащего блок-сополимер. Показано, что свойства поверхности полученного продукта значительно отличаются от свойств механической смеси соответствующего состава.
Потенциальная практическая значимость работы связана с возможностью регулирования свойств поверхности смесевых пленок как за счет применения различных растворителей, так и за счет регулирования ММ сверхразветвленного полимера (ПФГ). Также показано, что свойства поверхности значительно меняются при переходе от механической смеси ПФГ.
ПММА к блок-сополимеру, содержащему такое же количество линейных и разветвленных компонентов. Предложенный метод определения размеров макромолекул дендритоподобных полимеров с помощью пленочных весов.
Ленгмюра может быть применен к различным сверхразветвленным полимерам регулярного строения, образующих жесткие сферы.
Обоснованность и достоверность полученных результатов обеспечивалась комплексным характером выполненных экспериментальных исследований, воспроизводимостью измерений методами ИК-спектроскопии, ГПХ, атомносиловой микроскопии, пленочных весов Ленгмюра, термоокислительной деструкции, термогравиметрии.
Апробация работы и публикации.
Основные результаты работы доложены на VIII-IX Нижегородских сессиях молодых ученых (Нижний Новгород, 2003, 2004 г.), на Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам th.
Ломоносов-2003″ (Москва, 2003 г.), на 18 Bratislava International Conference on Modified Polymers (Stara Lesna. The High Tatras, 2003 г.), на II Международной конференции «Коллоид-2003» (Минск, 2003 г.), на 40th IUP АС World Polymer Congress «MACRO 2004» (Paris, France, 2004 г.), на III Всероссийской Каргинской конференции (Москва, 2004 г.).
По материалам диссертации опубликовано 13 работ в виде статей и тезисов докладов, одна статья направлена в печать:
Захарова О.Г., Зайцев С. Д., Семчиков Ю. Д., Смирнова H.H., Маркин A.B., Бочкарев М. Н. Синтез и термодинамика блок-сополимеров на основе сверхразветвленного перфторированного полифениленгермана и поли (мет)акрилатов//Высокомолек. соед. 2005. (в печати). Объем и структура работы Диссертационная работа состоит из введения, трех глав и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 118 страницах машинописного.
ВЫВОДЫ.
1. Разработан метод получения линейно-дендритных блок-сополимеров на основе дендритоподобного сверхразветвленного ПФГ брутто формулы [(C6F5)2C6F4Ge]n и линейных полимеров виниловых мономеров — (мет)акрилатов (ФМА, ММА, МА) и 4-ВП, основанный на реакции передачи цепи на ПФГ при радикальной полимеризации. Относительные константы передачи цепи при полимеризации ММА, МА и ФМА на соединение, моделирующее терминальные группы ПФГ — тет/?шшс (пентафторфенил)герман — (C6F5)4Ge составили соответственно 0.1, 0.2 и 0.04. Высокие значения констант позволяют сделать вывод о связывании около 50% ПФГ при полимеризации его 15−20% раствора в мономере до конверсии 15−20%.
2. Методами ГПХ и светорассеяния показано, что ММ блок-сополимеров на основе ПФГ и ПММА и ПМА, равные 1.5Т06 — МО7, более, чем на порядок превышают теоретические значения (3−4)-105, рассчитанные, исходя из относительных констант передачи цепи. Высказана гипотеза, согласно которой увеличение ММ гибридных продуктов происходит путем прорастания радикалов роста через сферическую макромолекулу ПФГ, заполненную мономером по типу «гость-хозяин».
3. Согласно данным AFM топографии поверхностей пленок блок-сополимеров ПФГ-ПММА и смесей кардинально отличаются, причем для последних характерно большое влияние растворителя. Методом смачивания выявлен эффект поверхностной сегрегации полимеров. Так, пленки блок-сополимера, сформированные из ТГФ и хлороформа, а также пленки механических смесей, сформированные из хлороформа, имеют угол смачивания ~ 70−80°, тогда как пленки последних, сформированные из ТГФ и содержащие более 10% ПФГ, имеют угол смачивания ~ 120°, что характерно для перфторированных полимеров, например тефлона.
