Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Влияние сульфатации алюмооксидных катализаторов на их активность в реакции гидролиза сероуглерода

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Примерно 30% этих выбросов объясняется присутствием COS и CS2 в хвостовых газах установок Клауса (до печи дожига). К сожалению, образование этих соединений в термической ступени установок Клауса не может быть предотвращено, или хотя бы уменьшено, технологическими методами. При наличии в реакционных газах COS и CS2, содержание которых может достигать 2,5% об., выход серы, соответственно… Читать ещё >

Содержание

  • Глава I. Активность и дезативация катаизаторов в процессе конверсии сероводорода на установках Клауса обзор литературы)
    • 1. 1. Технология утилизации H2S методом Клауса. 1.2. Природа активности катализаторов в реакциях
  • Клауса и гидролиза COS и CS
    • 1. 3. Каталитические конвертора и подход к выбору оптимальных катализаторов для каждого из них
      • 1. 3. 1. Проблемы катализаторов процесса Клауса
      • 1. 3. 2. Катализаторы первого конвертора
      • 1. 3. 3. Катализаторы второго конвертора
      • 1. 3. 4. Л^атализаторы третьего конвертора
      • 1. 3. 5. Катализаторы процесса «Сульфрен»
    • 1. 4. Дезактивация катализаторов процесса Клауса: причины и механизм)
      • 1. 4. 1. Сульфатирование катализаторов
      • 1. 4. 2. Зауглероживание катализаторов
      • 1. 4. 3. Отложение серы на катализаторе
    • 1. 5. Разработка и применение новых кализаторов реакции Клауса и гидролиза COS и CS
    • 1. 6. Проведение регенерации катализаторов и очистка хвостовых газов
      • 1. 6. 1. Проведение регенерации катализаторов для процессов Клауса и «Сульфрен»
      • 1. 6. 2. Усовершенствование процесса доочистки хвостовых газов по методу «Сульфрен»
    • 1. 7. Методы определения каталитической активности
  • Глава II. Объекты и методы исследования
    • 2. 1. Цели и задачи эксперимента
    • 2. 2. Объекты исследования
    • 2. 3. Характеристики исходных веществ использованных в эксперименте
    • 2. 4. Методики проведения эксперимента
      • 2. 4. 1. Методика проведения реакции гидролиза CS2 для определении активности алюмооксидного катализатора
      • 2. 4. 2. Методика процесса сульфатации катализатора
      • 2. 4. 3. Методика восстановления сульфатов сероводородом
      • 2. 4. 3. Методика восстановления сульфат — йона элементарной серой
    • 2. 5. Аналитические методы, используемые в эксперименте
      • 2. 5. 1. Определение концентрации сероводорода в газе йодометрическом методом
      • 2. 5. 2. Определение концентрации сероуглерода ксантогенатним методом
      • 2. 5. 3. Определение концентрации SO2 в газе
      • 2. 5. 4. Методика определения сульфат — йона в пробе катализатора в процессе сульфатации
  • Глава III. Закономерности реакции гидролиза CS на свежем катализаторе
  • Глава IV. Изучение реакции гидролиза CS2 на засульфатированном и регенерированном катализаторах
    • 4. 1. Изучение процесса гидролиза CS2 на засульфатировнных образцах катализаторов
    • 4. 2. Изучение процесса гидролиза CS2 на регенерированных катализаторах, содержащих остаточные сульфаты
  • Глава V. Кинетические закономерности реакции восстановлении сульфатов парами серы

Влияние сульфатации алюмооксидных катализаторов на их активность в реакции гидролиза сероуглерода (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Природный и попутные нефтяные газы многих месторождений содержат сернистые соединения. Для транспорта этих газов потребителю необходимо предварительно удалять из них эти соединения и, прежде всего сероводород, с целью защиты трубопроводов от коррозии. Нормы содержания сероводорода в газах, поступающих в магистральные трубопроводы, сейчас практически одинаковы во всем мире и составляют 5,7 мг/нм3.

Существует также необходимость очистки от H2S разнообразных технологических газовых потоков на нефтеперерабатывающих заводах и нефтехимических производствах, а также биогаза.

