Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Псевдоживая радикальная полимеризация под действием нитроксилов

Диссертация: Псевдоживая радикальная полимеризация под действием нитроксилов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Несмотря на значительные различия в механизме названных процессов, все они имеют общие особенности, определяющиеся спецификой псевдоживого механизма полимеризации. Эти особенности дают возможность осуществить контролируемый синтез различных гомо-полимеров с контролируемой ММ и узким ММР (в ряде случаев таким же узким, как в ионных живых процессах), а также всевозможных сополимеров (блок… Читать ещё >

Содержание

  • Глава I. ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПСЕВДОЖИВОЙ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ. РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ НА
  • ПРИМЕРЕ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ С УЧАСТИЕМ ИНИФЕРТЕРОВ
    • 1. 1. Кинетика псевдоживой полимеризации
    • 1. 2. Реакция реинициирования
    • 1. 3. ММ и ММР полимеров, полученных под действием инифертеров
    • 1. 4. Ступенчатый рост цепи
    • 1. 5. Блок-сополимеризация
    • 1. 6. Исследование псевдоживой сополимеризации
    • 1. 7. Градиентные сополимеры. Композиционная неоднородность
  • Глава. II. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ПСЕВДОЖИВОЙ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ СТИРОЛА В УСЛОВИЯХ ОБРАТИМОГО ИНГИБИРОВАНИЯ НИТРОКСИЛАМИ ТЕМПО
    • II. 1. Кинетика полимеризации. Эффект «самонаведения»
    • II. 2. Кинетика полимеризации. «Нулевой порядок». Влияние спонтанного инициирования
  • И.З. Молекулярная масса и ММР образующегося ПС
    • II. 4. Полимеризация стирола под действием ТЕМПО в различных растворителях. Эффект разведения
  • Глава. III. КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ОБРАТИМОГО ИНГИБИРОВАНИЯ С УЧАСТИЕМ НИТРОКСИЛОВ. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ И РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗМЕРЕНИЙ В СИСТЕМЕ СТИРОЛ-ТЕМПО
    • III. 1. Константа псевдоживого равновесия
    • III. 2. Константа реинициирования. Энергия активации распада «живых» аддуктов
    • 111. 3. Константа обратимого обрыва. Определение методом измерения 86 длины цепи полимера
    • 111. 4. Метод линеаризации функции распределения макромолекул по длине цепи для определения константы обратимого обрыва, длины и числа ступенек
    • 111. 5. Влияние растворителя на количественные параметры обратимого ингибирования полимеризации стирола нитроксилами ТЕМПО
    • 111. 6. Влияние уксусного ангидрида на количественные параметры обратимого ингибирования полимеризации стирола с участием
  • ТЕМПО
  • Глава. IV. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ДРУГИХ МОНОМЕРОВ С УЧАСТИЕМ ТЕМПО
    • IV. 1. Количественные параметры обратимого ингибирования при полимеризации 4-ацетоксистирола
    • IV. 2. Особенности кинетики и механизма полимеризации акриловых мономеров в присутствии ТЕМПО. ИЗ
    • IV. 3 Обратимое и необратимое ингибирование полимеризации ММА нитр< ТЕМПО
  • Глава. V. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ НИТРОКСИЛА НА ПСЕВДОЖИВУЮ РАДИКАЛЬНУЮ ПОЛИМЕРИЗАЦИЮ
    • V. I. Псевдоживая полимеризация в присутствии 4-оксо-ТЕМПО
      • V. 2. Псевдоживая полимеризация в присутствии 4-линолеамидо
  • ТЕМПО
    • V. 3. Псевдоживая полимеризация под действием макронитроксилов
  • Макронитроксилы на основе нитрона
    • V. 4. Псевдоживая полимеризация под действием макронитроксилов
  • Макронитроксилы на основе нитрозосоединения
    • V. 5. Применение полимеризации с участием макронитроксилов для синтеза блок-сополимеров типа ABA
  • Глава. VI. ПСЕВДОЖИВАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В УСЛОВИЯХ ОБРАТИМОГО ИНГИБИРОВАНИЯ НИТРОКСИЛАМИ
    • VI. 1. Общая концепция псевдоживой радикальной сополимеризации с участием нитроксилов
    • VI. 2. Общие закономерности псевдоживой азеотропной сополимеризации стирола с акриловыми мономерами
    • VI. 3 Влияние условий на псевдоживую азеотропную сополимеризацию стирола с акриловыми мономерами в присутствии ТЕМПО
    • VI. 4 Азеотропная сополимеризация стирола с ММА в присутствии
  • ТЕМПО
    • VI. 5. Градиентная псевдоживая сополимеризация
  • ВЫВОДЫ

Псевдоживая радикальная полимеризация под действием нитроксилов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Реакции полимеризации, как и любые неразветвленные цепные процессы, характеризуются наличием трех основных элементарных стадий: инициирования, развития (роста) цепи и обрыва. Если полимеризация происходит по ионному механизму, то активные центры несут на себе заряд одного знака, и обрыв цепей протекает за счет реакций, характеризующихся достаточно высокими значениями энергии активации. Поэтому, особенно при невысоких температурах, обрыв цепи маловероятен. Это обстоятельство определяет уникальные синтетические возможности ионной (главным образом анионной) полимеризации: все полимерные цепи стартуют почти одновременно, растут в одинаковых условиях и к концу процесса оказываются достаточно однородными по длинеполидисперсность таких полимеров, как правило: Mw/Mn<1.2. После исчерпания мономера активность центров, ведущих полимеризацию, сохраняется достаточно долго, и при введении новой порции мономера процесс возобновляется. Более того, путем добавок в систему другого мономера можно получать блок-сополимеры с заданной длиной блоков. Такие процессы получили название полимеризации по механизму «живых» цепей.

При гомофазной радикальной полимеризации активные центры почти не защищены от реакции обрыва, поэтому практически безактивационные бимолекулярные реакции рекомбинации или диспропорционирования радикалов протекают очень эффективно и их скорость часто лимитируется только взаимодиффузией радикалов. Время роста каждой полимерной цепи при радикальной полимеризации на 3−7 порядков меньше длительности всего процесса. В связи с этим разные цепи растут в различных условиях: меняются концентрация мономера и инициатора, вязкость реакционной смеси. Все это влияет на длину образующихся цепей, и при достаточно высоких конверсиях полимеры характеризуются широким ММР: значение Mw/Mn обычно больше, а иногда — много больше 5. В случае радикальной сополимеризации в результате изменения состава реакционной смеси по ходу процесса образуются композиционно-неоднородные сополимеры, обладающие плохими, механическими и оптическими свойствами.

Эти недостатки являются неизбежным следствием радикальной природы активных центров. Очевидно, что устранение необратимой реакции обрыва может создать новые предпосылки для расширения возможностей применения радикальных процессов для синтеза макромолекул.

Для решения поставленной задачи ранее предлагался подход, основанный на создании в гомофазной реакционной среде условий, когда обрыв растущих цепей исключается за счет ограничения подвижности макрорадикалов. Это достигалось либо за счет проведения полимеризации в условиях высокой вязкости среды при низких температурах [1−5], либо путем введения комплексообразователей (ZnCb, Н3РО4 и др.), способствующих стабилизации флуктуационной сетки зацеплений [1−3,6,7]). Такой подход можно назвать структурно-физическим. Таким пуием впервые удалось осуществить «живой» радикальный рост цепей в гомофазной полимеризации во всем интервале конверсии на примере низкотемпературной полимеризации стеклообразного у-облученного бутилметакрилата и даже наблюдать незатухающий пост-эффект при комнатной температуре (система метилметакрилат (ММА)-Н3РО4). Оказалось возможным осуществить синтез привитых и блок-сополимеров с контролируемой длиной блоков [7−9], аналогично тому, как это удается сделать при живой ионной полимеризации.

Полученные результаты очень важны с точки зрения развития теории радикальной полимеризации, однако практическая реализация истинно «живых» радикальных процессов сопряжена с заметными экспериментальными трудностями.

Поэтому в настоящее время основное значение приобрел другой подход — чисто химический, который состоит в том, что реакция необратимого обрыва заменяется обратимыми процессами обрыва или передачи цепи. Макрорадикал за время своего роста многократно обрывается, но в силу обратимости процесса многократно «оживает» вновь. По вопросу наименования таких процессов в литературе до сих пор нет единого мнения. Предлагаются [10,11] названия «живая» (в кавычках), «живая» /контролируемая (рекомендовано IUPAC), квазиживая, псевдоживая полимеризация и т. д. Мы в дальнейшем для обозначения таких процессов будем использовать термин псевдоживая полимеризация.

При псевдоживой радикальной полимеризации необратимый квадратичный обрыв цепи заменяется обратимой реакцией радикалов роста с фрагментами инициатора или со специальными добавками. В результате этого на полимерной цепи образуется лабильная концевая группа, которая может снова распадаться под действием тепла, света или взаимодействия с другой частицей с регенерацией исходного или нового активного радикала, который реинициирует полимеризацию. Процесс многократно повторяющегося обрыва (передачи) — реинициирования обеспечивает ступенчатый рост материальной цепи по ходу полимеризации. Чем больше число таких «ступенек», через которые проходит при своем росте цепь, тем более процесс псевдоживой полимеризации становится похожим на истинно «живые» процессы.

При достаточно большом числе «ступенек» радикальная полимеризация в псевдоживом режиме позволяет получать полимеры с контролируемой ММ и узким ММР, синтезировать блоки привитые полимеры заданной архитектуры.

К настоящему времени в радикальной полимеризации известно большое число псевдоживых процессов, которые можно разделить на два большие класса. Первый — с использованием реакций обратимого обрыва цепи — процессы с участием инифертеров, с обратимым ингибированием стабильными радикалами или комплексами кобальта и с переносом атома галогена. Второй — с использованием реакций обратимой передачи цепи, протекающей по механизму присоединения-фрагменатции или по механизму вырожденной передачи. Интерес к этим процессам постоянно растет, о чем свидетельствуют обзоры последних лет [12−73].

Полимеризация, инициированная инифертерами, — первый и наиболее изученный тип псевдоживых радикальных процессов. Инифертерами Otsu [14,30,33] назвал такие радикальные инициаторы, которые принимают участие также в процессах обрыва и — в некоторых случаях — передачи цепи (сам термин иниферетер происходит от сокращения английского наименования агента initiator-transfer-terminator-agent).

Инифертер RX при распаде образует два радикала — активный R, инициирующий полимеризацию мономера М, и неактивный X', принимающий участие преимущественно в реакции обрыва цепи. Принципиально важно, что скорость обрыва на низкомолекулярных радикалах X" существенно выше скорости обычного квадратичного обрыва макрорадикалов роста цепи Рп Псевдоживой механизм полимеризации обеспечивается тем, что концевая связь в образовавшемся адцукте РПХ лабильна и может распадаться с регенерацией радикала роста Рп". Таким образом эта реакция (реинициирование) обратна реакции обрыва цепи. После акта реинициирования процесс роста цепи продолжается до следующего акта обрыва:

R-X-> R' +Х" (распад инифертера) (1).

R' + пМ-> Рп' (рост цепи) (2).

Рп" + X' > РпХ (обратимый обрыв) (3).

Существуют также симметричные инифертеры строения XX, распадающиеся на два малоактивных радикала X". В отсутствие активных конкурентов радикалы X' успевают атаковать мономер и присоединиться по двойной связи, хотя и с существенно меньшими скоростями, чем радикалы R. Далее процесс идет по вышеописанной схеме (2−3). Круг инифертеров достаточно широк, ими могут быть органические дитиокарбаматы и дитиокарбонаты, трифенилметильные и дифенилметильные производные, тиурами ксантогендисульфиды, фенилсульфиды и дисульфиды, фталимиды и т. д. Благодаря различной природе радикалов X', практически для любого винилового мономера можно подобрать такой инифертер, чтобы концевая связь полимер-радикал X была бы лабильна и полимеризация происходила по псевдоживому механизму. Основные особенности кинетики и механизма полимеризации под действием инифертеров будут рассмотрены в главе I.

Полимеризация с обратимым ингибированием комплексами переходных металлов и стабильными радикалами была открыта в начале 1980;х годов Б. Р. Смирновым [12,74,75]. Чаще всего полимеризацию проводят в присутствии стабильных радикалов ингибитора Т, например нитроксилов. Вследствие этого в англоязычной литературе он получил название «stable free radical polymerization» (SFRP) или nitroxide-mediated radical polymerization (NMP). Условия полимеризации (температуру, природу ингибитора) подбирают так, чтобы реакция ингибирования становилась обратимой и обеспечивала псевдоживой рост цепи:

I-> R' (распад инициатора) (4).

R' + пМ-" Рп" (рост цепи) (5).

Рп' + Т' < > РПТ (обратимое ингибирование) (6).

Существенными преимуществами полимеризации в условиях обратимого ингибирования по сравнению с полимеризацией в присутствии инифертеров являются, во-первых, высокая скорость инициирования и реинициирования, вследствие чего основной процесс полимеризации протекает в пост-эффекте, когда все макромолекулы растут в одинаковых условияхво-вторых — значительная концентрация стабильных радикалов, на фоне которых идёт полимеризация, что практически исключает вероятность необратимого квадратичного обрыва. Применение обратимого ингибирования для полимеризации стирола позволяет получать полимер со строго контролируемой ММ и таким же узким ММР, как и в случае живых ионных процессов. Значительный недостаток данного метода — ограниченный круг мономеров, с радикалами' роста которых тот или иной ингибитор может реагировать обратимо. Этому процессу псевдоживой полимеризации посвящана основная часть диссертационной работы, и ее результаты будут подробно изложены ниже (главы II-VI).