4. Методом пленочных весов Ленгмюра изучено поведение амфифильных смесей и линейно-дендритного блок-сополимера П-4-ВП-ПФГ на межфазной границе вода-воздух. Показано, что увеличение кислотности подложки способствует повышению устойчивости и поверхностного давления мономолекулярных пленок, как для блок-сополимера, так и для смеси. Сделан вывод о том, что поверхностно-активные свойства смеси связаны с наличием амфифильных ассоциатов, возникающих в результате гидрофобного взаимодействия неионизированных звеньев П-4-ВП и ПФГ.
5. Методом пленочных весов Ленгмюра найден диаметр дендритоподобных макромолекул ПФГ, равный 3.2 нм, что согласуется с данными седиментационного анализа и моделирования макромолекул ПФГ.
Список литературы
- Flory P.J. Molecular Size Distribution in Three Dimensional Polymers. V1. Branched Polymers Containing A-R-Bf-1 Type Units // J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 74. № 11. P. 2718−2723.
- Buhleier E., Wehner W., Vogtle F. «Cascade» and «nonscid-chain-like» syntheses of molecular cavity topologies // Synthesis. 1978. P. 155−158.
- Tomalia D.A., Baker H., Dewald J.R., Hall M., Kallos G., Martin S., Roeck J., Ryder J., Smith P. New class of polymers: starburst-dendritic macromolecules // Polym. J. 1985. V. 17. P. 117−132.
- Newkome G.R., Yao Z.-Q., Baker G.R., Gupta V. K Micelles. Part 1. Cascade molecules: a new approach to micelles. A 27.-arborol // J. Org. Chem. 1985. V. 50. № 11. P. 2003−2004.
- Музафаров A.M., Ребров E.A., Папков E.C. Объемнорастущие полиорганосилоксаны. Возможности молекулярного конструирования в высокофункциональных системах // Успехи химии. 1991. Т. 60. № 7. С. 1596−1612.
- Бочкарев М.Н., Каткова М. А. Дендритные полимеры, получаемые одностадийным синтезом // Успехи химии. 1995. Т. 64. № 11. С. 1106−1120.
- Gao С., Yan D. Hyperbranched polymers: from synthesis to application // Prog. Polym. Sci. 2004. V. 29. № 3. P. 183−275.
- Yates C.R., Hayes W. Synthesis and applications of hyperbranched polymers // Eur. Polym. Jour. 2004. V. 40. № 7. p. 1257−1281.
- Scott M., Frechet G.M.J., Frechet J.M.J. Convergent Dendrons and Dendrimers: from Synthesis to applications //Chem. Rev. 2001. V. 101. № 12. P. 3819−3867.
- Bosman A.W., Janssen H.M., Meijer E.W. About Dendrimers: Structure, Physical properties, and Applications // Chem. Rev. 1999. V. 99. № 7. P. 16 651 688.
- Семчиков Ю.Д. Денримеры новый класс полимеров // Соровский образовательный журнал. 1998. № 12. С. 45−51.
- Антонова Е.А. Гидродинамичесие и конформационные свойства дендримеров и комплексов полимер-ПАВ в растворах / Автореф. дисс.канд. физ.-мат. наук. Санкт-Петербург. 2004.
- Hawker C., Frechet J.M.J. Unusual macromolecular architectures: the convergent growth approach to dendritic polyesters and novel block copolymers //J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. № 22. P. 8405−8413.
- Игнатьева Г. М., Ребров E.A., Мякушев Е. Д., Ченская Т.Б, Музафаров A.M. Универсальная схема синтеза кремнийорганических дендримеров // Высокомолек. соед. А. 1997. Т. 39. № 8. С. 1271−1280.
- Newkome G.R., Moorefield C.N., Baker G.R., Johnson A.L., Behera R.K. Alkane Cascade Polymers Possessing Micellar Topology: Micellanoic Acid Derivatives // Angew. Chem., Int. Engl. 1991. V. 30. № 9. P. 1176−1178.
- Uchida H., Kabe Y., Yoshino K., Kawamata A., Tsumuraya Т., Masamune S. General strategy for the systematic synthesis of oligosiloxanes. Silicone dendrimers // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. № 19. P. 7077−7079.
- Wooley K.L., Hawker C., Frechet J.M.J. A Branched-Monomer Approach for the Rapid Synthesis of Dendimers // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1994. V. 33. № 1. P. 82−85.