Проблема очистки горючих газов от H2S существует уже более 150 лет, и к настоящему времени разработаны десятки методов такой очистки. Присутствие в значительных количествах сероводорода в горючих газах (коксовый, природный, попутный и др.) практический исключает какое-либо их использование.

В настоящее время основными методами удаления H2S являются циклические методы с использованием растворов алканоламинов. При этом решается целевая задача — удаление H2S из очищаемого газового потока. Второй задачей является экономически приемлемым и экологически эффективным способом утилизировать H2S, извлеченный из газового потока. Этот сероводород выделяется при регенерации насыщенного алканоламинового раствора. Раствор после охлаждения возвращается в цикл абсорбции, а газы регенерации после конденсации паров воды подлежат утилизации. Эти так называемые кислые газы состоят, в основном, из H2S и С02. При этом соотношение H2S и С02 зависит от соотношения этих соединений в очищаемом газе. Кроме собственно кислых компонентов, связываемых алканоламином, газы регенерации содержат также некоторое количество физически растворенных в поглотительном растворе компонентов очищаемого газа, например, легких углеводородов.

Основным методом утилизации сероводорода является процесс Клауса, основанный на окислении H2S в элементарную серу.

Эффективность работы установок Клауса определяется как технологическими показателями процесса получения серы, так и используемым оборудованием и катализаторами этого процесса.

Процесс производства серы методом Клауса представляет собой многостадийный процесс, который в зависимости от содержания сероводорода в кислом газе работает по различным схемам. В данной работе рассмотрен процесс «прямого Клауса», включающий термическую ступень, которая обеспечивает получение около 63% серы и две или три каталитические ступени, каждая из которых обеспечивает получение все более низкой доли извлекаемой серы. Так, первая каталитическая ступень обеспечивает получение около 25% серы, вторая — около 8%, третья дает лишь около 2% выхода и поэтому используется редко.

Таким образом, процесс Клауса в зависимости от содержания сероводорода в кислом газе и используемой схемы обеспечивает выход серы от 94,5 до 97%. Оставшиеся 3,0 — 5,5% от количества поступающего на установку сероводорода направляются на установки очистки хвостовых газов процесса Клауса. Отходящие после установок доочистки технологические газы, содержащие непрореагировавший H2S, а также S02, пары серы, COS и CS2, поступают в печь дожига и затем в виде S02 выбрасываются в атмосферу. Доля таких выбросов в общем балансе загрязнения атмосферы постепенно увеличивается.

Примерно 30% этих выбросов объясняется присутствием COS и CS2 в хвостовых газах установок Клауса (до печи дожига). К сожалению, образование этих соединений в термической ступени установок Клауса не может быть предотвращено, или хотя бы уменьшено, технологическими методами. При наличии в реакционных газах COS и CS2, содержание которых может достигать 2,5% об., выход серы, соответственно, уменьшается. Единственным способом снижения концентрации COS и CS2 в реакционных газах установок Клауса является их гидролиз до С02 и H2S.

Основной причиной попадания COS и CS2 в хвостовые газы установок Клауса является дезактивация алюмооксидного катализатора первой каталитической ступени в реакции гидролиза COS и CS2.

Одной из главных причин дезактивации алюмооксидных катализаторов является их сульфатация. Особо чувствительной к сульфатации катализаторов является реакция гидролиза COS и CS2.

В связи с этим, выяснение влияния сульфатации алюмооксидных катализаторов на их дезактивацию в реакции гидролиза CS2 представляет большой теоретической и практический интерес.

С практической точки зрения, важно максимально превратить CS2 и COS в H2S, который затем конвертируется в серу. Останется ли в газе исходный CS2 или он частично конвертируется в COS не имеет существенного значения, т.к. в любом случае это уменьшит выход серы и, соответственно, увеличит выбросы S02 в атмосферу. В связи с этим, в настоящей работе изучалось влияние сульфатации алюмооксидных катализаторов на скорость брутто реакции.

Известно также, что сульфатация алюмооксидного катализатора является обратимым процессам, и образовавшиеся сульфаты могут быть восстановлены сероводородом или парами серы.