Полимеризация с переносом атома галогена (английское название «atom transfer radical polymerization» или ATRP) под действием комплексов переходных металлов, открытая Matiaszewski и Sawamoto, является одним из наиболее, интенсивно развивающихся направлений в области псевдоживой полимеризации [25,35]. Схематично процесс полимеризации можно представить следующим образом.

1. Окислительно-восстановительное инициирование при взаимодействии алкилгалогенида RX (ХС1,Вг) с комплексом ML металла в низшей валентности z с образованием инициирующего радикала R': r-x + m’lxn-> r + mzt llxn+, (7).

2. Рост цепи (как в обычной радикальной полимеризации).

3. Обратимая реакция обрыва при взаимодействии радикала роста цепи с комплексом металла в высшей степени валентности (z+1) с переносом атома галогена X от комплекса на макрорадикал Р р" + mz+1lxn+i < > p-x + mzlx" (8).

В качестве металлокомплексов используются бипиридильные и другие хелатные комплексы Cu (I), трифенилфосфин Ru (II), карбонилы железа (И), никеля (II), реже — комплексы других металлов. Этот метод широко применяется для контролируемой полимеризации акрилатов и метакрилатов (со строго линейным конверсионным ростом ММ и коэффициентом полидисперсности Mw/Mn до 1,05), а также макромолекулярного дизайна [26,41,46,47,49,51,72]. При полимеризации стирола и других мономеров контроль ММ и ММР реализуется значительно хуже, а для ионогенных мономеров этот метод вообще непригоден. Главный недостаток этого процесса — необходимость очистки продуктов реакции от остатков солей тяжелых металловво многих процессах недостатком является его гетерогенность.

Полимеризация с передачей цепи по механизму присоединения-фрагментации.

ОПЦ-полимеризация) — сравнительно новый тип псевдоживых процессов. Она была открыта австралийскими учеными в 1997 г. [53−55,62,66,67,69,70] и получила в англоязычной литературе название reversible addition-fragmentation transfer polymerization (RAFT). Реакцией, обусловливающей псевдоживую полимеризацию, выступает многократная передача цепи с участием дитиоэфиров, происходящая по схеме: Инициирование и рост цепи М.

I—" R' ——-—"Рп' (9).

Передача цепи на дитиоэфир с перегруппировкой и высвобождением низкомолекулярного радикала Z.

P’n + s S-Z-^Pn-S S-Z-^-P" -S s +z.

Y Y Y.

Y Y Y (10) где Y — стабилизирующая группа, например, фенил, пирролил, имидазолилZ — легко отщепляющаяся по радикальному механизму группа, например, трет-бутил, кумил, бензил и.т.п.

Реинициирование осуществляется путем передачи цепи на полимер с активной группой (макро-ОПЦ-агент) с аналогичной перегруппировкой и высвобождением макрорадикала.

Рт + S^-Рп^Р-гг^Э-Рп ^ Prn-SJ> + Рп'.

Y (П).

Главное достоинство метода — его универсальность. Известно, что по ОПЦ-механизму полимеризуются стирол, акриалты, метакрилаты, акриловая кислота, диметиалкриламид и даже этиленоксид. Кроме того, полимеры, полученные этим способом, имеют необыкновенно узкое ММР (коэффициент полидисперсности составляет 1.04−1.2). Основные недостатки метода — низкая степень полимеризации образующихся полимеров и высокая стоимость ОПЦ-агентовв некотрых случаях процессы характеризуются низкой скоростью.

Полимеризация с вырожденной передачей цепи происходит в присутствии арилиодидов. Как и в предыдущем варианте, реакцией, обусловливающей псевдоживой механизм, служит многократная передача цепи [20,22]. Агентом передачи цепи является в первом акте сам арилиодид (например, 1-фенилэтилиодид при полимеризации стирола), а затем — образовавшийся полимер с концевой J-группой:

РП-СН2СН + CHaCHJ РпCHaCHJ + СНзСН.

Об 6 6 (12).

Практическое применение метод находит в основном при полимеризации мономеров, неспособных к живой полимеризации по другим механизмам — винилхлорида, винилацетата, тетрафторэтилена. Низкие значения ММ и широкое ММР продуктов существенно ограничивают синтетические возможности этого подхода.

Существуют и другие псевдоживые процессы — под действием некоторых комплексов металлов (например, ацетата хрома), арилдиазониевых солей, и других агентов [20,22]. Однако широкого распространения они не получили.

Основными методами псевдоживой радикальной полимеризации, обеспечивающими максимальный контроль молекулярно-массовых характеристик полимеров, и нашедшими вследствие этого широкое применение, оказались три — с переносом атома, по механизму ОПЦ и с обратимым ингибированием нитроксилами.

Несмотря на значительные различия в механизме названных процессов, все они имеют общие особенности, определяющиеся спецификой псевдоживого механизма полимеризации. Эти особенности дают возможность осуществить контролируемый синтез различных гомо-полимеров с контролируемой ММ и узким ММР (в ряде случаев таким же узким, как в ионных живых процессах), а также всевозможных сополимеров (блок-, привитых, звездообразных, градиентных и т. д). Очевидно, что научно-обоснованный управляемый синтез полимеров методом псевдоживой радикальной полимеризации невозможен без знания механизма и кинетики данных процессов. Таких исследований, направленных на выявления общих закономерностей псевдоживых радикальных процессов, приводящих к контролю ММ и узкому ММР продуктов, (а также в случае сополимеризации — к контролю состава сополимеров и узкому композиционному распределению) к моменту постановки работы практически не было. Большинство работ ограничивалось констатацией факта линейного роста Мп продуктов с конверсией (как главного доказательства «живого» механизма процессов), и синтезом блок-сополимеровосновным практическим применением этих процессов.

Поэтому мы поставили в качестве основной цели работы — установление общих закономерностей кинетики и механизма псевдоживой радикальной полимеризации и сополимеризации и определение основных физико-химических количественных параметров, которые обуславливают псевдоживой характер этого процесса. В качестве объекта исследования выбрали один из трех основных видов псевдоживых процессоврадикальную полимеризацию под действием нитроксилов. Основное преимущество данного процесса по сравнению с двумя остальными заключается в том, что его главные агенты — нитроксилы — являются стабильными радикалами, поведение которых в ходе полимеризации легко «проследить» с помощью ЭПР. Именно это обстоятельство позволило нам установить механизм элементарных стадий псевдоживого процесса и определить их количественные характеристики.

I. ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПСЕВДОЖИВОЙ РАДИКАЛЬНОЙ.

ПОЛИМЕРИЗАЦИИ.

РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ НА ПРИМЕРЕ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ С УЧАСТИЕМ ИНИФЕРТЕРОВ.

Псевдоживая радикальная полимеризация, как мы уже отмечали, принципиально отличается от обычной радикальной полимеризации. Для установления ее общих закономерностей необходимо было разработать специальные экспериментальные подходы, поскольку на момент постановки работы исследование псевдоживых процессов сводилось в большинстве работ к констатации факта роста ММ полимера с конверсией и получению блок-сополимеров при последовательной полимеризации двух мономеров. Однако для полного понимания механизма псевдоживой полимеризации, что безусловно необходимо для грамотного выбора оптимальных условий контролируемого синтеза полимеров, такихх данных было явно недостаточно. В связи с этим нужно было разработать новый подход к исследованию кинетики и механизма данного процесса.

Главные требования к этому подходу заключались в том, чтобы он позволил выявить общие закономерности различных псевдоживых процессовраскрыл взаимосвязь между особенностями элементарных актов (реинициирования, роста и обрыва цепи) и макроскопическими характеристиками процесса и получаемых продуктов (скоростью полимеризации и молекулярно-массовыми параметрами полимера), т. е. обладал предсказательной силой для контролируемого синтеза полимеровбыл универсален, удобен и прост в исполнениибыл применим не только к гомоно и к сополимеризационным процессам (естественно, с соответствующими дополнениями).

В нашей работе мы разработали такой подход, отвечающий всем перечисленным требованиям и заключающийся в сочетании исследования кинетики полимеризации методом изотермической калориметрии, установления механизма элементарных актов с помощью ЭПР и анализа ММР полученных полимеров методом ГПХ. Этот подход, предложенный для исследования радикальной полимеризации с участием инифертеров, как наиболее изученного к тому времени класса псевдоживых процессов, оказался успешным и при последующем изучении полимеризации с обратимым ингибированием (главы II-VI), и процессов с обратимой передачей цепи [76−80].

Цель настоящей главы состоит в том, чтобы показать на примере полимеризации в присутствии инифертеров, как с помощью указанного подхода удалось выявить общие закономерности псевдоживых процессов, а не в подробном описании результатов исследования инифертерной полимеризации, которые в настоящее время общеизвестны и широко представлены в обзорной отечественной и иностранной литературе [13,14,16−23,28,30,33,39,44,8184]. Поэтому в изложении мы ограничимся лишь несколькими примерами, помогающими понять те или иные особенности псевдоживых процессов.

ВЫВОДЫ.

1. Впервые разработан комплексный подход для исследования псевдоживой радикальной полимеризации, который включает калориметрический анализ кинетики полимеризации во всей области степеней превращения мономеров, определение механизма и скорости элементарных стадий с помощью ЭПР, ГПХ-анализ продуктов полимеризации. Применение такого подхода позволяет установить основные закономерности, общие для всех процессов псевдоживой полимеризации.

2. Установлены особенности кинетики и механизма псевдоживой радикальной полимеризации стирола, инициированной радикальным инициатором под действием нитроксила ТЕМПО. Показано, что в основной области степеней превращения реакция протекает в стационарном режиме обратимого ингибирования на фоне постоянной концентрации свободного нитроксила. Впервые обнаружены необычные кинетические эффекты полимеризации: «эффект самонаведения» реакции на стационарность, приводящий к ее выведению в стационарный режим обратимого ингибирования, а также «эффект разведения», который проявляется в том, что при разбавлении стирола хорошим растворителем, непропорционально резко уменьшается скорость полимеризации и сужается ММР.

3. Предложена общая концепция псевдоживой радикальной сополимеризации в присутствии нитроксилов, предсказывающая существование 4-х возможных режимов этих процессов: идеального псевдоживого, затухающего азеотропного, затухающего градиентного и неживого. Справедливость предложенной концепции подтверждена на примерах псевдоживой радикальной сополимеризации стирола с различными мономерами.

4. Разработаны способы контролируемого синтеза статистических, блоки градиентных сополимеров методом обратимого ингибирования с использованием нитроксилов. На ряде примеров показана низкая композиционная неоднородность и отличие физико-химических свойств градиентных сополимеров от свойств статистических и блок-сополимеров.

5. Предложены экспериментальные методы определения значений констант равновесия между «спящими» и растущими цепями (констант псевдоживого равновесия) и констант скорости обратимого обрыва радикалов роста на нитроксилах. Впервые определены указанные параметры, а также константы скорости реинициирования для ряда псевдоживых полимеризационных и сополимеризационцых процессов с участием нитроксилов и установлена их связь со скоростью полимеризации и с характером ступенчатого роста цепей.

6. Впервые показана связь параметров обратимого ингибирования с размером заместителя в нитроксиле при переходе от низкомолекулярных к макронитроксилам.

Установлено, что псевдоживая радикальная полимеризации стирола под действием макронитроксилов, образующихся in situ из спиновых ловушек происходит на фоне высокой концентрации свободного нитрокеила, основной процесс протекает в стационарных условиях, реакция характеризуется нулевым порядком по концентрации инициатора (при постоянном соотношении инициатор/ловушка), М&bdquoполимера линейно растет с конверсией, а выделенный ПС способен реинициировать дальнейшую полимеризацию стирола по псевдоживому механизму.

