Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Кинетика и механизм озонированного окисления спиртов, диоксанов и кетонов в водной среде

Диссертация: Кинетика и механизм озонированного окисления спиртов, диоксанов и кетонов в водной среде
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Диоксанов и кетонов изучена температурная зависимость константы скорости уменьшения интенсивности и определены активационные параметры процесса.3. Обнаружено, что при переходе от нейтральных к кислым водным растворам метилэтилкетона наблюдается увеличение интенсивности сигнала и изменение кинетических закономерностей уменьшения интенсивности хемилюминесценции: реакция имеет первый порядок… Читать ещё >

Содержание

  • 1. кинетика и механизм окисления озоном спиртов, ацеталей и кетонов (обзор литературы)
    • 1. 1. Окисление спиртов
    • 1. 2. Окисление ацеталей
    • 1. 3. Окисление кетонов
    • 1. 4. Хемилюминесценция в реакциях озона с органическими соединениями
      • 1. 4. 1. Газофазный озонолиз алкеное
      • 1. 4. 2. Хемилюминесценция в жидкофазныхреакциях с участием карбоншоксидов
      • 1. 4. 3. Жидкофазное озонирование насыщенных соединений
  • 2. экспериментальная часть
    • 2. 1. Синтез и очистка реагентов
    • 2. 2. Методы кинетического эксперимента
      • 2. 2. 1. Метод хемилюминесценции
      • 2. 2. 2. Метод кинетической спектрофотометрии
    • 2. 3. Методы анализа продуктов реакции
    • 2. 4. Метод неэмпирических квантово-химических расчетов
  • 3. изучение реакции озона со спиртами, диоксанами и кетонами в нейтральных водных растворах методом хемилюминесценции
    • 3. 1. Реакция озона со спиртами
    • 3. 2. Реакция озона с диоксанами
    • 3. 3. Реакция озона с кетонами
    • 3. 4. Моделирование реакции взаимодействия озона с кето-формой метилэтилкетона
    • 3. 5. Кинетическая схема окисления
  • 4. изучение реакции озона с кетонами в кислых водных растворах
    • 4. 1. Кинетические закономерности изменения интенсивности хемилюминесценции в реакции озона с метилэтилкетоном
    • 4. 2. Кинетика накопления кислоты и гидропероксидных продуктов
    • 4. 3. Реакция озона с метилэтилкетоном в присутствии пероксида водорода
    • 4. 4. Квантово-химическое моделирование взаимодействия озона с енольной формой метилэтилкетона
    • 4. 5. Схема окисления кетонов в кислых водных раствор ах
  • 5. исследование реакций озона с трет-бутанолом и диоксанами спектрофотометрическим методом

Кинетика и механизм озонированного окисления спиртов, диоксанов и кетонов в водной среде (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

.

Реакции озона с органическими соединениями играют важную роль во многих природных и технологических процессах, в частности:

• в промышленном получении ценных кислородсодержащих соединений;

• в атмосферной химии и, в первую очередь, в химии тропосферного озона;

• в тонком органическом синтезе;

• при решении различных экологических задач, например, при деструктивной очистке сточных вод.

В этой связи актуальным является изучение кинетических закономерностей и механизмов реакций озона с органическими соединениями различных классов. Кроме того, особый интерес представляет исследование этих реакций в водной среде, т. к. многие практически важные процессы с участием озона (атмосферные процессы, водоподготовка) протекают либо в водных растворах, либо в присутствии значительных количеств водяных паров.

Озон является энергонасыщенной молекулой = 34.0 ккал/моль), поэтому многие процессы с его участием сопровождаются образованием соединений в электронно-возбужденном состоянии, релаксирующих с излучением кванта света. Изучение хемилюминесценции (ХЛ) с участием озона является самостоятельной актуальной научной задачей, кроме того, метод ХЛ может быть с успехом использован для исследования кинетики и механизма окислительных процессов.

Изучению кинетики озонированного окисления органических соединений посвящено большое количество работ (С. Д. Разумовский, П. Бэйли,.

В. Д. Комиссаров и др.). Однако количественные данные характеризующие реакцию ЯН + Оз, относятся преимущественно к органическим средам. Сведения о кинетических закономерностях окисления органических соединений в водных растворах немногочисленны и зачастую противоречивы. Для таких соединений как диоксаны они вообще отсутствуют. Реакции кетонов, особенно в водной среде, осложнены кето-енольным равновесием, влияющим на скорость и механизм процесса. Поэтому сравнительный анализ кинетических закономерностей окисления кетонов в нейтральных и кислых водных растворах представляется актуальным.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ Башкирского государственного университета по теме «Окислительные процессы в решении химико-экологических задач» (№ гос. регистрации 01.99.3 103) и при частичной финансовой поддержке федеральной целевой программы «Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки на 1997;2001 годы» (контракт, А 0003).

Цели работы.

• Изучение кинетических закономерностей и механизма озонированного окисления спиртов, диоксанов и кетонов в водных растворах.

• Обнаружение хемилюминесценции при озонированном окислении вышеперечисленных классов соединений в водной среде, установление эмиттеров свечения и выявление возможности использования метода ХЛ для кинетического описания реакции озона с субстратом окисления.

• Сравнительная характеристика кинетики и механизма окисления кетонов в нейтральных и кислых водных растворах.

• Квантово — химический анализ энергетических характеристик вероятных стадий процесса озонированного окисления.

• Изучение влияния сольватации и самоассоциации на кинетику озонированного окисления спиртов.

Научная новизна и практическая ценность работы.