Для реактивации катализаторов путем восстановления сульфатов обычно использует сероводород, который дозируется в избыточном от стехиометрически необходимого количества в реакционные газы установки Клауса или в циркулирующий газовый поток при регенерации катализатора на установке «Сульфрен». Такой метод восстановления сульфатов весьма эффективен, однако связан с повышением выбросов сернистых соединений в 7 атмосферу. Восстановление сульфатов парами серы экологически более приемлемо. Следовательно, для реализации такого процесса реактивации катализаторов необходимо изучить кинетику взаимодействия сульфатов с парами серы в зависимости от их температуры и концентрации.

Таким образом, целью настоящей работы являлось изучение влияния сульфатации алюмооксидных катализаторов, используемых в процессе Клауса, на скорость реакции гидролиза CS2 с целью уменьшения выбросов SO2 в атмосферу с дымовыми газами установок получения серы путем оптимизации частоты и режимов регенерации катализатора.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

1. Проведено исследование процесса гидролиза CS2 на алюмооксидных катализаторах, направленное на совершенствование технологии и повышение экологической чистоты работы установок Клауса. Показано, что на мелкопористом катализаторе, А 2−5 скорость реакции лимитируется внутридиффузионным торможением (Е = 18,14 кДж/моль), а на крупнопористом катализаторе CR реакция протекает в кинетической области (Е = 37,28 кДж/моль).

2.Изучено влияние сульфатации алюмооксидных катализаторов на их активность в реакции гидролиза CS2, и для количественной оценки этого влияния предложен коэффициент потери активности и введено понятие «эффективной» удельной поверхности катализатора. Установлена количественная зависимость скорости реакции гидролиза от содержания сульфатов на поверхности катализатора.

3.На основании анализа данных по изучению гидролиза CS2 на свежих и засульфатированных катализаторах показано, что высокая степень конверсии CS2 на установках Клауса реально достижима только в условиях первого каталитического реактора при температуре не ниже 340 — 350 °C и содержании сульфатов не выше 0,5 — 0,7% мае.

4.Экспериментально установлено, что снижение содержания сульфатов в алюмооксидных катализаторах путем их восстановления сероводородом или парами серы, реактивирует каталитические свойства этих катализаторов в реакции гидролиза CS2. Найдены оптимальные параметры процесса восстановления катализатора сероводородом и парами серы (температура, концентрация восстановителя, время восстановления).

5. С целью практического использования полученных результатов изучена кинетика восстановления сульфатов алюминия парами серы в диапазоне температур и концентраций паров, технологически достижимых на.