7. Определены причины неспособности акриловых, метакриловых и некоторых других мономеров полимеризоваться по псевдоживому механизму в присутствии ТЕМПО, которые заключаются либо в большой прочности связи полимер-ТЕМПО, либо в протекании побочных реакций диспропорционирования радикалов роста с нитроксилами и вторичного ингибирования.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Г. С., Каплан A.M., Зубов В. П., Голубев В. Б., Баркалов И. М., Гольданский В. И., Кабанов В.А./ Кинетика и механизм низкотемпературной постполимеризации бутилметакрилата в присутствии хлористого цинка //Высокомолек.соед. А. 1999. Т.41. № 12. С. 1950.
  2. A.M., Стояченко И. Л., Голубев В. Б., Гольданский В.И./ О возможности осуществления безобрывной радикальной полимеризации чистых мономеров //Высокомолек.соед. Б. 1975. Т. 17. № 2. С.259−260.
  3. Каплан A.M., JIa Серна Б., Стояченко И. Л., Шклярова Е. И., Голубев В. Б., Зубов В. П., Кабанов В. А., Гольданский В. И. /Безобрывная радикальная полимеризация бутилметакрилата при низких температурах//ДАН СССР. 1975. Т.224. С. 829.
  4. В.А., Зубов В. П., Семчиков Ю.Д.// Комплексно-радикальная полимеризация М.: Химия, 1987.
  5. А.В., Голубев В. Б., Гарина Е. С., Лачинов М. Б., Зубов В. П., Кабанов В.А./Низкотемпературная радикальная постполимеризация бутилметакрилата //Высокомолек.соед. А. 1978. Т.20. № 12. С.2741−2747.
  6. А.В., Голубев В. Б., Гарина Е. С., Лачинов М. Б., Зубов В. П., Кабанов В. А. /Синтез привитых полимеров и блок-сополимеров акриловых и метакриловых мономеров методом безобрывной радикальной полимеризации //Высокомолек.соед. А. 1980. Т.22. № 10. С. 2359.
  7. Оленин А.В./Синтез блок- и привитых сополимеров мкетодом безобрывной радикальной полимеризации//Дисс.канд.хим.наук М. МГУ. 1978.
  8. Darling Т.Н., Davis Т.Р., Fryd М., Gridnev A.A., Haddelton D.M., Itlel S.D., Matheson R.R.Jr, Moad G., Rizzardo E./ Living polymerization: rationale for uniform terminology//J.Polym.Sci. Pt. A, V.38. P. 1706−1708.
  9. Darling Т.Н., Davis T.P., Fryd M., Gridnev A.A., Haddelton D.M., Ittel S.D., Matheson R. RJr, Moad G., Rizzardo E./ Addendum. Living polymerization: rationale for uniform terminology. //J.Polym.Sci. Pt. A, V.38. P. 1709−2000.
  10. Смирнов Б.Р./ Обратимое ипгибирование радикальной полимеризации//Высокомолек. соед.А. 1990. Т.32.№ 3. С.583−589.
  11. Kubisa P. Polymerizacja zyjqca nowe zatosowania syntetyczne//Polimeiy. 1990. 35, 101 105.
  12. Otsu Т., Matsumoto A., Yoshioka M./Macromolecular design by livivng radical polymerization using iniferter technique//Indian J.Tecnology. 1993. V.31 P.172−182.
  13. Gaynor S., Greszta D., Mardare D., Teodorescu M., Matyjaszewski K./Controlled radical poIymerization//J.Macromol.Sci. 1994. V. A31. N11. P.1561−1578.
  14. Greszta D., Mardare D., Matyjaszewski K./"Living" radical polymerization. 1. Possibilities and limitations//Macromolecules. 1994. V.27. P.638−644.
  15. Matyjaszewski K./From «living» carbocationic to «living» radical polymerization. //J.Macromol.Sci.-Pure Appl.Chem. 1994. V.A.31. N8. P.989−1000.
  16. Braun D./Alkane als Initiatoren zur Radikalischen Polymerization// Angew.Makromol.Chem. 1994. B.223. S.69−79.
  17. Nuyken O./Massgeschineiderte Polymere//Angew.Makromol.Chem. 1994. B.223. S.29−46.
  18. Matyjaszewski K., Gaynor S., Greszta D., Mardare D., Shigemoto T./Synthesis of well defined polymers by controlled radical polymerization// Macromol. Symp. 1995. V. 98. P.73−89.
  19. Matyjaszewski K., Gaynor S., Greszta D., Mardare D., Shigemoto Т., Wang J-S./Unimolecular and bimolecular exchange reactions in controlled radical polymerization// Macromol. Symp. 1995. V. 95. P.217−231.
  20. Matyjaszewski К./ Introduction to living polymerization. Living and/or controlled polymerization//J.Phys.Org.Chem. 1995. V.8. P. 197−207.
  21. Matyjaszewski K., Gaynor S., Greszta D., Mardare D., Shigemoto T./'Living' and controlled radical polymerization//J.Phys.Org.Chem.l995. V.8. P.306−315.
  22. Penczek S./ Polimerizacja z odwracalnym zakonczeniem wrostu: nowy typ polimerizacji zyjacej//Polimery. 1995. 40. N7−8. 384−389.
  23. Matyjaszewski K./The importance of exchange reactions in controlled/living radical polymerization in the presence of alkoxiamines and transition metals.//Macromol.Symp. 1996. V.lll. P.47−61.
  24. Yeates S.G., Richards S.N./Recent developments in polymer design//Surf.Coat.Int. 1996. N10. P.437−441.
  25. Hawker C.J./"Living free radical polymerization: a unique technique for the preparation of controlled macromolecular architectures// Acc.Chem.Res. 1997. V.30. N9. P.373−382.
  26. Sivaram S./ Controlled free radical polymerization// J.Sci.Ind.Res. 1997. V.56. P. 1−16
  27. Controlled/living radical polymerization /Matyjaszewski K. ed.//ACS Symposium Ser. 685 Washington DC. 1998.
  28. Otsu Т., Matsumoto A./ Controlled synthesis of polymers using the iniferter technique developments in living radical polymerization// Adv.Polym.Sci. 1998. V.16. P.77−137.
  29. Malmslrom E.E., Hawker C.J./ Macromolecular engineering via 'living' free radical polymerization//Macromol.Chem.Phys. 1998. V.199. P.923−935.
  30. Boutevin B./From telomerization to living radical polymerization//J.Polym.Sci.Pt.A. 2000. V.38. P.3235−3243.
  31. Otsu T./Iniferter concept and living radical polymerization//J.Polym.Sci.Pt.A. 2000. V.38. P.2121−2136.
  32. Georges M.K./Living-radical polymerization — a new way to do chemistry//Can.Chem.News2000. V.52. N6. P.24−25.
  33. Sawamoto M., Kamigato M./Transition metal-catalyzed living radical polymerization: recent development in catalysis and precision polymer synthesis//Polym.News. 2000. V.25. P.149−155.
  34. Г. В., Марченко А.П./Радикальная полимеризация в режиме «живых цепей"//Успехи химии. 2000. Т.69. № 5. С.447−475.
  35. Controlled/Living Radical Polymerization. Progress in ATRP, NMP, and RAFT. / Ed. K. Matyjaszewski. ACS: Washington, DC. 2000. 484 PP.
  36. Yoshida E./Macromolecular design based on living radical polymerization using a stable nitroxyl radical//Kobunshi ronbunshu. 2000. 57. N8. 484−497.
  37. Teodorescu M./Overview of controlled/living radical polymerization// Rev. Roumaine Chim.2001. V.46.N.10. P.1073−1089.
  38. Bisht H.S., Chatterjee A.K./Living free-radical polymerization a review//J.Macromol.Sci.-Polym.Rev. 2001. V. 43C. P.139−173.
  39. Pyun J., Matyjaszewski K./ Synthesis of Nanocomposite Organic/Inorganic Hybrid Materials Using Controlled/"Living» Radical Polymerization// Chem. Mater. 2001. V. 13. P.3436−3448.
  40. Hawker C.J., Bosman A.W., Harth E./New polymer synthesis by nitroxide mediated livingradical polymerization//Chem.Rev. 2001. V. 101. P.3661−3688.
  41. Fischer H./The persistent effect: a principle for selective radical reactions and living radical polymerizations// Chem.Rev. 2001. V.101. P.3581−3610.
  42. Jenkins D.W., Hudson S.M./Review of vinyl graft copolymerization featuring recent advances toward controlled radical-based reactions and illustrated with chitin/chitosan trunk polymers// Chem.Rev. 2001. V.101. P.3245−3273.
  43. Qui J., Charleux В., Matyjaszewski K./Progress in controlled/living polymerization in aqueous media//Polimery. 2001. T.46. C.663−672.
  44. Kamigato M., Ando Т., Sawamoto M./ Metal-catalyzed living radical polymerization // Chem.Rev. 2001. V.101. P.3689−3745.
  45. Matyjaszewski K., Xia J./Atom Transfer Radical Polymerization// Chem.Rev. 2001. V.101. P.2921−2990.
  46. Advances in Polymer Science. 159. Statistical, Gradient, Block and Graft Copolymers by Controlled/Living Radical Polymerizations/ By K. A. Davis and K. Matyjaszewski. //Springer-Verlag: Berlin, Heidelberg, New York. 2002. 192 P.
  47. Femandez-Garcia M./ Nuevos materiales polimeros preparados mediante polimerizacion radical controada//Rev.Plast.Modern. 2002. 84. N 555. 303−311.
  48. Ando Т., Kamigato M., Sawamoto M./ Recent development of transition metal-catalyzed living radical polymerization design and development of the metal complexes//Kobunshi Ronbunshu. 2002. 59. N4. 199−211.
  49. Borner H.G., Matyjaszewski K./Graft copolymers by atom transfer polymerization//Macromol.Symp. 2002. V.177. P. l-15.
  50. Prescott S.W., Ballard M.J., Rizzardo E., Gilbert R.G./RAFT in emulsion polymerization: what makes it different?//Aust.J.Chem. 2002. V.55. P.415−424.
  51. Vana P., Quinn J.F., Davis T.P., Bamer-Kowollik C./Recent advances in the kinetis of reversible addition fragmentation chain-transfer polymerization//Aust.J.Chem. 2002. V.55. P.425−431.
  52. Barner L., Quinn J.F., Barner-Kowollik C., Vana P., Davis Т.Р./ Reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization initiated with y-radiation at ambient temperature: an overview//Eur.Polym.J. 2003. V.39. P.449−459.
  53. Edmondson S., Osborne V.L., Huck W.T.S. / Polymer brushes via surface-initiated polymerizations// Chem. Soc. Rev. 2004. V.33. P.14−22.
  54. Goto A., Fukuda T./Kinetics of living radical polymerization// Progr.Polym.Sci. 2004. V.29 P.329−385.
  55. Lowe A.B., McCormick C.L./Homogeneous controlled free radical polymerization in aqueous media// Aust.J.Chem. 2002. V.55. P.367−379.
  56. Miura Y./ Control of nanostructures of polymers by living radical polymerization //Kagaku To Kogyo 2004. 78. 32−40.
  57. Liu S., Sen A./ Living/controlled copolymerization of acrylates with nonactivated alkenes//J.Polym.Sci.Pt.A. 2004. V.452. P.6175−6192.
  58. Solomon D.H./Genesis of the CSIRO Polymer group and the discovery and Significance of nitroxide-mediated living radical polymerization//J.Polym.Sci. Pt.A. 2005. V.43. P.5748−5764.
  59. Monteiro M.J./Design strategies for controlling the molecular weight and rate using reversible addition-fragmentation chain transfer mediated living radical polymerization// J.Polym.Sci.Pt.A 2005. V.43. P.3189−3204.
  60. Cardi H., Garbassi F., Laus M., Po R., Sparnacci K./Controlled free radical polymerizationnew breath in a mature technology//Polym.News. 2005. V.30. P. l 10−119.
  61. Perrier S., Takolpuckdee P./Macromolecular design via reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT)/xanthates (MADIX) polymerization//J.Polym.Sci.Pt.A. 2005. V.43. P.5347−5393.
  62. A. Studer/ Tin-free radical chemistry using the persistent radical effect: alkoxyamine isomerization, addition reactions and polymerizations// Chem. Soc. Rev. 2004. 33. 267 273.
  63. Moad G., Rizzardo E., Thang S.H./Living radical polymerization by the RAFT process// Aust.J.Chem. 2005. V.58. P. 227−263.
  64. Takolpuckdee P./Chain transfer agents for RAFT polymerization: molecules to design functionalized polymers//Aust.J.Chem. 2005. V.58. P.66.
  65. Якиманский A.B./Механизмы «живущей» полимеризации виниловых мономеров//Высокомол.соед. С. 2005. Т.47. № 7. С.1241−1301.
  66. Barner-Kowollik С., Davis Т.Р., Stenzel М.Н./Synthesis of star polymers using RAFT polymerization: what is possible?// Aust.J.Chem. 2006. V.59. P. 719−727.
  67. Moad G., Rizzardo E., Thang S.H./Living radical polymerization by the RAFT process a first update// Aust.J.Chem. 2006. V.59. P. 669−692.
  68. Yagci Y., Tasdelen M.A./Mechanistic transformations involving living polymerization methods//Prog.Polym.Sci. 2006. V.31. P. l 133−1170.