- Launay N., Caminade A.M., Lahana R., Majoral J.P. A General Synthetic Strategy for Neutral Phosphorus-Containing Dendrimers // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1994. V. 33. № 15−16. P. 1589−1592 .
- Nagasaki Т., Ukon M., Arimori S., Shinkai S. «Crowned» arborols // Chem. Commun. 1992. № 8. P. 608−610.
- Bryce M.R., Devonport W., Moore A.I. Dendritic macromolecules incoфorating tetrathiafulvalene units // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1994. V. 33. № 17. P. 1761−1763.
- Rajca A., Utamapanya S. Toward organic synthesis of a magnetic particle: dendritic polyradicals with 15 and 31 centers for unpaired electrons //J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115. № 23. P. 10 688−10 694.
- Пономаренко C.A., Бойко Н. И., Шибаев В. П. Жидкокристаллические дендримеры // Высокомолек. соед. С. 2001. Т. 43. № 9. С. 1601−1650.
- Kim Y.H., Webster O.W. Hyperbranched polyphenylenes // Polym. Prepr. 1988. V. 29. № 2. P. 310−311.
- Kim Y.H., Webster O.W. Hyperbranched polyphenylenes // Macromolecles. 1992. V. 25. № 21. P. 5561−5572.
- Trollsas M., Hedrick J., Mecerreyes O., Jerome R., Dubois P. Internal functionalization in hyperbranched polyesters // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1998. V. 36. P. 1274−1276.
- Yang G., Jikei M., Kakimoto M. Synthesis and properties of hyperbranched aromatic polyamides // Macromolecules. 1999. V. 32. № 7. P. 2215−2220.
- Uhrich K.E., Boegeman S., Frechet J.M.J., Turner S.R. Solid-phase synthesis of dendritic polyamides // Polym. Bull. 1991. V. 25. P. 551−554.
- Yang G., Jikei M., Kakimoto M. Successful thermal self-polycondensation of AB2 monomer to form hyperbranched aromatic polyamide // Macromolecules. 1998. V. 31. № 17. P. 5964−5966.
- Bolton D.H., Wooley K.L. Synthesis and characterization of hyperbranched polycarbonates // Macromolecules. 1997. V. 30. № 7. P. 1890−1896.
- Hawker C.J., Chu F. Hyperbranched poly (ether ketones): manipulation of structure and physical properties // Macromolecules. 1996. V. 29. № 12. P. 4370−4380.
- Moricawa A. Preparation and properties of hyperbranched poly (ether ketones) with a various number of phenylene units // Macromolecules. 1998. V. 31. № 18. P. 5999−6009.
- Бочкарев M.H., Силкин В. Б., Майорова Л. П., Разуваев Г. А., Семчиков Ю. Д., Шерстяных В. И. Полифениленгерман полимерный материал нового типа // Металлоорган. химия. 1988. Т. 1. № 1. С. 196−200.
- Bochkarev M.N. Novel organometallic compounds of lanthanoids // Proc. Indian Acad. Sci. A. 1989. V. 55. P. 170−187 .
- Frechet J.M.J., Henmi M., Gitsov I., Aoshima S., Leduc M., Grubbs R.G. Self-condensing vinyl polymerization: an approach to dendritic materials // Science. 1995. V. 269. P. 1080−1087.
- Matyjaszewski K., Gaynor S.G., Kulfan A., Podwika M. Preparation of hyperbranched polyacrilates by atom transfer radical polymerizations. 1. Acrylic AB* monomers in living radical polymerization // Macromolecules. 1997. V. 30. № 17. P. 5192−5194.
- Sunder A., Miilhaupt R., Haag R., Frey H. Chiral hyperbranched dendron analogues // Macromolecules. 2000. V. 33. № 2. P. 4240−4246.
- Sunder A., Hanselmann R., Frey H., Miilhaupt R. Controlled synthesis of hyperbranched by ring-opening multibranching polymerization // Macromolecules. 1999. V. 32. № 213. P. 4240−4246.
- Suzuki M., Li A., Saegusa T. Multibranching polymerization: palladium-catalyzed ring-opening polymerization of cyclic carbamate to produce hyperbranched dendritic polyamine // Macromolecules. 1992. V. 25. № 25. P. 7071−7072.