134 каталитических ступенях установок Клауса и «Сульфрен», что позволяет управлять процессом, варьируя температуру и концентрацию паров серы. б. На основании полученных результатов исследования кинетики восстановления сульфатов парами серы выданы рекомендации по снижению содержания. сульфатов в реакторах установки «Сульфрен» путем восстановления сульфатов парами серы в режиме регенерации катализатора. При этом исключается дозировка кислого газа в циркуляционный контур, что упрощает эксплуатацию и уменьшает выбросы SO2 в атмосферу.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Royan T.S. Hydrocarbon Processing //1978, November, p.35.
  2. Palml.W. Sulphur// 1979, July-August, № -143, p. 110.
  3. Goar B.G. Oil & Gas J.// 1982, №-3, p.125.
  4. Seminar report «Gas Sweeting and Sulphur Recovery» Sulphur // 1981, Nov-Dec, №-157, p.30.
  5. Downey G.J. Journal of Canadian Petroleum // 1983, 22, № 5, p.25.
  6. Paskall H. Sulphur // 1982, May June, p.38.
  7. Переработка сероводородсодержащего газа на усовершенствованной установке Клауса с разветвленным потоком. Транспорт, переработка и использование газа в зарубежных странах. М.: ВНИИЗГАЗПРОМ, 1984, вып. 9, с. 4.
  8. Материалы симпозиума о катализаторах фирмы «Рон Пуленк», Москва, 1984, 29 30 ноября, 55с.
  9. Pearson M.J. Resent Developments in Claus Catalysts. Canadian Natural Gas Processors Association. Calgary. -1972. — p. 1- 42.
  10. Catal. by Acids and Bases. Proc. Int. Symp. Villeurbanne (Lyon), 1984, Sept. 25 27, Ed. Imelik. B.e.a. Amsterdam e.a.: Elseviar, 1985. — XIV. — 445 p.
  11. Auroux A., Vedrine J.C. Microcalorimetric characterization of acidity and basidity of various matallic oxides // Catal. acids and bases. Proc. Int. Symp. Villeurbanne (Lyon), 1984, Sept. 25 27, Amsterdam e.a., 1985. — p.311−318.
  12. Karge Hellmut G., DallaLana, Ivo G. On the mechanism of the catalyc reaction of the H2S with S02 over gamma alumina // 8th Int Cong. Catal. — 1984. -V. 3. -p.453 — 463.
  13. Saussey Helene, Saur Oreete, Lavalley Jean Claude. Etudes parspectroscopie infrarouge de I adsorption de produits sulfures sur anatase: sites d adsorption // J. Chim. Phys. Et Phys. Chim. Biol. -1984. — V. 81, № 4. p. 261 — 265.
  14. Datta Arunabha, Cavell Ronald G. An FTIR study of the sequental adsorption of S02 andH2S on the alumina catalyst//J. Phys. Chem.- 1985. V. 89, № 3. — p. 454 — 457.
  15. H.M., Абаскулиев Д. А., Мехралиев А. Ч. Изучение кинетических закономерностей реакции Клауса на активной окиси алюминия // Повыш. эффект, подгот. и перер. серусодержащих газов и газовых конденсатов. Баку- 1985. — с.61 — 67.
  16. Р.Г., Марданова Н. М., Сейфуллаева Ж.М., и др. Изучение и направленное регулирование кислотно основных свойств оксидных катализаторов. Институт неорг. и физ. химии АН АзССР. -Баку. — 1986. -17с.
  17. К.В., Логинов А. Ю. Особенности механизма окислительно -восстановительных реакций на оксидных катализаторах основного типа // Катализаторы. Фундаментальные и прикладые исследования. М. — 1987. — с. 65−85.
  18. Zhang Qin Lin, Guo Han — Zian. Кинетика каталитического гидролиза карбонилсульфида на у — А1203 при низких температурах // Цуйхуа сюэбао.1988. V.9, № 1. — с. 14 — 24.
  19. К.И., Давыдов А. И., Клисурски Д. Г. ИК- спектроскопическое изучение природы активных центров на поверхности анатаза // Кинетика и катализ 1988. — Т.29, № 1,-с. 161−167.
  20. Шор A.M., Дубков А. И. ИК спектрофотометрическое исследование взаимодействия H2S с S02 на поверхности ТЮ2 //12 Всесоюзн. совещ. Применение колеб. спектров к исследов. неорг. и координ. соед.- Минск, 1989, 20 22 сенг. — Тез. докл., Минск, 1989. — с. 241.