  69. M., Satoh K. /Stereoregulation in Living Radical Polymerization// Macromolecules. 2008. V. 41. N. 2. P.269−276.
  70. Controlled/Living Radical Polymerization: From Synthesis to Materials/ Ed. Matyjaszewski К.// ACS Symp.Ser. 944. ACS: Washington, DC. 2006. 672 PP.
  71. А.Г., Смирнов Б. Р., Иоффе H.T., Ениколопян Н.С./Обратимое ингибирование при радикальной полимеризации бутилакрилата в присутствии порфиринкобальта //Докл. АН СССР. 1983. Т.268. № 4. С.917−920.
  72. А.Г., Смирнов Б. Р., Иоффе Н. Т., Ениколопян Н.С./Кинетические закономерности радиационной постполимеризации бутилакрилата в присутствии порфиринкобальта в период индукции//Изв. АН СССР. Сер.хим. 1983. № 9. С.2036−2042.
  73. Е.В., Тарасенко А. В., Гарина Е. С., Голубев В. Б. /Контролируемая радикальная полимеризация стирола в присутствии дитиобензоатов в качестве агентов обратимой передачи цепи// Высокомолек. Соед. Сер.А. 2006. Т.48. № 10 С. 1787−1800.
  74. Е.В., Морозов А. В., Казиев М. Б., Гарина Е. С., Голубев В. Б. /Контролируемая радикальная азеотропная сополимеризация стирола и н-бутилакрилата в присутствии трет-бутилдитиобензоата// Высокомолек. Соед. Сер. А. 2007. Т. 49. № 9. С. 1606- 1620.
  75. Е.В., Терпугова П. С., Гарина Е. С., Голубев В. Б. /Контролируемая радикальная полимеризация стирола и н-бутилакрилата в присутствии тритиокарбонатов// Высокомолек. Соед. Сер. А. 2007. Т.49. № 2. С. 208−221.
  76. Черникова Е.В./ Псевдоживая радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии трифенилметильных радикалов // Дис.канд.хим.наук М.: МГУ. 1997.
  77. Otsu Т., Matsunaga Т., Kuriyama A., Yoshioka M./Living radical polymerization through the use of iniferters: controlled synthesis of polymers //Eur.Polym.J. 1989. V.25. N7−8. P.643−650.
  78. Dass N.N., Mahato P.K./New perspective in free radical polymerization //Indian J.Technol. 1993. V.31.P.161−171.
  79. Заремский М.Ю./Кинетика и механизм радикальной полимеризации в присутствии инифертеров// Дис.канд.хим.наук М.: МГУ. 1990.
  80. Misra G.S., Hafeez A., Sharma К.S./Termination by primary radicals in vinyl polymerizations. //Makromol. Chem. 1966. V.51. P.123−129.
  81. Niwa M., Matsumoto Т., Izumi H./Kinetics of the photopolymerization of vinyl monomers by bus (isopropylxanthogen)disulfide.//J.Macromol.Chem. 1987. V. A24. P.567−585.
  82. Ferington Т.Е., Tobolsky A.V./Organic disulfides as initiators of polymerization// J.Am.Chem.Soc. 1955. V.77. N17. P.4510−4516.
  83. Ferington Т.Е., Tobolsky A.V./Organic disulfides as initiators of polymerization. Part II.// J.Am.Chem.Soc. 1958. V.80. P.3215−3220.
  84. A.F. Bevington J.C. /Effects of tetra-ethyl thiuram disulphide upon radical polymerizations//Trans.Faraday Soc. 1966. V.62. N518. P.433−442.
  85. Бениска И./ Полимеризация виниловых мономеров в присутствии тетраметилтиурамдисульфида // Высокомол.соед. А. 1971. Т. 23. № 8. С.1790−1797.
  86. Beniska J., Staudner Е./ Study of the activity of some sulfur compounds in the modification of vulcanizates in vinyl monomers//J.Polym.Sci. 1967. V.16. P.1301−1310.
  87. Kysela G., Staudner E./Influence of tetramethylthiuram disulfide on polymerizations of styrene and methyl methacrylate.// Eur.Polym.J. 1997. V.33. N4. P.543−547.
  88. E.B., Покатаева 3.A., Гарина Е.С./ Контролируемая радикальная термополимеризация метилакрилата //Высокомол.соед. Б. 2000, Т.42. № 3. С.530−533.
  89. Е.В., Покатаева З. А., Гарина Е. С., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. / Псевдоживая радикальная полимеризация метилметакрилата, инициированная гексафенилэтаном//Высокомол.соед. А. 1998. Т.40. № 2. С.221−227.
  90. Е.В., Покатаева З. А., Гарина Е. С., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. / Псевдоживая радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии азобисизобутиронитрила и гексафенилэтана//Высокомол.соед. Б. 1998. Т.40. № 7−8. С.225−228.
  91. Chernikova E.V., Pokataeva Z.A., Garina E.S., Lachinov M.B., Golubev V.B./Two stage pseudoliving radical polymerization under the influence of triphenylmethyl radicals.//Macromol.Chem.Phys. 2001. V.202. P. 188−193.
  92. Kwak Y., Goto A., Fukuda Т., Yamago S., Ray В./ Mechanism and kinetics of organostibine-mediated living radical polymerization// Z.Phys.Chem. 2005. V.219. P.283−293.
  93. Bledzki A., Balard H., Braun D./ Kinetik der Polymerisation von Methylmethacrylat mit 1,1,2,2-tetraphenyl-1,2-diphenoxyethan//Mackromol.Chem. 1981. B.182. S.3195−3206.
  94. Bledzki A., Braun D./ Kinetik der Polymerisation von Styrol mit l, l,2,2-tetraphenyl-l, 2-diphenoxyethan//Mackromol.Chem. 1987. B.188. S.2061−2070.
  95. Otsu Т., Tazaki T./Living radical polymerization in homogeneous system with phenylazotriphenylmethane as a thermal iniferter//Polym.Bull. 1986. V.16. P.277−284.
  96. Tsarevsky N.V., Pintauer Т., Matyjaszewski K./Deactivation efficiency and degree of control over polymerization in ATRP in protic solvents//Macromolecules. 2004. V.37. P.9768−9778.
  97. Mignard E., Lutz J-F., Leblanc Т., Matyjaszewski K., Guerrert O., Reed W.F.// Macromolecules. 2005. V.38. P.9556−9563.
  98. Kwark Y-J., Novak В.М./ Determination of the kinetic parameters of Atom transfer radical polymerizations// Macromolecules. 2004. V.37. P.9395−9401.
  99. Snijer A., Klumperman В., van der Linde R./Kinetics of heterogeneous atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate// Macromolecules. 2002. V.35. P.4785−4790.
  100. Shipp D.A., Matyjaszewski К./ Kinetic analysis of controlled/"living" radical polymerizations by simulations. 2. Apparent External orders of reactants in atom transfer radical polymerization// Macromolecules. 2000. V.33. P. 1553−1559.
  101. Matyjaszewski K., Nakagawa Y., Jasieczek C.B./Polymerization of n-butyl aciylate by atom transfer radical polymerization.// Macromolecules 1998. V.31. N5. P.1535−1541.
  102. Davis K.A., Paik H-j., Matyjaszewski К./ Kinetic investigation of the atom transfer radical polymerization of methyl acrylate// Macromolecules 1999. V.32. N6. P. l 767−1776.
  103. Zhang H., Klumperman В., Ming W., Fischer H., van der Linde R./ Effect of Cu (II) on the kinetics of the homogeneous atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate// Macromolecules. 2001. V.34. N18. P.6169−6173.
  104. McLeaiy J.B., Calitz F.M., McKenzie J.M., Tonge M.P., Sanderson R.D., Klumperman B./Beyond inhibition: a lNMR investigation of RAFT-mediated polymerization with the same initiating and leaving groups// Macromolecules. 2004. V.37. N7. P.2383−2394.
  105. Ghosh P., Banerjee A.N./Photopolymerization of methyl methacrylate with the use of iodine as the photoinitiator//J.Polym.Sci. 1974. V.12. P.375−385.
  106. Ghosh P., Mitra P. S., Banerjee A.N./Photopolymerization of methyl methacrylate with the use of bromine as the photoinitiator//J.Polym.Sci. 1973. V. l 1. P.2021−2030.
  107. Kuchanov S.I./Quantative theory of iniferter polymerization. I. Kinetics.// J.Polym.Sci.Pt.A. 1994. V.32. P.1557−1568.
  108. Кучанов С.И./ Количественная теория радикальной сополимеризации с участием иниферетров//Высокомолек.соед. А. 1993. Т.35. № 2. С. 199−206.
  109. Otsu Т., Yoshida М., Tazaki Т./А model for living radical polymerization // Makromol.Chem., Rapid Commun. 1982. V.3. P.133−140.
  110. Т., Yoshida M., Kuriyama A. /Living radical polymerization in homogeneous solution by using organosulfides as photoiniferters// Polym.Bull. 1982. V.7. P.45−50.
  111. Otsu Т., Yoshida M./Role of initiator-transfer-agent-terminator (iniferter) in radical polymerization//Makromol.Chem.Rapid Commun. 1982. V.3. P. 127−132.
  112. Т., Kuriyama A. /Living radical polymerization in homogeneous system by using iniferters// J.Macromol.Sci. 1984. V. A21. P.961−977.
  113. Т., Kuriyama A. /Polymer design by iniferter technique in radical polymerization: synthesis of AB and ABA copolymers containing random and alternative copolymers sequences//Polym.J. 1985. V. l7. P.97−104.
  114. Doi Т., Matsumoto A., Otsu T./Elucidation of mechanism for living radical polymerization with N, N-diethyldithiocarbamate derivatives as iniferters by the use of spin trapping technique//J.Polym.Sci. Pt.A. 1994. V.32. P.2241−2249.
  115. Otsu Т., Matsunaga Т., Doi Т., Matsumoto A./Features of living radical polymerization of vinyl monomers in homogeneous system using N, N-diethyldithiocarbamate derivatives asphotoiniferters//Eur.Polym.J. 1995. V.31. N1. P.67−78.
  116. Tazaki Т., Otsu T./Mem.Fac.Eng. Osaka City Univ. 1989. V.30. P.103.
  117. Ван Ч.Т.Т. /Кинетика и механизм термо- и фотоинициированной полимеризации стирола в присутствии тетераэтилтиурамдисульфида//Дисс. канд.хим.наук 1993. М. МГУ.
  118. Nair C.P.R. Clouet G., Chaumont P./Functionalization of PMMA by a fimcxtional «iniferter»: using N, N'-diethyl-N, N'-bis (2-hydroxyethyl)thiuram disulfide//J.Polym.Sci. Pt.A. 1998. V.27. P.1795−1809.
  119. Mel’nikov S.M., Garina E.S. Golubev. V.B./Thermo- and Photopolymerization of methyl methacrylate initiated by N, N, N'N'-tetraethylthiuram disulfide//1994. Abstr.35th IUPAC Symp.Macromol. Akron Ohio. P.204.
  120. Matyjaszewski K., Paik H-J. Zhou P., Diamanti S.J./Determination of activation and deactivation rate constants of model compounds in atom transfer radical polymerization// Macromolecules. 2001. V.34. P.5125−5131.
  121. Pintauer Т., Braunecker W., Collange E., Poli R., Matyjaszewski K./Determination of rate constants for the activation step in atom transfer radical polymerization using the stopped-flow technique// Macromolecules. 2001. V.37. P.2679−2682.
  122. Matyjaszewski K. Nanda A.K., Tang W./Effect of Cu11. on the rate of activation in ATRP// Macromolecules. 2005. V.38. P.2015−2018.
  123. Fukuda Т./ Fundamental kinetic aspects of living radical polymerization and the use of gel permeation chromatography to shed light on them// J.Polym.Sci. Pt.A. 2004. V.42. P.4743−4755.
  124. Goto M., Fukuda Т./ Mechanism and kinetics of activation processes in a nitroxyl-mediated polymerization of styrene // Macromolecules. 1997. V.30. N 17. P.5183−5186.
  125. Ohno K., Goto A., Fukuda Т., Xia J., Matyjazsewski K./Kinetic study on the activation process in an atom transfer radical polymerization//Macromolecuics. 1998. V.31. P.2699−2701.
  126. Goto A., Fukuda Т./ Effects of radical initiator on polymerization rate and polydispersity in nitroxide-controlled free radical polymerization// Macromolecules. 1997. V.30. N 15. P.4272−4277.
  127. Goto A., Ohno K., Fukuda Т./ Mechanism and kinetics of iodide-mediated polymerization of styrene// Macromolecules. 1998. V.31. N 9. P.2809−2814.
  128. Zhu Y., Howell B.A., Priddy D.B./Nitroxide intiated/mediated polymerization of styrene: analysis of end-groups//Am. Chem.Soc. Polym.Prepr. 1997. V.38. N 1. P.97−98.
  129. CJ. /Molecular weight control by a «living free radical polymerization process.//J.Am.Chem.Soc. 1994. V. l 16. N.24. P. l 1185−11 186.
  130. Yoshida E., Okada Y./Control of molecular weight by living radiucal polymerization with a nitroxyl radical//J.Polym.Sci.A. 1996. V.34. N17. P.3631−3635.