- Jikei M., Chon S.H., Kakimoto M., Kawauchi S., Imase Т., Watanabe J. Synthesis of hyperbranched aromatic polyamide from aromatic diamines and trimesic acid // Macromolecules. 1999. V. 32. № 6. P. 2061−2064 .
- Emrick Т., Chang H.T., Frechet J.M.J. An A2+B3 approach to hyperbranched aliphatic polyethers containing chain and epoxy substituents // Macromolecules.1999. V. 32. № 19. P. 6380−6382.
- Yan D., Gao C. Hyperbranched polymers made from A2 and BB'2 type monomers. 1. Polyaddition of l-(2-aminoetyI)piperazine to divinyl sulfone // Macromolecules. 2000. V. 33. № 21. P. 7693−7699 .
- Yan D., Gao C., Tang W., Zhu X.Y., Wang Z.J., Zhu P.F., Tao P. Synthesis of hyperbranched polymers from A2 and BB'2 type monomers // Proc. CCS Congr.2000. P. 573−575.
- Gao C., Yan D. New strategy for preparation of hyperbranched polymers // Chem. World (Suppl.). 2001. V. 42. P. 229−237.
- Gao C., Tang W., Yan D. Synthesis and characterization of water-soluble hyperbranched poly (ester amine) s from diacrylates and diamines // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2002. V. 40. P. 2340−2348.
- Семчиков Ю.Д., Бочкарев M.H. Гибридные дендримеры // Высокомолек. соед. С. 2002. Т. 44. № 12. С. 2293−2321.
- Wu С., Brechbiel M.W., Kozak R.W., Ganson О.А. Metal-chelate-dendrimer-antibody constructs for use in radioimmunotherapy and imaging // Bioorganic Medicinal Chem. Let. 1994. V. 4. № 3. P. 449−454.
- Schenning A.P.H.J., Elissen-Roman C., WeenerJ.W., Baars M. W. P. L., van der Gaast S.J., Meijer E. W. Amphiphilic Dendrimers as Building Blocks in Supramolecular Assemblies // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. № 32. P. 81 998 208 .
- Pan Y., Ford W.T. Dendrimers with Both Hydrophilic and Hydrophobic Chains at Every End // Macromolecules. 1999. V. 32. № 16. P. 5468−5470.
- Balogh L., de Leuze-Jallouli A., Dvornic P., Kunugi Y., Blumstein., Tomalia D.A. Architectural Copolymers of РАМАМ Dendrimers and Ionic Polyacetylenes // Macromolecules. 1999. V. 32. № 4. p. 1036−1042.
- Игнатьев Г. М., Ребров E.A., Мякушев В. Д., Музафаров A.M., Ильина М. Н., Дубовик И. И., Папков B.C. Полиаллилкарбосилановые дендримеры: синтез, стеклование // Высокомолек. соед. А. 1997. Т. 39. № 8. С. 13 021 310.
- Yonetake К., Masuko Т., Morishita Т., Suzuki К., Ueda М., Nagahata R. Poly (propyleneimine) Dendrimers Peripherally Modified with Mesogens // Macromolecules. 1999. V. 32. № 20. P. 6578−6586.
- Sebastian R-M., Caminade A-M., Majoral J-P., Levillain E., Huchet L., Roncali J. Electrogenerated poly (dendrimers) containing conjugated poly (thiophene) chains // Chem. Commun. 2000. № 6. P. 507−509.
- Baars M. W. P. L., Froehling P.E., Meijer E.W. Liquid-liquid extractions using poly (propylene imine) dendrimers with an apolar periphery // Chem. Commun. 1997. № 20. P. 1959−1961.
- Shenning A.P.H.J, Elissen-Roman C., Weener J.W., Baars M.W.P.L., van der Gaast S.J., Meijer E.W. Amphiphilic Dendrimers as Building Blocks in Supramolecular Assemblies // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. № 32. P. 81 998 208.
- Newkome G.R., Baker G.R., Saunders M.J., Russo P. S., Gupta V.K., Yao Z., Miller J.E., Bouillion K. Two-directional cascade molecules: synthesis andcharacterization of 9.-я-[9] arborols // Chem. Commun. 1986. № 10. P. 752 754.
- Karakaya В., Claussen W., Gessler K., Saenger W., Schluter A.D. Toward Dendrimers with Cylindrical Shape in Solution // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. № 14. P. 3296−3301.