  21. В.И., Мокринский В. В. Каталитическая активность оксидов металлов в реакциях окисления сероводорода кислородом и диоксидом серы // Кинетика и катализ 1988. — Т. 29, № 4. — с. 989 — 993.
  22. Zotin J.L., Faro A.C. Influence of the basidity of alumina catalysts on their activity in the H2S S02 reaction // Catal. Today. — 1989. -V.5, № 4. — p. 423 -431.
  23. Lavalley J.C., Lion M., Aboult K., etc. Mechanism of COS hydrolysis on alumina (Claus process) // Proc. 8-th Sov. -French Semin. Catal., Novosibirsk, 1990.-p. 208−210.
  24. В.И., Дубков K.A. и др. Исследование теплот адсорбции реагентов процесса Клауса в ряду окисных катализаторов // Кинетика и катализ. -1990. -Т.31, №-5. с. 1199 — 1205.
  25. Li О., Fan S., Guo Н. Изучение распределения по поверхности катализатора гидролиза COS основных и кислотных центров // Шию хуа гун = Petrochem. Technol. -1991. -V.20, № 1. -р.13 — 17.
  26. Zotin J.L., Faro A.C. Efect of basidity and pore size distribution of transition aluminas on their performance in the hydrogen sulphids sulpher dioxide reaction // Appl. Catal. -1991. -V.75, № -1, p.57 73.
  27. К. Твердые кислоты и основания. -М.: Мир, 1973. с. 61.
  28. Н.М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1984, 432 с.
  29. George Z.M. Efect of basicity of the catalyst on the Claus reaction // Advances Chem. Ser. -1975/№ -139. -Sulfur Removal Recovery Ind. Processes, Symp., 1974.-p. 75 -92.
  30. George Z.M. Kinetics of Cobalt Molybdate canalyzed reactions of S02 with H2S and COS and the hydrolysis of COS // J. of Catal. -1974. -V.32. -p.261 — 271.
  31. George Z.M. Efect of catalyst basicity for COS S02 and COS hydrolysis reaction //J. of Catal. 1974. -V. 35, № -2. — p.218 — 224.
  32. Paukshtis E.A., Kotsarenko N.S., Karakchiev L.G. Investigation of proton -acceptor properties of oxide surfaces by IR — spectroscopy of hydrogen bonded complexes // Reaction Kinet. and Catal. Letters. — 1979. — V. 12, № 12. — p. 315 -319.
  33. В.Г. Спектральное изучение кислотно основных и электронно — акцепторных центров на поверхности окисных катализаторов. Автореф. дис. на соиск. уч. степ. канд. физ, — мат. наук. М., 1972.
  34. Akimoto М., Dalla lana I.G. Реакционная способность карбонилсульфида и сероуглерода в реакции газофазного гидролиза на алюмооксидном катализаторе. Nippon Kagaky Kaishi // J. Chem. Soc. Japan, Chem. and Ind. Chem. -1979. -№ -12. p. 1662 — 1667.
  35. Akimoto M., Dalla lana I.G. Role of reduction sites in vapor phase hydrolysis of carbonyl sulfide over alumina catalyst // J. of Catal. -1980. -№ - 62. — p. 84 — 93.
  36. Окамото Ясуаки, Овара Минору, Иманака Тосинобу, Тераниси Сиитиро. Адсорбция H2S на А1203. Влияние добавок на центры, содержащие пару: льюисовская кислота основание // Shokubai Catalyst. — 1983. — V.25, № - 2. — p. 139−141.
  37. Fiedorow R., Leaute R., Dalla lana I.G. A study of the kinetics and mechanism of COS hydrolysis over alumina // J. of Catal. 1984. — Y.85, № - 2. — p. 339 — 349.
  38. Karge H.G., Dalla lana I.G. Infrared studies of S02 adsorption on a Claus catalyst by selective poisoning of sites // J. Phys. Chem. 1984. — V.88, № - 8. p. 1538- 1543.
  39. Ghosh Ashim K., Kydd Ronald A. Fluorine promoted catalysts // Catal. Rev. -1985.-V.27,№-4. -p. 539−561.
  40. Ando Takashi, Clark James H., Cork David G., etc. Fluoride alumina reagents: the active basic species // Tetrahedron Lett. — 1987. — V. 28, №- 13. — p. 1421 — 1424.