  131. Yoshida E., Okada Y./ Living radical polymerization of styrene in the presence of 4-hydroxy-2,2,6,6-tctramethylpiperidine-1 -oxyl, and radical transformation of the resulting polymer by other radicals//Bull.Chem.Soc.Jpn. 1997. V.70.N1. P.275−281.
  132. Dourges M-A., Charleux В., Vairon J-P., Blais J-C., Bolbach G., Tabet J-C./MALDI-TOF Mass spectrometry analysis of TEMPO-capped polystyrene// Macromolecules. 1999. V.32. N 8. P.2495−2502.
  133. Jasieczek C.B., Iladdleton D.M., Shooter A.J., Buzy A., Jennings K.R., Gallagher R.T./Characterization of polystyrene produced by pseudo-living radical polymerization using mass spectroscopy//Am.Chem.Soc. Polym.Prepr. 1996. V.37. N 1. P.845−846.
  134. Nonaka H., Ouchi M., Kamigato M., Sawamoto M./MALDI-TOF-MS analysis of ruthenium (II)-mediated radical polymerization of methyl methacrylate/methyl acrylate and styrene.// Macromolecules. 2001. V.34. N 7. P.2083−2088.
  135. Grognec E.L., Claverie J. Poli R./Radical polymerization of styrene controlled by halfsandwich Mo (III)Mo (IV) couples: all basuc mechanisms are possible.//.!.Am.Chem.Soc. 2001. V.123. P.9513−9524.
  136. Голубев В.Б./Механизм чередующейся сополимеризации (обзор)//Высокомол.соед. 1994. Т.Зб. № 2. С.298−319.
  137. С.И., Оленин А. В. //Высокомолек. соед. 1991. Т.ЗЗБ. № 8. С. 563.
  138. Polymer Handbook, Ed. by Brandrup J., Immergut E.H., Grulke E. A. New York: Wiley. 1999.
  139. Davis T.P., O’Driscoll K.F., Piton M.C., Winnik M.A./Copolymerization propagation kinetics of styrene with alkyl acrylates//Polym.Inter. 1991. V.24. P.65−70.
  140. Ю.Д., Изволенский B.B., Смирнова Jl.A., Копылова Н. А., Свешникова Т.Г./ Об определении истинных величин относительных активностей мономеров в радикальной сополимеризации//Высокомол.соед. 1993. Т.35. № 5. С.495−498.
  141. Ю.Д., Смирнова Л. А., Копылова Н. А., Свешникова Т.Г./Градиентная неоднородность сополимеров по составу// Высокомол.соед. Б. 1995. Т.37. № 3. С.542−549.
  142. Matyjaszewski К., Ziegler M.J., Arehart S.V., Greszta D., Pakula Т./ Gradient copolymers by atom transfer radical copolymerization//J.Phys.Org.Chem. 2000. V.13. P.775−786.
  143. Sun W-B./Progress in research of gradient copolymer// China Surfactant Detergent Cosmetics. 2006. 36. N4. 229−233.
  144. Karaky K., Billin L., Pouchan C., Desbrieres J./Amphiphilic gradient copolymers shape composition influence on the surface/bulk properties// Macromolecules. 2007. V.40. N 3. P.458−464.
  145. Arehart S.V., Greszta D., Matyjaszewski К./ Gradient copolymers of styrene and n-butyl acrylate through atom transfer radical polymerization// Am.Chem.Soc. Polym.Prepr. 1997. V.37. N1. P.705−706.
  146. Qin S., Saget J., Pyun J., Jia S., Kowalewski Т., Matyjaszewski K./Synthesis of block, statistical, and gradient copolymers from octadecyl (meth)acrylates using atom transfer radical polymerization// Macromolecules. 2003. V.36. N 24. P.8969−8977.
  147. Lee S.B., Russell A.J., Matyjaszewski K./ATRP Synthesis of amphiphilic random, gradient, and block copolymers of 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate and n-butyl mcthacrylate in aqueous media//Biomacromolecules. 2003. V.4. P.1386−1393.
  148. Greszta D., Matyjaszewski К./ Gradient copolymers of styrene and acrylonitrile via atom transfer radical polymerization// Am.Chem.Soc. Polym.Prepr. 1997. V.37. N1. P.709−710.
  149. Min K., Li M., Matyjaszewski K./Preparation of gradient copolymers via ATRP using a simultaneous reverse and normal initiation process.//J.Polym.Sci.Pt.A. 205. V.48. P.3616−3622.
  150. Lu Z., Fiyd M., Wayland B.B./New life for living radical polymerization mediated by cobalt (II) metalloradicals// Macromolecules. 2004. V.37. N 8. P.2686−2687.
  151. Wayland B.B., Basickes L., Mukerjee S» Wei M., Fiyd MM Macromolecules. 1997. V.30. N26. P.8109−8112.
  152. Harwood H.J./ Polymers and copolymers prepared or modified by using cobalt complexes//US.Patent 6 602 960 Bl, 2003.
  153. Debuigne A., Caille J-R., Jerome R./Highly efficient cobalt-mediated radical polymerization of vinyl acetate//Angew.Chem.Int.Ed. 2005. V.44. P. 1101−1104.
  154. Harwood H.J., Arvantopoulous L.D., Greuel M.P./"Living" free radical polymerization using alkyl cobaloxymes as photoinitiatirs//J.Am.Chem.Soc. Polym.Prepr. 1994. V.35. N.2. P.549−550.
  155. D.H., Rizzardo E., Cacioli P. /Pat. 4,581,429 USA. 1985.
  156. Georges M.K., Veregin R.P.N., Kazmaier P.M., Hamer G.K./Narrow molecular weight resins by a free radical polymerization process// Macromolecules. 1993. V.26. N 11. P.2987−2988.
  157. Veregin R.P.N., Georges M.K., Kazmaier P.M., Hamer G.K./Free radical polymerization for narrow polydispersity resins: electron spin resonance studies of the kinetics and mechanism// Macromolecules. 1993. V.26. N 20. P.5316−5320.
  158. Olaj O.F., Zoder M., Vana P./ Chain Length Dependence of Chain Propagation Revisited //Macromolecules. 2001. V. 34. N3. P. 441.
  159. Реакционная способность, механизм реакций и структура в химии полимеров./Под ред. Дженкинса А. и Ледвиса А.// М. Мир. 1977. 162 С.
  160. Sobek J., Martschke R., Fischer H./Entropy Control of the Cross-Reaction between Carbon-Centered andNitroxide Radicals //J.Am.Chem.Soc. 2001. V.123. N12. P.2489−2857.
  161. Connoly T.J., Scaiano J.C./ Reactions of «stable» nitroxide radical TEMPO//Tetrahedron Lett. 1997. V.38. N7. P. l 133−1 136 .
  162. Pliss E.M., Mishustin V.I., Pliss R.E./ The mechanism and kinetics for elementary reactions of phenoxyl and nitroxyl radicals addition to vinyl double bondIII Abstrs. 35 IUPAC Symp. on Macromolecules. Akron, USA, 1994. P.327−330.
  163. Bertin D., Boutevin В., Gramain Ph./Living free radical polymerization of styrene using nitroxide radicals// Prepr.2 IUPAC Symp. «Free Radical Polymerization», S.-Margherita Ligure, 1996. P.122−123.
  164. Ohno K., Tsujii Y., Fukuda Т./ Mechanism and Kinetics of Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization. Thermal Decomposition of 2,2,6,6-Tetramethyl-l-polystyroxypiperidines // Macromolecules. 1997. V.30. N 8. P.2503−2506.
  165. Mardare D., Shigemoto Т., Matyjaszewski K./Control of molecular weight and polydispersities in the radical polymerization of styrene in the presence of stable radicals//Am.Chem.Soc. Polym.Prepr. 1994. V.34.N1. P.557−558.
  166. Dollin M., Szkurhan A.R., Georges М.К./ Rapid additive-free TEMPO-mediated stable free radical polymerization of styrcne//J.Polym.Sci.Pt.A. 2007. V.45. P.5487−5493.
  167. Fukuda Т., Tsujii Y., Miyamoto T./Mechanism and kinetics of nitroxide-controled free radical polymerization//Am.Chem.Soc. Polym.Prepr. 1997. V.38. N 1. P.723−724 .
  168. Tsujii Y., Fukuda Т., Miyamoto T./Computer simulation on the kinetics of nitroxide-controled free radical polymerization //Am.Chem.Soc. Polym.Prepr. 1997. V.38. N1. P.657−658.
  169. Catala J.M., Bubel F., Hammouch S.O./ Living Radical Polymerization: Kinetic Results // Macromolecules. 1995. V.28. N 24. P.8441−8443.
  170. Jousset S., Catala J.-M./Peculiar Behavior of P-Phosphonylated Nitroxides Bearing a tert-octyl Group during Living/Controlled Radical Polymerization of Styrene: Kinetics and ESR Studies.// Macromolecules. 2000. V.33. N 13. P.4705−4710.
  171. Greszta D., Matyjaszewski KJ Comments on the Paper «Living Radical Polymerization: Kinetic Results» (Catala, J. M.- Bubel, F.- Oulad Hammouch, S. Macromolecules 1995, 28, 8441).// Macromolecules. 1996. V.29. N 15. P.5239−5240.
  172. Han C.H., Butz S., Schmidt-Naake G./Controlled free radical polymerization of styrene initiated by a BPO-polystyrene-(4-acetamido-TEMPO).macroinitiator //Angew.Makromol. Cherri. 1999. B.265. N4630. S.69.
  173. Shulte Т., Knoop C.A., Studer A./Nitroxide-mediated living free radical polymerization of styrene: A systematic study of the variation of the alkoxyamine concentration// J.Polym.Sci. Pt.A. 2004. V.42. P.3342−3351.
  174. Flory P.J.// J. Am. Chem. Soc. 1937. V.59. P. 241.
  175. Schulz G.V., Dinglinger A., Husemann K.//Z. Phusik. Chem., 1939. B.43. S.385.
  176. Mayo F.R./The dimerization of styrene// J. Am. Chem. Soc. 1968, V.90. P. 1289.
  177. М.Ю., Баранова Т. Ю., Лачинов М. Б., Голубев В.Б./ О влиянии спонтанного термического инициирования на псевдоживую полимеризацию стирола//Вестн.Моск.Ун-та. Сер.2 Химия. 2002. Т.43. С.61−63.
  178. Hui A.W., Hamielec А.Е.// J.Appl.Polym.Sci. 1972. V.16. Р.749.
  179. Matyjaszewski К., Greszta D./ Mechanism of controlled/'living" radical polymerization of styrene in the presence of nitroxyl radicals.// Macromolecules, 1996. V.29. N24. P.7661.
  180. Fukuda Т., Terauchi Т./ Mechanism of «living» radical polymerization mediated by stable nitroxyl radicals // Chem.Lett. 1996. N 4. P.293−294.
  181. Boutevin В., Bertin D./Controlled free radical polymerization of styrene in the presence of nitroxide radicals. I. Thermal initiation.//Eur.Polymer J. 1999. V.35. P.815−820.
  182. Devonport W., Michalak L., Malmstrom E., Mate M., Kurdi В., Hawker C.J., Barclay G.G., Sinta R./"Living free-radical polymerizations in the absence of initiators.//Macromolecules. 1997. V.30. N.7. P.1929−1934.
  183. Kazmaier P.M., Moffat K.A., Georges M.K., Veregin R.P.N., Hamer G.K./Free-radical polymerization for narrow-polydispersity resins// Macromolecules. 1995. V.28. N 6. P.1841−1846.
  184. Veregin R.P.N., Georges M.K., Hamer G.K., Kazmaier P.M./Mechanism of living free radical polymerization with narrow polydispersity// Macromolecules. 1995. V.28. N 13. P.4391−4398.
  185. Han C.H., Drache M., Baethge H., Schmidt-Naake G.// Macromol.Chem.Phys. 1999. V.200. N7. P.1779.
  186. Klapper M., Benfaremo N., Steenboek M., Wunderlich W., Mullen K./Narrow polydispersity homo- and blockcopolymers by controlled radical polymerization// Prepr.2 IUPAC Symp. «Free Radical Polymerization», S.-Margherita Ligure, 1996. P.241−242.
  187. Knoop C.A., Studer A./Hydroxy- and silyloxy-substituted TEMPO derivatives for the living free-radical polymerization of styrene and butyl acrylate// J.Am.Chem.Soc. 2003. V.125. P.16 327−16 333.
  188. Benoit D., Chaplinski V., Braslau R., Hawker C.J./ Development of a universal alkoxyamine for «living» free radical polymerizations//J.Am.Chem.Soc. 1999. V.121. N.16. P.3904−3920.
  189. Ruehl J., Hill N.L., Walter E.D., Millhauser G., Braslau R./A proximal bisnitroxide initiator: studies in low-temperature nitroxide-mediated poIymerizations//Macromolecules. 2008. V.41. P.1972−1982.
  190. Cuaterpotzo-Diaz R., Alborewes-Velasco M., Saldivar-Guerra E., Jimenez F.B./ Nitroxide mediated polymerization using diphenyl azabutane N-oxides.//Polymer. 2004. V.45. P.815−824.
  191. Studer A., Harms K., Knoop C., Muller C., Schulte Т./New sterically hindered nitroxides for the living free radical polymerization// Macromolecules. 2004. V.37. N1. P.27−34.
  192. Siegenthalter K.O., Studer A./Nitroxide-mediated radical polymerization/Increase of steric demand in nitroxides.// Macromolecules. 2006. V.39. N4. P. 1347−1352.
  193. Cameron N.R., Reaid A.R., Span P., Bon S.A.F., van Es J.J.G.S., German A.L./Studies on controlled radical polymerization using 5-membered cyclic PROXYL nitroxides and corresponding alkoxyamines//Macromol.Chem.Phys. 2000. V.201. P.2510−2518.