- Stocker W., Karakaya В., Schurmann B.L., Rabe J.P., Schluter A.D. Ordered Dendritic Nanorods with a Poly (p-phenylene) Backbone // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. № 31. P. 7691−7695.
- Sato Т., Jiang D-L., Aida T. A Blue-Luminescent Dendritic Rod: Poly (phenyleneethynylene) within a Light-Harvesting Dendritic Envelope // J.• Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. № 45. P. 10 658−10 659.
- Walling C. The Use of S35 in the Measurement of Transfer Constants // J. Am. Chem. Soc. 1948. V. 70. № 7. P. 2561−2564.
- Смирнова Л.А., Семчиков Ю. Д., Камышенкова Л. И., Свешникова Т. Г., Егорочкин А. Н., Калинина Г. С., Егоров Б. А. Особенности реакции передачи цепи на органические соединения элементов IV группы // Высокомолек. соед. А. 1982. Т. 24. № 5. С. 999−1007.
- Свешникова Т.Г., Смирнова Л. А., Баркова О. В. Синтез привитых сополимеров на основе ацетата целлюлозы // Физико-химические основы синтеза и переработки полимеров. Горький: ГГУ. 1984. С. 19−22.
- Семчиков Ю.Д., Зайцев С. Д., Каткова М. А., Бочкарев М. Н., Жерненков М. Н. Гибридный сверхразветвленный полимер на основе полистирола и га? шо(пентафторфенил)германа // Высокомолек. соед. А. 2001. Т. 43. № 9. С. 1464−1472.
- Ulman A. An Introduction to Ultrathin Organic films. From Langmuir-Blodgett to Self-Assembly. San Diego: Acad. Press. 1991. 235 p.
- Ношей А. Мак-Грат Дж. Блок-сополимеры. M.: Мир, 1980. 478 с.
- Liu У., Zhao W., Zheng X., King A., Singh A., Rafailovich M.N., Sokolov J. Surface-Induced Ordering in Asymmetric Block Copolymers // Macromolecules. 1994. V. 27. № 14. p. 4000−4010.
- Godovsky Yu. K., Papkov V.S., Magonov S.N. Atomic Force Microscopy Visualization of Morphology Changes Resulting from the Phase Transitions in Poly (di-fl-alkylsiloxane)s: Poly (diethylsiloxane) // Macromolecules. 2001. V. 34. № 4. P. 976−990.
- Shonherr H., Frank C.W. Ultrathin Films of Poly (ethylene oxides) on Oxidized Silicon. 2. In Situ Study of Crystallization and Melting by Hot Stage AFM // Macromolecules. 2003. V.36. № 4. P. 1199−1208.
- Adhikari R., Huy T. A., Buschnakowski M., Michler G. H., Knoll K. Asymmetric PS-bIock-(PS-co-PB)-block-PS block copolymers: morphology formation and deformation behaviour // New Journal of Physics. 2004 V. 6. № 28. P. 1−12.
- Matsen M.W. Phase Behavior of Block Copolymer/Homopolymer Blends // Macromolecules. 1995. V. 29. № 17. P. 5765−5773.
- Huang Y. Y., Chen H. L., Hashimoto T. Face-centered cubic lattice of spherical micelles in block copolymers/homopolymer blend // 40th Int. Symp. on Macromolecules. MACRO 2004. Paris, 2004. LI047.
- Newkome G.R., Yao Z.-Q., Baker G.R., Gupta V.K. Micelles. Part 1. Cascade molecules: a new approach to micelles. A 27.-arborol // J. Org. Chem. Soc. 1985. V. 50. № 11. P. 2003−2004.
- Hawker C.J., Wooley K.L., Frechet J.M.J. Unimolecular micelles and globular amphiphiles: dendritic macromolecules as novel recuclable solubilization agents //J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1993. V. 1. № 12. P. 1287−1296.
- Gitsov I., Frechet J.M.J. Stimuli-Responsive Hybrid Macromolecules: Novel Amphiphilic Star Copolymers With Dendritic Groups at the Periphery //J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118.№ 15. P. 3785−3786.
- Piotti M., Rivera F., Bond R., Hawker C.J., Frechet J.M.J. Synthesis and Catalytic Activity of Unimolecular Dendritic Reverse Micelles with «Internal» Functional Groups//J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. № 40. P. 9471−9472.