  41. Malinowski S. Modification of the acidity and basidity of the surface of oxide catalysts / Catal. Acids and Bases // Proc. Int. Symp- Villeurbanne (Lyon), 1984, Sept. 25 27. — Amsterdam e.a. Elsevier. 1985. — p. 57 — 65.
  42. Knozinger H. Acidic and basic properties of aluminas in relation to their properties as catalysts and supports / Catal. Acids and Bases // Proc. Int. Symp- Villeurbanne (Lyon), 1984, Sept. 25 27. — Amsterdam e.a. Elsevier. 1985. — p. Ill- 125.
  43. Barthomeuf D. Importance of the acid strengh in heterogeneous catalysis / Catal. Acids and Bases // Proc. Int. Symp- Villeurbanne (Lyon), 1984, Sept. 25 -27. Amsterdam e.a. Elsevier. 1985. — P. 78 — 89.
  44. Mardilovich P.P., Lysenko G.N., Kypchenko G.G., etc. Modification of A1203 surface by chlorine //React. Kmet. and Catal. Lett. 1988. V. 36, № - 2. — p. 357 -362.
  45. Saussey H., Lavalley J.C., Ziolek M., Kuzava J. Activity of alumina impregnated with NaOH in the oxidation of hydrogen sulfide // Proc. 6-th Int.Symp.Heterogeneous Catal., Sofia, 1987, July 13 -18, Pt. 1. Sofia. — 1987. — p. 462 -467.
  46. Y., Hyang F. Изменение поверхностных свойств A1203 гидроксидами щелочных металлов // Шию хуагун, Petrochem. Technol. 1989. — V. 18, № - 10.- p. 665 670.
  47. Engels S., Lausch H., Meiners H.W. Einflus einer Fluoridmodifizierung auf die aciden und texturellen Einschaften von у A1203 // Zeit fur Chemie. — 1989. — V.29, №-9.-p. 334 — 335.
  48. Margolis L.Y., Firsova A. A. Modification of Catalysts // Int. Rev. Phys. Chem.- 1989. V. 8, № -1. — p. 1 — 20.
  49. Tiratova K., Rocek J. The effekt of titanium and sodium in alumina on its acidic and catalytic properties // Proc. 6-th Int.Symp.Heterogeneous Catal, Sofia, 1987, My 13 -18, Pt. 2. Sofia. — 1987. — p. 425 — 430.
  50. Kerr R.K., Paskall H.G. Claus Process: Catalytic Kinetics. Part 2: COS and CS2 Hydrolysis // Energy Process. Canada. — 1976. № - 6. — p.38 — 44.
  51. Goodboy K.P., Downing J.C., Flemming H.L. Sulfer and Carbon Deposition on Claus Catalyst Examined // Oil & Gas J. -1985. V.83, № - 44. — p. 89 — 92.
  52. B.P. Технология газовой серы. -M.: Химия, 1992. 272 с.
  53. Schoofs G.R. Sulfer consendation in Claus catalyst // Hydrocarbon Process. -1985. V.63, № - 2. — p. 71 — 73.
  54. Przystaiko W., Fiedorow R., Dalla Lana I.G. Surface properties of sulphate -containing aluminas // Appl. Catal. -1985. V. 15, № - 2. — p. 265 — 275.
  55. В.И., Онопко T.B., Мотыль Д. Н. Исследование сульфатации катализаторов Клауса//Ж. прикл. химии. -1987. с. 1465 — 1469.
  56. Ziolek М., Kujawa J., Mohammed Saad abdel Basset, etc. Role of sulfates the deactivation of alumina during the reaction between hydrogen sulfide and oxygen // Bull. Soc. Chim. Fr. 1987. № 1. — p. 37 — 41.
  57. A.A., Шор A.M., Шаронова O.M. и др. Исследование динамики дезактивации катализаторов реакции Клауса // Кинет. -4: 4 Всесоюз. конф. по кинет, гетерог. каталит. Реакций. Ярославль. -1988. -Матер, конф. — М.- 1988.-с. 179−181.
  58. Datta Arunabha, Cavell Ronald G. An FTIR study of the Claus reaction // Proc. Soc. Photo Opt. Instrum. Eng. — 1985. — p. 474 — 553.
  59. Kerr R.K., Paskall H.G., Ballash N. Claus Process: Catalytic Kinetics. Part 3: Deactivation Mechanisms and Catalyst Evaluation // Energy Process. Canada.- 1977. №-1.- p. 40 -51.
  60. Nam S.W., Gavalas G.R. Adsorption and oxidative adsorption of sulfur dioxide on у alumina//Appl. Catal. -1989. -V.55, № - 2. — p. 193 — 213.
  61. M.A., Цыганенко A.A., Филимонов B.H. ИК спектры адсорбированной S02 // Кинетика и катализ — 1984. — Т.25, № - 4. — с. 921 -927.