  194. Grimaldi S.- Le Moigne F.- Finet J.-P.- Tordo P.- Nicol P.- Plechot M.//Patent WO 96/24 620. 1999.
  195. Fischer H./Persistent radical effect in «living» radical polymerization// Macromolecules. 1997. V.30. N 19. P.5666−5672.
  196. Souaille M., Fischer H./ Rate enhancement and retardation strategies in living free radical polymerizations mediated by nitroxides and other persistent species.//Macromolecules. 2002. V.35.N 1. P.248−261.
  197. C.A., Грачев В. П., Королев Г.В./Интерпретация кинетики «живой» радикальной полимеризации стирола в присутствии алкоксиамина в рамках гипотезы вторичного ингибирования.// Высокомолек.соед.А. 2007. Т.49. № 4. С.593−601.
  198. Fukuda Т., Terauchi Т., Goto A., Ohno К., Tsujii Y., Miyamoto Т., Kobatake S., Yamada В./ Mechanism and kinetics of nitroxide-controlled free radical polymerization.// Macromolecules. 1996. V.29. N 20. P.6393−6398.
  199. T. //Thesis Zuerich. 2001.
  200. Реакционная способность, механизм реакций и структура в химии полимеров. /Под ред. Дженкинса А. и Ледвиса А. //М. Мир. 1977. 162 С.
  201. Olaj O.F., Zoder М., Vana P., Zifferer G./ Chain Length Dependent Termination in Free Radical Copolymerization. 1. The Copolymerization System Styrene-Methyl Methacrylate in Bulk at 25 °C Macromolecules. 2004. V.37. P. 1544−1550.
  202. Sobek J., Martschke R., Fischer H./Entropy Control of the Cross-Reaction between Carbon-Centered and Nitroxide Radicals//J.Am.Chem.Soc. 2001. V.123. N12. P.2489−2857.
  203. MacLeod P.J., Veregin R.P.N., Odell P.G., Georges М.К./ Electron spin Resonance studies of the stable free-radical polymerization of styrene// Macromolecules. 1998. V.31. N 2. P.530−531.
  204. Veregin R.P.N., Odell P.G., Michalak L.M., Georges M.K./The pivotal role of excess nitroxide radical in living free radical polymerizations with narrow polydispersity// Macromolecules. 1996. V.29. N 8. P.2746.
  205. М.Ю., Голубев В.Б./ Обратимое ингибирование в радикальной полимеризации (обзор)// Высокомол. соед. С. 2001. Т.43. С.1689−1728.
  206. М.Ю., Стояченко Ю. И., Плуталова А. В., Лачинов М. Б., Голубев В.Б./Кинетика псевдоживой радикальной полимеризации стирола под действием нитроксилов// Высокомолек. соед. А. 1999. Т. 41. С. 389−398.
  207. М.Ю., Чэнь Синь, Орлова А.П., Гарина Е. С., Голубев В. Б. /Эффект разведения" при радикальной псевдоживой полимеризации стирола под действием ТЕМПО //Высокомолек. соед. А. 2008. Т. 50. в печати.
  208. Marque S., Le Mercier С., Tordo P., Fischer H./ Factors influencing the C-O-bond homolysis of trialkylhydroxyamines// Macromolecules. 2000. V.33. N 12. P.4403−4410.
  209. Bon S.A.F., Chambard G., German A.L./Nitroxide-mediated living radical polymerization: Determination of the rate coefficient for alkoxyamine C-0 bond homolysis by quantitative ESR// Macromolecules. 1999. V.32. N 25. P. 8269−8276.
  210. Moad G., Rizzardo E./Alkoxyamine-initiated radical polymerization// Prepr. 3 Pacific Polymer Conf. Gold Coast, Australia. 1993. P.651−652.
  211. Moad G., Rizzardo E./ Alkoxyamine-initiated living radical polymerization: factors affecting alkoxyamine homolysis rates// Macromolecules. 1995. V.28. N26. P. 8722−8728.
  212. Bowry V.W., Ingold K.U./ Kinetics of nitroxide radical trapping. 2. Structural effects //J.Am.Chem.Soc. 1992. V. l 14. N.13. P.4992−4996.
  213. Beckwith A.L.J., Bowry V.W., Moad G./Kinetics of the coupling reactions of the nitroxyl radical l, l,3,3-tetramethylisoindoline-2-oxyl with carbon-centered radicals//J.Org.Chem. 1988. V.53. N.8. P.1632−1641.
  214. Beckwith A.L.J., Bowry V.W., Ingold K.U./Kinetics of nitroxide radical trapping. 1. Solvent effects//.!.Am.Chem.Soc. 1992. V. l 14. N.13. P.4983−4992.
  215. Souaille M., Fischer H./Kinetic conditions for living and controlled free radical polymerizations mediated by reversible combination of transient and persistent radicals// Macromolecules. 2000. V.33. N 20. P.7378−7394.
  216. Ananchenko G.S., Fischer H./ Decomposition of model alkoxyamines in simple and polymerizing systems. I. 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-N-oxyl-based compounds//J.Polym.Sci. A. 2001. V.39. P.3604−3621.
  217. Li L., Hamer G.K., Georges M.K./A quantitative JH NMR method for the determination of alkoxyamine dissociation rate constants in stable free radical polymerization.// Macromolecules. 2006. V.39. N 26. P.9201−9207.
  218. Зубенко Д.П./ Изучение ключевых реакций в псевдоживой полимеризации для ряда имидазолиновых и имидазолидиновых нитроксильных радикалов// Дисс. к.х.н., Новосибирск, 2008.
  219. Marque S., Sobek J., Fischer H., Kramer A., Nesvadba P., Wunderlich W./Steric effects of ring substituents on the decay and reformation kinteics of piperazone-based alkoxyamibes// Macromolecules. 2003. V.36. N 9. P.3440−3442.
  220. Fischer H., Kramer A., Marque S.R.A., Nesvadba P./Steric and polar effects of the cyclic nitroxyl fragment on the C-ON bond homolysis rate constant// Macromolecules. 2005. V.38. N 24. P.9974−9984.
  221. Wetter C., Gierlich J., Knoop C.A., Muller C., Schulte Т., Studer A./ Steric and electronic effects in cyclic alkoxyamines// Chem. Eur.J. 2004. V.10. P. l 156−1166.
  222. S. / Influence of the nitroxide structure on the homolysis rate constant of the alkoxyamines: Taft-Ingold analysis. // J.Org.Chem. 2003.V. 68. C. 7582−7590.
  223. Benson S.W./Thermochemical Kinetics. 1968. Wiley NY. P.55−119.
  224. Veregin R.P.N., Odell P.G., Michalak L.M., Georges M.K./Molecular weight distributions in nitroxide-mediated living free radical polymerization// Macromolecules. 1996. V.29. N 10. P.3346−3352.
  225. Moad G., Moad C.L./Use of chain length distributions in determination chain transfer constants and termination mechanisms// Macromolecules. 1996. V. 29. № 24. P.7727−7733.
  226. Френкель С.Я./Введение в статистическую теорию полимеризации.// М. Наука 1965. 259 С.
  227. М.Ю.Заремский/ Определение кинетических параметров псевдоживой радикальной полимеризации методом линеаризации распределения макромолекул по длине цепи// Высокомолек. еоед.А. 2006. Т.48. С. 404−422.
  228. Р.А., Gilbert R.G. / Molecular Weight Distributions in Free-Radical Polymerizations.
  229. Model Development and Implications for Data Interpretation// Macromolecules. 1995. V. 28. № 3 P.552−569.
  230. Schoonbrood H. A. S., German A. L., Gilbert R.G. / Rate-Determining Kinetic Mechanisms in the Seeded Emulsion Copolymerization of Styrene and Methyl Acrylate// Macromolecules. 1995. V. 28. № 1. P.34−49.
  231. Hutchinson R.A., Paquet D.A.Jr., McMinn J.H./ Determination of Free-Radical Chain-Transfer Rate Coefficients by Pulsed-Laser Polymerization// Macromolecules. 1995. V. 28. № 16 P.5655−5663.
  232. De La Fuenete J.L., Madruga E.L./Homopolymerization of butyl acrylate in the presence of dodecanthiol// Macromol.Chem.Phys. 2001. V.202. N3. P.375−381.
  233. De La Fuenete J.L., Madruga E.L./Copolymerization of methyl methacrylate and butyl acrylate in the presence of a chain transfer agent// Macromol.Chem.Phys. 2001. V.202. N16. P.2152−2159.
  234. De La Fuenete J.L., Madruga E.L./ Homopolymerization of methyl methacrylate and styrene: determination of the chain transfer constant from the mayo equation and the number distribution for n-dodecanthiol// J.Polym.Sci. Pt.A. 2000. V.38. N1. P.170−178.
  235. Moad C.L., Moad G., Rizzardo E., Thang S.H./Chain transfer activity of co-unsaturated methyl methacrylate oligomers // Macromolecules 1996. V. 29. № 24. P.7717−7726.
  236. Bon S.A.F., Morsley S.R., Haddleton D.M./ Use of methyl 2-(bromomethyl)acrylate as a chain-transfer agent to yield functionalized macromonomers via conventional and living radical polymerizations// Macromolecules 2000. V. 33. №> 16. P.5819−5824.
  237. Heuts J.P.A., Kukulj D., Forster D.J., Davis Т.Р./ Copolymerization of Styrene and Methyl Methacrylate in the Presence of a Catalytic Chain Transfer Agent// Macromolecules. 1998. V. 31. № 9. P.2894−2905.
  238. Forster D.J., Heuts J.P.A., Lucien F.P., Davis T.P./Catalytic chain transfer polymerization of methyl methacrylate in supercritical carbon dioxide// Macromolecules. 1999. V. 32. № 17. P.5514−5518.
  239. Morrison D.A., Eadie L., Davis Т.Р./ Catalytic Chain Transfer Isomerization Reactions Involving 2-Phenylallyl Alcohol// Macromolecules. 2001. V. 34. № 23. P.7967−7972.
  240. Kukulj D., Davis T.P./Mechanism of catalytic chain transfer in the free-radical polymerization of methyl methacrylate and styrene.// Macromol.Chem.Phys. 1998. V.199. N8. P. 1697−1708.
  241. Adamy M., van Herk A.M., Destarac M., Monteiro M.J./ Influence of chemical structure of MADIX agents on the RAFT polymerization of styrene// Macromolecules. 2003. V. 36. № 7. P.2293−2301.
  242. Maeder S., Gilbert R.G./Measurement of transfer constant for butyl acrylate free-radical polymerization// Macromolecules. 1998. V. 31. № 14. P.4410−4418.
  243. Tobita H., Shiozaki H./Determination of monomer transfer constants in emulsion polymerization//Macromol.Theor.Simul. 2001. V.10. N7. P.676−685.
  244. Kukulj D., Davis T.P., Gilbert R.G./ Chain Transfer to Monomer in the Free-Radical Polymerizations of Methyl Methacrylate, Styrene, and a-Methylstyrene// Macromolecules. 1998. V. 31. № 4. P.994−999.
  245. Shortt D.W./Differential molecular weight distributions in high performance size exclusion chromatography. Hi. Liquid Chromatogr. 1993. V. 16 N16. P. 3371−3391.
  246. Veregin R.P.N., Odell P.G., Michalak L.M., Georges M.K./Mechanism of rate enhancement using organic acids in nitroxide-mediated living free-radical polymerization// Macromolecules. 1996. V.29. N11. P.4161−4163.
  247. Odell P.G., Veregin R.P.N., Michalak L.M., Georges M.K./Characteristics of the stable free radical polymerization of styrene in the presence of 2-fluoro-l-methylpyridinium-p-toluenesulfonate//Macromolecules. 1997. V.30. N 8. P.2232−2237.
  248. Goto A., Tsujii Y., Fukuda T./Effects of acetic anhydride on the activation and polymerization rates in nitroxide-mediated polymerization of styrene// Chem.Lett. 2000. N 8. P.788−789.
  249. E., Miller R.D., Hawker C.J. /Development of a new class of rate-accelerating additives for nitroxide-mediated 'living' radical polymerization//Tetrahedron. 1997. V.53. N.45. P.15 225−15 236.
  250. Baldovi M.V., Mohtat N., Scaiano J.C./Influence of acids on reaction rates of free radical scavenging by TEMPO//Macromolecules. 1996. V.29. N16. P.5497−5499.
  251. Hu A. J., Lin J., Li W.//Acta Polymerica Sinica. 2000. № 4. 505.
  252. Lin Т., Zheng Sh., Li W., Chem. J. //Chinese Univers. 2003. № 7. 1307.
  253. Wei Y., Connors E.J., Jia X., Wang C./First example of free radical ring-opening polymerization with some characteristics of a living polymerization//Chem. Mater. 1996. V.8. N3. P.604−606.
  254. Wei Y., Connors E.J., Jia X., Wang C./Controlled free radical ring-opening polymerization and chain extension of the 'living" polymer//J.PoIym.Sci. Polym.Chem. 1998. V.36. P.761−771.
  255. Ohno K., Tsujii Y., Miyamoto Т., Fukuda Т., Goto M., Kobayashi K., Akaike Т./ Synthesis of a Well-Defined Glycopolymer by Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization// Macromolecules. 1998. V.31. N 4. P.1064−1069.