- Baars M. W. P. L., Froehling P.E., Meijer E. W. Liquid-liquid extractions using po! y (propylene imine) dendrimers with an apolar periphery // Chem. Commun. 1997. № 20. P. 1959−1961.
- Chapman T.M., Hillyr G.L., Mahan E.J., Shaffer K.A. Hydraamphiphiles: Novel Linear Dendritic Block Copolymer Surfactants // J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. № 24. P. 11 195−11 196.
- Tully D.C., Frechet J.M.J. Dendrimers at surfaces and interfaces: chemistry and applications // Chem. Commun. 2001. № 14. P. 1229−1240.
- Iyer J., Hammond P.T. Langmuir Behavior and Ultrathin Films of New Linear-Dendritic Diblock Copolymers // Langmuir. 1999. V. 15. № 4. P. 1299−1306.
- Schenning A.P.H.J., Elissen-Roman C., WeenerJ-W., Baars M. W. P. L., van der Gaast S.J., Meijer E. W. Amphiphilic Dendrimers as Building Blocks in Supramolecular Assemblies//J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. № 32. P. 8199 -8208.
- Iyer J., Fleming K., Hammond P.T. Synthesis and Solution Properties of New Linear-Dendritic Diblock Copolymers // Macromolecules. 1998. V. 31. № 25. P. 8757−8765.
- Полимерные смеси. Под ред. Д Пола, С. Ньюмона. М.: Мир, 1981. 550 с.
- Green P.F., Christensen Т.М., Russell Т.Р., Jerome К. Equilibrium surface composition of diblock copolymers // J. Chem. Phys. 1990. V. 92. № 2. P. 14 781 482.
- Bhatia Q.S., Pan D.H., Koberstein J.T. Preferential surface adsorption in miscible blends of polystyrene and poly (vinyl methyl ether) // Macromolecules. 1988. V. 21. № 7. P. 2166−2175.
- Волков И.О., Перцин А. И., Филимонова JI.B., Горелова М. Н., Белавцева Е. М. Поверхностная сегрегация в смесях несовместимых полимеров: разбавленные смеси полидиметилсилоксана в поливинилхлориде // Высокомолек. соед. Б. 1997. Т. 39. № 8. С. 1415−1418.
- Иванов А.В., Сумм Б. Д. К теории избирательного смачивания неоднородных твердых поверхностей // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 2004. Т. 45. № 2. С.139−142.
- Toyoko Imae, Masahiro Ito, Keigo Aio, Kaname Tsutsumiuchi, Hidetoshi Noda, Masahiko Okada. Formation of organized adsorption layers by amphiphilic dendrimers // Colloids and Surface. A: Physicochem. Eng. Aspects. V. 175. 2000. P. 225−234.
- Лабораторная техника органической химии. Под. ред. Б. Кейла (пер.с чешского) М.: Мир, 1996. 751 с.
- Липатов Ю.С., Нестеров А. Е., Гриценко Т. М., Веселовский Р. А. Справочник по химии полимеров. Киев.: Наукова думка, 1971. 535 с.
- Силкин В.Б., Майорова Л. П., Бочкарев М. Н. Синтез и свойства сетчатого перфторированного полифениленгермана // Металлоорган. химия. 1988. Т. 1. № 6. С. 1338−1341.
- Mayo F.R. Chain Transfer in the Polymerization of Styrene: The Reaction of Solvents with Free Radicals // J. Am. Chem. Soc. 1943. V. 65. № 12. P. 23 242 329.
- Абраменко Ю.М., Абрамзон А. А., Бенинг Г. П., Лешенко М. Я. Прибор для определения поверхностных свойств жидкостей // Коллоид, журн. 1987. Т. 49. № 1.С. 122−126.
- Kratky О., Leopold Н., Stabinger Н. The determination of the partial specific volume of proteins by mechanical oscillstor technique // Methods in Enzymology. 1973. V. 27. P. 98−110.
- Копылова H.A., Семчиков Ю. Д., Терман JI.M. Термоокислительный распад полиметилметакрилата в присутствии ZnCh// Высокомолек. соед. Б. 1976. Т. 18. № 3. С. 198−201.