  62. Goodboy K.P. Catalyst increases COS conversion // Oil & Gas J. -1985. V.83, № - 7. — p. 88 — 96.
  63. А.А., Шор A.M., Павленко Н. И., Аншиц А. Г. Исследование адсорбции S02 на диоксиде титана методами ИК спектроскопии и термодесорбции //Изв. АН СССР Сер. хим. -1989. № - 3. — с. 503 — 509.
  64. Saur О., Bensitel М., Saad А.В., etc. The structure and stability of sulfated alumina and titana // J. Catal. -1986. V. 99, № -1. p. 104 -110.
  65. Т.К., Калинкин A.B. Топохимическое воздействие окислительно восстановительной среды H2S / S02 / 02 // Кинет. -4: 4 Всесоюз. конф. по кинет, гетерог. каталит. реакций. Ярославль. -1988. -Матер, конф. — М.: — 1988. — с. 136 — 137.
  66. Д. Инф. «Защита атмосферы», Дрезден, 1984, вып. 2, с. 115 -128.
  67. Ball E.J. Pollution Control! a. Energy Heeds // 1973. p. 183 194.
  68. Pearson M.J. Hydrocarbon Processing // 1973, Febryary, p. 81 85.
  69. Pearson M.J. Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev., 1977, V.16, № 2, p. 154 -158
  70. Johnson A., Edwards T.R., Miller M.F. Oil & Gas Journal // 1987, 85, № -43, p. 33 38.
  71. Goodboy K.P., Ponning J.C., Flemming H.D. Petroenergy // 1985, September, p. 19−21.
  72. Mayer B. Chemical Review // 1976, 76. p. 367.
  73. Steizns M., Mars P. Chemical Production // Res. Dev. 1977, 16. № 1, p. 35.
  74. Steizns M., Derks F., Mars P. J. Catal // 1976, 42. p. 96.
  75. Ghosh K.T., Tollfson R. Chemical Engineering // 1980, 58. p. 287.
  76. M.A., Яворский В. Т. Технология серы. М.: Химия, 1985. -326с.
  77. Г. Сера. Двуокись серы. Серная кислота. Франкфурт на Майне: Лурги Г. М.Б.Х., 1987. с. 27 — 93.
  78. Grancher P. Advancess in Claus technology. Part 1: Studies in reaction mechanics //Hydrocarbon Processing. 1978. — V. 57, № - 7. — p. 155 — 160.
  79. Grancher P. Advancess in Claus technology. Part 2: Improvements in industrial units and operating methods // Hydrocarbon Processing. 1978. — V. 57, № - 9. -p. 257 — 262.
  80. Paskall H.G. Capability of the Modified Claus Process: A final report to the Department of the Energy and Natural resources of the Province of Alberta. -Calgary, Alberta, Canada: Western Research. 1979. p. 124.
  81. Pascall H.G., Sames J.A., Dale R., etc. Sulfur Recovery //. Calgary, Alberta, Canada: Western Research, 1990. — 450 p.
  82. А.И., Стрючков B.M., и др.- Под ред. А. И. Афанасьева. Технология переработки сернистого природного газа. М.: Недра, 1993. -152 с.
  83. А.В. Получение серы из газов. М.: Металлургия, 1977. — 175 с.
  84. Т.Г., Амиргулян Н. С. Сернистые соединения природных газов и нефтей. М.: Недра, 1989. — 150 с.
  85. Sames J.A., Pascall H.G. So you don’t have a COS / CS2 problem, do you? //
  86. Sulfur. 1984. — № -172. P. 39 — 41.
  87. Dupin Т., Vermeersch R. A new generation of Claus sulfur recovery catalyst. // Int. Sulfur 82 Conf.: Proc. London, 1982, 14 17 Nov., — V. 1. — London, 1982. -p. 241 -253.
  88. Nougayrede J., Philippe A., Quemere E., Vermeersch R. Commercial runs show Ti02 Claus catalyst retains activity // Oil & Gas J. 1987. — V. 85, № - 32. — p. 65 — 70.
  89. Catalysts and the Claus process // Sulfur. 1984. № - 175. — p. 34 — 41.
  90. A.C. 681 622 СССР, МКИ CO 1 В 17/04. Катализатор газо-фазного окисления сероводорода. / Т. Г. Алхазов, А.А. Вартанов- Азербайджанский институт нефти и химии им. М. Азизбекова. Заявл. 04.06.79. Опубл. 15.10.81.
  91. Патент 2 518 424 Франция, МКИ В 01 D 53/34. Catalytic desulfurization of an acid gas containing hydrogen sulfide / Dupin Thiery, Voirin Robert (Society nationale Elf Aquitaine S.A.) F. 31.03.1983, p. 1983.