  256. Ohno K., Ejaz M., Fukuda Т., Miyamoto Т., Shimizu Y./Free radical polymerization of a sugar residue-carrying styryl monomer with a lipophilic alkoxyamine initiator//Macromol.Chem.Phys. 1998. V.199. P.291.
  257. Yoshida E., Fujii T./Living radical polymerization of methylstyrenes by a stable nitroxyl radical, and stability of the aminoxy chain end.//J.Polym.Sci. Polym.Chem. 1998. V.36. N2. P.269−276.
  258. Kazmaier P.M., Daimon K., Georges M.K., Hamer G.K./Nitroxide-mediated «living» free radical polymerization. Substituent effect on the free radical polymerization of styrene.// Am.Chem.Soc. Polym.Prepr. 1996. V.37. N1. P.485−486.
  259. Lizotte J.R., Ervvin B.M., Colby R.H., Long T.E./Investigations of thermal polymerization in the stable free-radical polymerization of 2-vinylnaphthalene// J.Polym.Sci. Polym.Chem.2002. V.40. P.583−590.
  260. Keoshkerian В., Georges M.K., Bolis-Boisser D./Narrow molecular weight resins by a free radical aqueous polymerization process// Am.Chem.Soc. Polym.Prepr. 1994. V.34. N1. P.675−676.
  261. Gotz H" Harth E., Schiller S.M., Frank C.W. knoll W., Hawker C.J./Synthesis of lipo-glycopolymer amphiphiles by nitroxide-mediated living free radical polymerization// J.Polym.Sci. Polym.Chem. 2002. V.40. P.3379−3391.
  262. Yoshida E., Fujii Т./ Synthesis of well-defined polychlorostyrenes by living radical polymerization with 4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-l -oxyl//J.Polym.Sci. Polym.Chem. 1997. V.35. N12. P.2371−2378.
  263. Yoshida E./ Synthesis of well-defined polybromostyrene by living radical polymerization with a nitroxyl radical //J.Polym.Sci. Polym.Chem. 1996. V.34. N14. P.2937−2943.
  264. Gopalan P., Ober C.K./Highly reactive 2,5-disubstituted styrene-based monomer polymerized via stable free radical polymerization// Macromolecules. 2001. V.34. N.15. P.5120−5124.
  265. Barclay G.G., Hawker C.J., Ito И., Orellana A., Malenfant P.R.L., Sinta R.F./ The «Living» Free Radical Synthesis of Poly (4-hydroxystyrene): Physical Properties and Dissolution Behavior// Macromolecules. 1998. V.31. N.4. P.1024−1034.
  266. Tully D.C., Roberts M.J., Geierstanger B.H., Grubbs R.B./ Synthesis of Reactive PoIy (vinyl oxazolones) via Nitroxide-Mediated «Living» Free Radical Polymerization// Macromolecules.2003. V.36. N.12. P.4302−4308.
  267. Stenzel M., Schmidt-Naake G./Studium der radikalischen Polymerisation mit der Differential Scanning Calorimetiy//Angew.Makromol.Chem. 1998. B.254. N4414. S.55−60.
  268. Bohrisch J., Wendler U., Jaeger W.//Macromol. Rapid Commun. 1997. V.18. P. 975.
  269. Chalari I.C., Pispas S., Hadjichristidi N./Controlled free-radical polymerization of 2-vinylpyridine in the presence of nitroxides// J.Polym.Sci. Polym.Chem. 2001. V.39. P.2889−2895.
  270. Ding X.Z., Fischer A., Brembilla A., Lochon P./Behavior of 3-vinylpyridine in nitroxide-mediatered radical polymerization// J.Polym.Sci. Polym.Chem. 2000. V.38. P.3067−3073.
  271. Goto M., Fukuda Т./ Kinetic Study on Nitroxide-Mediated Free Radical Polymerization of /erf-Butyl Acrylate// Macromolecules. 1999. V.32. N 3. P.618−623.
  272. M.K., Lukkarila J.L., Szkurhan A.R. /TEMPO-Mediated /г-Butyl Acrylate Polymerizations// Macromolecules. 2004. V.37. N 4. P. 1297−1303.
  273. MacLeod P.J., Georges M.K., Quinlan M., Moffat K.A., Listgovers N.A./Stable free radical polymerizations of acrylates using macroinitiator// J.Am.Chem.Soc. Polym.Prepr. 1997. V38. N1. P.459−460.
  274. Keoshkerian В., Georges M.K., Quinlan M., Veregin R.P.N., Goodbrand B. /Polyacrylates and Polydienes to High Conversion by a Stable Free Radical Polymerization Process: Use of Reducing Agents// Macromolecules. 1998. V.31. N 21. P.7559−7561.
  275. Georges M.K., Listigovers N.A., Odell P.G., Hamer G.K., Quinlan M., Veregin R.P.N./ The «living» stable free radical polymerization the acrylate conundrum.// J.Am.Chem.Soc. Polym.Prepr. 1997. V38. N1. P.454−455.
  276. Listgovers N.A., Georges M.K., Odell P.G., Keoshkerian В./ Narrow-Polydispersity Diblock and Triblock Copolymers of Alkyl Acrylates by a «Living» Stable Free Radical
  277. Polymerization // Macromolecules. 1996. V.29. N 27. P.8992−8993.
  278. Li D., Brittain W.J./ Synthesis of Poly (//, iV-dimethylacrylamide) via Nitroxide-Mediated Radical Polymerization//Macromolecules. 1998. V.31. N 12. P.3852−3855.
  279. Savariar E.N., Thayumanavan S./Controlled polymerization of N-isopropylacrylamide with activated vethacrylic ester// J.Polym.Sci. Polym.Chem. 2004. V.42. P.6340−6345.
  280. Witek E., kochanowski A., Kudla S., Bortel E./ Proby zyjacej polimeryzacji rodnikowej w roztworach wodnych//Polimeiy. 1998. 43. N 7−8 437−442.
  281. Pradel J-L., Ameduri В., Boutevin В./ Controlled radical polymerization of 1,3-butadien. I.//Macromol. Chem.Phys. 1999. V.20. N10. P.2304.
  282. Pradel J-L., Boutevin В., Ameduri B. / controlled radical polymerization of 1,3-butadien. II. Initiation by hydrogen peroxide and reversible termination by TEMPO//Macromol. Chem.Phys. 2000. V.38. P.3293−3302.
  283. Chino K., Endo T./Polymerization of o-quinodimethanes// J.Polym.Sci., Polym.Chem. 2000. V.38. P.3434−3439.
  284. LiN., — Cho A.S.- Broadbelt L.J., Hutchinson R.A./ Low conversion 4-acetoxystyrene free-radical polymerization kinetics determined by pulsed-laser and thermal polymerization//Macromol. Chem.Phys. 2006. V.207. № 16. P. 1429−1438.
  285. Matyjaszewski K., Woodworth B.E., Zhang X., Gaynor S.G., Metzner Z./Simple and efficient synthesis of various alkoxyamines for stable free radical polymerization//. Macromolecules. 1998. V.31. N 17. P.5955−5957.
  286. Lokaj J., Vlcek P., Kriz J./ Synthesis of polystyrene-poly (2-(dimethylamino)ethyI methacrylate) block copolymers by stable free-radical polymerization// Macromolecules. 1997. V.30. P. 7644−7646.
  287. Steenbock M., Klapper M., Mullen K, Pinhal N., Hubrich M./Synthesis of block copolymers by nitroxide-controlled radical polymerization //Acta Polymerica. 1996.V.47. P. 276−279.
  288. Steenbock M., Klapper M., Mullen K., Bauer S., Hubrich M./Decomposition of stable free radicals as «self-regulation» in controlled radical polymerization // Macromolecules. 1998. V.31. N16. P.5223−5228.
  289. Chong (B.)Y.K., Ercole F., Moad G., Rizzardo E., Thang S.H., Anderson A. GJ Imidazolidinone nitroxide-mediated polymerization// Macromolecules. 1999. V.32. N21. P. 6895−6903.
  290. Solomon D.H., Rizzardo E., Cacioli P./ Polymerization process and the polymers produced thereby// Pat. 4 581 429 USA. 1986.
  291. Seidemann R., Dulog L./Hydrogen peroxide generation from reduced polymer nitroxyls and oxygen//Makromol.Chem. 1989. B. 190. S. 975−983.
  292. Е.Г. /Свободные иминоксильные радикалы. //М. Наука 1970. С. 57.
  293. Gridnev A.A./Hydrogen transfer reactions of nitroxides in free radical polymerization// Macromolecules. 1997. V.30. N 25. P.7651−7654.
  294. He J., Li L., Yang Y./ Effect of hydrogen transfer reaction on kinetics of nitroxide-mediated free-radical polymerization// Macromolecules. 2000. V. 33. N 6. P. 2286−2289.
  295. Т., Muno J., Sigemosa J. // High Polymers. 1969. V. 26. P. 180.
  296. В.П., Голубев В. А., Королев Г.В./Кинетика и механизм олигомеризации метилметакрилата, инициируемой алкоксиамином//Высокомол.соед. А. 2005. Т.47. № 7. С.1097−1106.
  297. В.П., Голубев В. А., Королев Г.В./Кинетика и механизм олигомеризации метилметакрилата, инициируемой алкоксиамином//Сб. «Структура и динамика молекулярных систем» Казань, КГУ 2003. С.246−250.
  298. Г. В. //Частное сообщение.
  299. Zheng Sh., Lin J., Li W.// J. Xiamen Univ. (Natural Science), 2002. 41. № 4. 468.
  300. Cresidio S.P., Aldabbagh F., Busfield W.K., Jenkins I.D., Thang S.H., Zayas-Holdsworth C., Zetterlund P.B./Alkoxyamine-mediated «living» radical polymerization// J.Polym.Sci. Polym.Chem. 2001. V.39. P.1232−1241.
  301. Moad G., Anderson A.G., Ercole F., Johnson C.H.J., Krstina J., Moad C.I., Rizzardo E., Spurling Т.Н., Thang S.H.//Am.Chem.Soc. Symp.Ser. 1998, V.685. P.332−360.
  302. D. /Polymerisation radicalaire controlee en presence de radicaux nitroxide// PhD thesis. Universite Bordeaux, France. 1997.
  303. Д.Ф., Семенычева JI.JI., Колякина Е.В./ Нитроны новый класс регуляторов роста цепи//Высокомолек.соед. А. 1999. Т.41. № 4. С.609−614.
  304. Д.Ф., Семенычева JI.JL, Колякина Е.В./ Контролируемая радикальная полиемризация метилметакрилата в присутствии С-фенил-К-трет-бутилнитрона//Докл. РАН 1998. Т.362. № 5. С.634−637.
  305. Е.В., Гришин Д. Ф., Семенычева JI.JI., Сазонова Е.С./Особенности контролируемой радикальной полимеризации метилметакрилата и бутилакрилата в присутствии дифенилнитрона// Высокомолек.соед. А. 2004. Т.46. № 1. С.120−124.
  306. Guillaneuf Y., Gigmes D., Marque S.R.A., Astolfi P., Greci L., Nordo P., Bertin D. I First effective nitroxide-mediated polymerization of methyl methacrylate.// Macromolecules. 2007. V.40.N92. P.3108−3114.
  307. Liu X., Ren Y., Zhang T.// Chem. J. Chin. Univers. 2006. 27. № 1. 192.
  308. Zubenko D., Kirilluk I., Roschopkina G., Zhurko I., Reznikov V., Marque S.R.A., Bagryanskaya E./2,5-dihydro-lH-imidazole-based nitroxides as prospective mediators in living radical polymerization//Helvetica Chim. Acta. 2006. V.89. P.2341−2353.
  309. D., Chaplinski V., Braslau R., Hawker C. J. / Development of a Universal Alkoxyamine for «Living» Free Radical Polymerizations// J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. P.3 904−3 920.
  310. Y., Bertin D., Castignolles P., Charleux B. / New Experimental Procedure To Determine the Recombination Rate Constants between Nitroxides and Macroradicals// Macromolecules. 2005. V.38. P.4638−4646.
  311. Drockenmuller E., Catala J.-M. / Synthesis of a New Stable a-Sulfinyl Nitroxide and the Corresponding Alkoxyamine for Living/Controlled Radical Polymerization of Styrene: Kinetic and ESR Studies// Macromolecules. 2002. V.35. P.2461−2466.
  312. A., Kwak Y., Yoshikawa C., Tsujii Y., Sugiura Y., Fukuda T. / Comparative Study on Decomposition Rate Constants for Some Alkoxyamines// Macromolecules. 2002. V.35. P.3520−3525.
  313. A., Harms К., Knoop C., Muller C., Schulte T. / New Sterically Hindered Nitroxides for the Living Free Radical Polymerization: X-ray Structure of an a-H-Bearing Nitroxide// Macromolecules. 2004. V.37. P.27−34.
  314. Roland A.I., Stenzel M., Schmidt-Naake G./Investigation of the thermal stability of nitroxide capped polystyrene by TGA and Py-GC/MS//Angew.Makromol.Chem. 1998. B.259. N.4553. S.69−72.
  315. Fischer H., Kniihl В., Marque S.R.A. / Absolute Rate Constants for the Addition of the 1-(7er?-Butoxy)carbonylethyl Radical onto Cyclic Alkenes in Solution//Helv.Chim.Acta. 2006. V.898. N10. P. 2327−2329.
  316. Г. В., Бакова Г. М., Березин М. П., Голубев В. А., Грачев В.П./ Гемолитическое разложение алкоксиаминов в различных реакционных средах применительно к проблеме «живой» радикальной полимеризации.//Химия и Хим. Технология 2003. Т.46. № 3. С.10−13.