- Арулин В.И., Ефимов Л. И. Термографический метод исследования кинетики полимеризации в условиях, близких к изотермическим // Труды по химии и химической технологии. Изд-во ГГУ. Вып. 2. 1970. С. 74−77.
- Рафиков С.Р., Павлова С. А., Твердохлебова И. И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М.: Изд-во АН СССР, 1963. 335 с.
- Эскин В.Е. Рассеяние света растворами полимеров. М.: Наука, 1973. 350 с.
- Малкин А .Я., Чалых А. Я. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения. М.: Химия, 1979. 270 с.
- Малышев В.М., Мильнер Г. А., Соркин Е. Л., Шибакин В. Ф. Автоматический низкотемпературный калориметр // Приборы и техника эксперимента. 1985. № 6. С. 195−197.
- Varushchenko R.M., Druzhinina A.I., Sorkin E.L. Low temperature heat capacity of 1-bromoperfluorooctane // J. Chem. Thermodyn. 1997. V. 29. P. 623−637.
- Kabo A.G., Diky V.V. Details of calibration of a scanning calorimeter of the triple heat bridge type // Thermochim. Acta. 2000. V. 347. P. 79−84.
- Бреслер С.Е., Ерусалимский Б. Л. Физика и химия макромолекул. — M.-JL: Наука, 1965. 509 с.
- Ш. Гросберг А. Ю., Хохлов А. Р. Статистическая физика макромолекул. М.: Наука, 1989. 342 с.
- Цветков В.Н., Эскин В. Е., Френкель С .Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964. 720 с.
- Павлов Г. М., Errington N., Harding S.E., Корнеева Е.В., Roy R. Макромолекулярные и структурные характеристики лактодендримеров на основе полиамидоамина // Высокомолек. соед. А. 2001. Т. 43. № 2. С. 231 238.
- Pavlov G.M., Errington N., Harding S.E., Korneeva E.V., Roy R. Dilute solution properties of lactosylated polyamidoamine dendrimers and their structural characteristics // Polymer. 2001. V. 42. № 8. P. 3671−3678.
- Кирьянов K.B., Семчиков Ю. Д., Бочкарев M.H., Зайцев С. Д. Калориметрическое изучение активированной поликонденсации т/?ис (пентафторфенил)германа // Высокомолек. соед. А. 2003. Т. 45. № 5. С. 715−722.
- Вундерлих В., Баур Г. Теплоемкость линейных полимеров. М.: Мир, 1972.237 с.
- Лебедев Б.В., Смирнова H.H. Химическая термодинамика полиалканов и полиалкенов. Н. Новгород.: Изд-во ННГУ, 1999. 175 с.
- Лебедев Б.В., Смирнова H.H., Васильев В. Г., Бочкарев М. Н. Термодинамические свойства дендритного перфторированного полифениленгермана в области 0 550 К // Высокомолек. соед. А. 1996. Т. 38. № 6. С. 999−1005.
- Alford S., Dole M. Specific Heat of Synthetic High Polymers. VI. A Study of the Glass Transition in Polyvinyl Chloride // J. Amer. Chem. Soc. 1955. V. 77. №. 18. p. 4774−4777.
- Adam G., Gibbs J.U. One the temperature dependence of cooperative relaxation properties in glass-forming liquids // J. Chem. Phys. 1965. V. 43. № 1. P. 139 146.
- Kauzmann W. The nature of the glassy state and the behavior of liquids at low temperatures// Chem. Rev. 1948. V. 43. № 2. P. 219−256.
- Lebedev B.V. Application of precise calorimetry in study of polymers and polymerization processes // Thermochim. Acta. 1997. V. 297. P. 143−149.
- Лебедев Б.В., Рабинович И. Б. Определение нулевой энтропии ряда стеклообразных полимеров по калориметрическим данным // Докл. АН СССР. 1977. Т. 237. № 5. С. 641−644.
- Туршатов А.А. Монослои Ленгмюра на основе некоторых статистических сополимеров / Дисс.канд. хим. наук. Н.Новгород. 2001.
- Туршатов А.А., Семчиков Ю. Д., Зайцев С. Д., Смирнова Л. А. Монослои Ленгмюра сополимеров стирола с акриловой и метакриловой кислотами // Высокомолек. соед. Б. 1998. Т. 40. № 7. С. 1238−1241.