  92. Spherical Claus catalysts. -Proc. of «Kaiser Chemicals», USA. 1983.
  93. Kettner R, Lubcke T. Experience in the commertial use of a new Claus catalyst: the importance of COS/CS2 in a Claus plants // Proc. of Int. Sulfur 82 Conf., London, 1982, 14 17 Nov. — V.2. — p. 707 — 718.
  94. Matsuda S., Kado A. Titanum oxide based catalysts // Appl. Catal. 1983. -V.8, №-3. -p.149 — 165.
  95. Д.А., Вышеславцев Ю. А., Гусейнов H.M. Современные процессы и катализаторы получения элементарной серы. М.: ВНИИЭГАЗПРОМ, 1988. — вып. 11. — 34 с.
  96. А.С. 856 974 СССР, МКИ С 01 в 17/04. Способ получения элементарной серы / Коротаев Ю. П., Алхазов Т. Г., Балыбердина ИХ, и др. Азербайджанский институт нефти и химии им. М. Азизбекова. Заявл.1007.1979. Опубл. 14.09.1981.
  97. Патент 4 576 925 США, МКИ В 01 J 21/06. Catalyst for purifying gases from hydrogen sulfide / Т.О. Alkhazov, I P. Korotaev, A.A. Wartanov: Azerb. Inst. Nefti i Khimii. F.26.05.1983,P.18.03.1986.
  98. Патент 4 364 858 США, МКИ В 01 J 23/02. Claus catalyst from activited alumina and sodium monoxide / Goodboy K.P. — Aluminium Co. Of America. F.2107.1980, P. 22.01.1982.
  99. Патент 4 568 664 США, МКИ В 01 J 21/04. Activited alumina Claus catalyst having increased sodium oxide content / Goodboy K.P. — Aluminium Co. Of America. F. 26.03.1982, P. 04.02.1986.
  100. Патент 2 417 092 ФРГ, МКИ В 01 D 53/00. Catalysts for the treatment of sulfur containing waste gases in the Claus process. / Dupuy Georges, Daumas Jean C., Michel Max- Phon — Progil. F. 12.04.1973, P. 24.10.1974.
  101. Патент 1 213 976 СССР, МКИ В 01 J 21/06. Катализатор для очистки отходящих промышленных газов / Тьерри Дюпен- Рон Пуленк Спесьямитэ Шимик (Fr). Заявл. 12.07.1982. Опубл. 1986.
  102. Заявка 2 501 662 Франция, МКИ С 01 В 17/48, В 01 J 21/06. Catalyseurs et procede d oxidation de I hydrogen sulfide et/on de composes organiques du soufre en angidride sulfureux / T. Dupin- Rhon Poulenc Industries. F. 03.02.80, P. 13.03.81.
  103. О.Б., Цыбулинский A.M. Экспрессные методы измерения активности катализаторов в реакциях Клауса и гидролиза сероуглерода. Техника и технология переработки газа и конденсата. М.: Тр. ВНИИ газа, 1990, с. 85−92.
  104. Masry Н.А.Е1. The Claus Reaction: Effect of Forced Feed Composition Cucling//Appl. Catal. 198i — V. T6, № - 3. — К 312 — 313.
  105. H.H. Экспериментальная техника исследований каталитических свойств. Методические указания. Новосибирск: НГУ. — 1989. — 124 с.
  106. Ю.Г., Петкевич Т. С., Березовик Г. К., Урбанович И. И. Определение активности катализаторов процесса Клауса. Газовая промышленность, 1998, № 6, с. 28−29.
  107. НО. Рогинский С. З., Яновский М. И., Берман А. Д. Основы применения хроматографии в катализе. М.: Наука! — 1972. — 376 с.145
  108. О.Б., Цыбулинский A.M. Гидролиз сероуглерода на катализаторах Клауса. Газовая промышленность, 1990, № 7, с. 55 -56.
  109. Г. Л., Лебедев В. П. Химическая кинетика и катализ. М.: Высшая школа, 1984, 592 с.
  110. Л.И., Брайнина М. И. Сборник методик по определению концентраций загрязняющих веществ в промышленных выбросов. Ленинград Гидрометеоиз дат, 1987.270 с.
  111. Г. Методы аналитической химии. Л.: Химия, 1966, с. 246−247.
  112. С.Л., Кафаров В. В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии. М.: Высшая школа, 1985. С. 85 94.
  113. P.D., Davis P.M. // Sulphur 99, Calgary. Alberta, 17−2- October 1999, p. 7−17.
  114. Robert S. Coward, Warren M. Skaret. Sulphur recovery hiked in Claus/ Sulfreen units at Ram River, Oil & Gas J. // 1985, Apr 8, V. 83, p. 86 88.
Заполнить форму текущей работой