  317. Nesvadba P., Kramer A., Steinmann A., Stauffer W./ Polymerizable compositions containing alkoxyamine compounds derived from nitroso- or nitrone compounds// Pat. PCT WO 99/3 894. 1999.
  318. Zink M-O., Kramer A, Nesvadba P./ New Alkoxyamines from the Addition of Free Radicals to Nitrones or Nitroso Compounds as Initiators for Living Free Radical Polymerization// Macromolecules. 2000. V.33. № 21. P.8106.
  319. Catala J-M., Jousset S., Lamps J-P./Living/Controlled Radical Polymerization of Styrene Mediated by Nitroso Compound: Kinetic and ESR Studies// Macromolecules. 2001. V.34. N25. P.8654−8656.
  320. Detrembleur C., Sciannamea V., Koulic C., Claes M., Hoebeke M., Jerome R./ Controlled Nitroxide-Mediated Radical Polymerization of Styrene, Styrene/Acrylonitrile Mixtures, and Dienes Using a Nitrone //Macromolecules. 2002. V.35. N19. P.7214−7223.
  321. В.В., Колякина Е. В., Семенычева JI.JI., Гришин Д. Ф. /С-фенил-п-трет. бутилнитрон в синтезе поли-п-винилпирролидона//Вестник Нижегородского университета им. Н. И. Лобачевского. Сер.Химия. 2004. N1. С. 128−134.
  322. Д.Ф., Семенычева Л. Л., Колякина Е. В. / Особенности радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии С-фенил-№трет-бутилнитрона и триизобутилбораУ/Вестник Нижегородского университета им. Н. И. Лобачевского. Сер. Химия. 2000. N1. С.37−41.
  323. Bowman D., Gillan Т., Ingold K./Kinetic applications of electron paramagnetic resonance spectroscopy. II. Self-reactions of N-alkyl nitroxides and N-phenyl nitroxide // J. Am. Chem. Soc. 1971. V. 93. № 24. P. 6555.
  324. Reznikov V. A., Gutorov I. A., Gatilov Y.V., Rubalova T.V. Volodarsky L.B./ X-ray Structure of an a-H-Bearing Nitroxide // Russ. Chem. Bull. 1996. V. 45. P. 384.
  325. Le Mercier C., Acerbis S., Bertin D., Chauvin F., Gigmes D., Guerret O., Lansalot M., Marque S., Lc Moigne F., Fischer H., Tordo P.//Macromol. Symp. 2002. V. l 82. P.225.
  326. E.T. / Константы скорости гемолитических жидкофазных реакций.// М.: Наука. 1971.
  327. Зубарев В.Е./ Метод спиновых ловушек.// М.: МГУ. 1984. С. 26.
  328. В.Б., Максименко О. О., Зубов В.П./ Кинетическое исследование полимеризации стирола методом спиновой ловушки // Высокомолек.соед. А. 2001. Т.43. № 12. С.2112−2116.
  329. Sadron C., Gallot./Heterophases in block-copolymer/solvent systems in the liquid and in the solid state//Makromol.Chem. 1973. V.164. P.301−332.
  330. Л.З., Слонимский Г.Л./ Структура и свойства блок-сополимеров и их растворов// Успехи химии. 1977. Т. 46. № 10. С. 1871−1903.
  331. А., Мак-Грат Дж./ Блок-сополимеры// М. 1980. 480 С.
  332. Hawker C.J., Elce Е., Dao J., Volksen W., Russel T.P., Barklay G.G./ Well-Defined Random Copolymers by a «Living» Free-Radical Polymerization Process //Macromolecules. 1996. V.29.N.7. P.2686−2688.
  333. Karclay G.G., King M., Malmstrom E., Ito H., Hawker C.J.// Am.Chem.Soc. Polym.Prepr. 1997. V.38. N 1.P.902.
  334. Bartsch A., Schmidt-Naake G./N-oxyl-controlled radical copolymerization of styrene with ethyl a-cyanocinnamate// Macromol.Chem.Phys. 2004. V.205. P.1519−1524.
  335. Aamer K. A., Tew G. N. / Synthesis of Terpyridine-Containing Polymers with Blocky Architectures// Macromolecules. 2004. V.37. N 5. P.1990−1993.
  336. Baumann M., Schmidt-Naake G./Controlled copolymerization of styrene and 4-vinylpyridine//Macromol.Chem.Phys. 2000. V.201. N 18. P.2751−2755.
  337. Lokaj J., Holler P./Nitroxide-mediated homopolymeriztion and copolymerization of 2-vinylpyridine with styrene// J.Appl.Polym.Sci. 2001. V.80. P.2024−2030.
  338. Lessard В., Graffe A., Marie M./ Styrene//er/-Butyl Acrylate Random Copolymers Synthesized by Nitroxide-Mediated Polymerization: Effect of Free Nitroxide on Kinetics and Copolymer Composition// Macromolecules. 2007. V.39. N 26. P.9284−9292.
  339. Lessard В., Schmidt S.C., Marie M./ Styrene/Aciylic Acid Random Copolymers Synthesized by Nitroxide-Mediated Polymerization: Effect of Free Nitroxide on Kinetics and Copolymer Composition// Macromolecules. 2008. V.41. N 10. P.3436−3454.
  340. Lessard В., Marie M./ Effect of an Acid Protecting Group on the «Livingness» of PoIy (acrylic acid-ra/7-styrene) Random Copolymer Macroinitiators for Nitroxide-Mediated Polymerization of Styrene// Macromolecules. 2008. V.40. in press
  341. Zaremski M.Yu., Lyakhov A.A., Garina E.S., Lachinov M.B., Golubev V.B./ New approach to realization of quasi-living mechanism of copolymerization// Abstr. XVI Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry. 1998. Moscow. V.2. P.485−486.
  342. Zaremski M.Yu., Plutalova A.V., Lachinov M.B., Golubev V.B./ A concept for quasiliving nitroxide-mediated radical copolymerization//Macromolecules. 2000. V.33. N 12. P.4365−4372.
  343. Appelt M., Schmidt-Naake G./Stable free-radical copolymerization of styrene with acrylates using OH-TEMPO// Macromol.Chem.Phys. 2004. V.205. P.637−644.
  344. Cuervo-Rodrigues R., Fernandez-Monreal C., Madruga E.L./Kinetic study of the stable free-radical copolymerization of styrerne with butyl methacrylate// J.Polym.Sci. Polym.Chem. 2002. V.40. P.2750−2758.
  345. Janovich Z. Jukic A., Vidovic E., Tomasek L./Reakcije I procesi usmjerenih radikalskih polimerizacija//Polimeri. 2004. 25. N3. 68−76.
  346. Chen J., Hua F., Qui J., Yang Y./ Study of «living» radical polymerization by FTIR in situ//Spectroscopy and spectral analysis. 2001. 21. N1. 47−53.
  347. Lokaj J., Holler P., Kriz J./Copolymerization and addition of styrene and N-phenylmaleimide in the presence of nitroxide//J.Appl.Polym.Sci. 2000. V.76. P. 1093−1099.
  348. Lokaj J., Vicek P., Kriz J./Poly (styrene-co-N-butylmaleimide) macroinitiators by controlled autopolymerization and related block copolymers//J.Appl.Polym.Sci. 1999. V.74. P.2378−2385.
  349. Butz S., Baethge H., Schmidt-Naake G./N-oxyl-mediated free-radical donor-acceptor co-and terpolymerization of styrene, cyclic maleimide monomers and n-butyl methacrylate// Macromol.Chem.Phys. 2000. V.201. P.2143−2151.
  350. Lokaj J., Krakovsky I., Holler P., Hanykova L./Synthesis and chain extension of nitroxide-terminated styrene-maleimide copolymers//J.Appl.Polym.Sci. 2004. V.92. P. l863−1868.
  351. Busch M., Wahl A./ The significance of transfer reactions in pulsed laser polymerization experiments//Macromol.Theor.Simul. 1998. V.7.N2. P. 217−224.
  352. Nikitin A.N., Hutchinson R.A./ The effect of intramolecular transfer to polymer on stationary free radical polymerization of alkyl acrylates// Macromolecules. 2005. V.38. N 5. P.1581−1590.
  353. Georges M.K., Veregin R.P.N., Kazmaier P.M., Hamer G.K., Saban M. /Narrow Polydispersity Polystyrene by a Free-Radical Polymerization Process-Rate Enhancement // Macromolecules. 1994. V.27. N 24. P.7228−7229
  354. Butz S., Baethge H., Schmidt-Naake G./Rate acceleration of N-oxyl-mediated free radical random copolymerization of styrene and n-butyl methacrylate //Angew.Makromol.Chem. 1999. B.270. N4685. S.42.
  355. Greszta D., Matyjaszewski К./ TEMPO-Mediated Polymerization of Styrene: Rate Enhancement with Dicumyl Peroxide// J.Polym.Sci., Polym.Chem. 1997. V.35. N9. P. 18 571 861.
  356. Coote M. L., Zammit M. D., Davis T. P., Willett G.D./Copolymerization Propagation Kinetics of Styrene and Methyl Methacrylates Revisited. 1. Pulsed Laser Polymerization Study// Macromolecules. 1997. V.30. N 26. P.8182−8190.
  357. Coote M. L., Johnston L.P. M., Davis T. P./Copolymerization Propagation Kinetics of Styrene and Methyl Methacrylates Revisited. 2. Kinetic Analysis// Macromolecules. 1997. V.30. N26. P.8191−8204.
  358. K., Ziegler M.J., Arehar S.V., Greszta D., Pakula T. /Gradient copolymers by atom transfer radical polymerization// J. Phys. Org. Chem. 2000. V. 13. P .775−786.
  359. C.M., Grey M.K., Torkelson J.M., Nguyen S.T. /Synthesis and Functionalization of ROMP-Based Gradient Copolymers of 5-Substituted Norbornenes // Macromolecules. 2004. V.37. P. 5504−5512.
  360. Sun X., Luo Y., Wang R., Li B-G., Liu В., Zhu S. /Programmed Synthesis of Copolymer with Controlled Chain Composition Distribution via Semibatch RAFT Copolymerization // Macromolecules. 2007. V. 40. P. 849−859.
  361. S. V., Greszta D., Matyjaszewski K. /Gradient copolymers of styrene and n-butyl acrylate through atom thansfer radical polymerization// Am.Chem. Soc., Polym. Prepr. 1997. V.38. P. 705−706.
  362. Greszta D., Matyjaszewski K./ Gradient copolymers of styrene and acrylonitrile through atom thansfer radical polymerization // Polym. Prepr. Am. Chem. Soc. 1997. V. 38. P. 709−710.
  363. Y., Kamigaito M., Sawamoto M. /Living Random Copolymerization of Styrene and Methyl Methacrylate with a Ru(II) Complex and Synthesis of ABC-Type «Block-Random» Copolymers//Macromolecules. 1998. V. 31. P. 5582−5587.
  364. Хэм Д. /Сополимеризация.// M.: Химия, 1971. С. 34. (Ham G.E. /Copolymerization// Interscience: New York, 1964).
  365. М.Ю., Калугин Д. И., Голубев В. Б. / Градиентные сополимеры: получение, строение, свойства//Высокомолек. соед. Сер.А. 2009. Т.51. № 1, в печати.
  366. Tsukahara Y., NakamuraN., Hashimoto Т., Kawai Н. / Structure and Properties of Tapered Block Polymers of Styrene and Isoprene // Polymer J. 1980. V. 12. N7. P. 455−466.
  367. M.D., Olvera M., Shull K.R. / Phase Segregation in Gradient Copolymer Melts // Macromolecules. 2004. V. 37. N3. P. 1118−1123.
  368. Hoogenboom R., Thijs H.M.L., Wouters D., Hoeppener S., Schubert U.S. /Solvent Responsive Micelles Based on Block and Gradient Copoly (2-oxazoline)s // Macromolecules. 2008. V.41. N.5. P.1581−1583.
  369. Ishizu K., Sunahara K., Asai S-I. /Synthesis and solution properties of gradient-modulus star copolymers// Polymer. 1998. V. 39 № 4. P. 953−957.
  370. K., Uchida S. /Ordered lattice formation of (AB)n type star copolymers// Polymer. 1994. V. 35. P. 4712−4716.
  371. K.R. /Interfacial Activity of Gradient Copolymers // Macromolecules. 2002. V. 35. P. 8631−8639. -
  372. Wong C.L.H., Kim J., Roth C.B., Torkelson J.M. /Comparison of Critical Micelle Concentrations of Gradient Copolymer and Block Copolymer in Homopolymer: Novel Characterization by Intrinsic Fluorescence // Macromolecules. 2007. V. 40. P. 5631−5633.
  373. K. A., Matyjaszewski K. /Atom Transfer Radical Polymerization of toV-Butyl Acrylate and Preparation of Block Copolymers// Macromolecules. 2003. V. 33. N11. P. 40 394 047.
  374. Hu D., Cheng Z., Zhu X., Wang G./ Synthesis of ABA triblock copolymer of poly (potassium acrylate-styrene-potassium acrylate) by atom transfer radical polymerization and the self-assembly in selective solvents//Polymer. 2004. V.45 N19. P.6525−6532.
  375. M., Otsu Т., Yonezawa J. / Preparation and properties of styrene-vinyl alcohol block copolymers. Vinyl polymerization XLII. //Makromol. Chem. 1960. B. 36. S. 93−101.
  376. E.B. / Псевдоживая радикальная полимеризация по механизму обратимой передачи цепи// Пластмассы со специальными свойствами. Межвузовский сборник трудов. Санкт-Петербург. 2006. С. 7−16.
  377. Sun X., Luo Y., Wang R., Li B-G., Liu В., Zhu S. / Programmed Synthesis of Copolymer with Controlled Chain Composition Distribution via Semibatch RAFT Copolymerization // Macromolecules. 2007. V. 40. P. 849−859.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!