Обнаружено, что реакция озонированного окисления спиртов, 1,3-диоксанов и кетонов в водных растворах сопровождается хемилюминес-ценцией в видимой области спектра. Изучен спектральный состав ХЛэмиттерами свечения являются возбужденные карбонилсодержащие продукты окисления, один из эмиттеров ХЛ при окислении метилэтилкетонадиацетил.

На основании изучения кинетики уменьшения интенсивности сигнала ХЛ, термохимического анализа вероятных стадий окисления и анализа литературных данных предложен механизм процесса, в соответствии с которым лимитирующей стадией является стадия инициирования, а эмиттеры свечения образуются в стадии рекомбинации пероксильных радикалов.

Впервые обнаружено, что добавление кислоты к водным растворам окисляющихся кетонов приводит к увеличению интенсивности сигнала хемилюминесценции. На примере метилэтилкетона (МЭК) показано, что в кислых растворах окисление кетонов озоном протекает не только молекулярным (как считалось ранее), но и радикальным путем. Увеличение сигнала ХЛ с ростом концентраци кислоты обусловлено появлением дополнительного канала инициирования радикального процесса по реакции озона с гидропероксидами. Последние образуются в результате изомеризации или взаимодействия с растворителем карбонилоксидов — продуктов озонолиза енольной формы МЭК.

Впервые определены константы скорости и активационные параметры озонированного окисления ряда 1,3-диоксанов и 1,4-диоксана в водных растворах. Установлено, что между энергиями активации и логарифмами предэкспоненциальных множителей окисляемых диоксанов существует линейная зависимость.

На примере трет-бутанола изученно влияние ассоциации молекул спирта на кинетику и механизм окислительного процесса. Показано, что в среде неорганического (Н2О) и органического (СС^) растворителей лимитирующей стадией процесса является реакция озона с мономерной формой трет-бутанола. В полярном растворителе (Н2О) самоассоциация подавляется сольватацией, поэтому в реакцию с озоном вступает гидратированная молекула спирта. В среде неполярного ССЦ ассоциация молекул трет-бутанола оказывается существенной, что приводит к изменению кинетических закономерностей и механизма процесса.

Апробация работы и публикации.

Материалы диссертации доложены на Научно-технической конференции, посвященной 100-летию Уфимского водопровода «Водоснабжение на рубеже столетий» (Уфа, 2001) — Школе-семинаре «Химическая экология» (Уфа, 2001) — ХЬ Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2002) — Конференции молодых ученых, аспирантов и студентов, посвященной 40-летию химического факультета Башгосуниверситета (Уфа, 2002).

По теме диссертации опубликовано пять статей.

Структура и объем работы.

Работа изложена на 160 страницах, содержит 37 таблиц и 34 рисунка. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, трех глав обсуждения результатов, выводов и списка использованных литературных источников (175 ссылки).

1. Обнаружена хемилюминесценция в видимой области спектра при окислении озоном спиртов, 1,3-диоксанов и кетонов в водных растворах. Изучен спектральный состав свечения. Установлено, что эмиттерами хемилюминесценции являются возбужденные карбонилсодержащие продукты окисления.2. Изучена кинетика уменьшения интенсивности хемилюминесценции в реакции озона с вышеперечисленными субстратами. Показано, что реакции имеет первый порядок по каждому из реагентов и приводит к возникновению в системе свободных радикалов. Па примере ряда 1,3;

диоксанов и кетонов изучена температурная зависимость константы скорости уменьшения интенсивности и определены активационные параметры процесса.3. Обнаружено, что при переходе от нейтральных к кислым водным растворам метилэтилкетона наблюдается увеличение интенсивности сигнала и изменение кинетических закономерностей уменьшения интенсивности хемилюминесценции: реакция имеет первый порядок по субстрату и кислоте и нулевой по озону.4. На основании экспериментальных результатов, термохимических расчетов и литературных данных предложена радикальная схема процесса. В соответствии с этой схемой в нейтральных растворах стадией инициирования является реакция озона с субстратом, в то время как в кислой среде скорость инициирования возрастает за счет распада гидропероксидов, образуюгцихся при взаимодействии озона с енольной формой кетона. Эмиттеры свечения в обоих случаях образуются в элементарных актах рекомбинации пероксильных радикалов.5. Спектрофотометрическим методом изучена кинетика окисления трет бутанола озоном в среде СС^ и Н2О. В обоих растворителях.

лимитир)гющей стадией процесса является реакция озона с мономерной формой спирта. В Н2О друг с другом взаимодействуют гидратированные молекулы реагентов. В среде ССи необходимо учитывать ассоциацию молекул трет-бутанола, которая приводит к изменению кинетических закономерностей и механизма процесса.6. Спектрофотометрическим методом по расходованию озона изучена кинетика окисления ряда 1,3-диоксанов и 1,4-диксана в водных растворах. Реакция протекает по кинетическому закону второго порядка. Определены константы скорости и активационные параметры реакции.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Bailey P. S. Organic groupings reactive toward ozone: mechanisms in aqueous media 3. Ozone in water and wastewater treatment, ed. Evans F.L. New York: Ann. Arbor. Sci. Publ, 1972. — P. 29−59.
  2. Bailey P. S. Ozonization in organic chemistry. New York: Acad. Press, 1978.-V. 1.235 P.
  3. Bailei P., Lerdal D. Ozonation ofNucleophiles. 10. Ethers. /I Joraal of theAmerican Chemical Society. — 1978. — V. 100. -Ш 18. — P. 5820−5825.
  4. Bailey P. S. Ozonization in organic chemistry. New York: Acad. Press, 1982.-V. 2. R 255−311,349−354.
  5. Bailey P. S., Carter T.P., Fisher СМ., Thompson J.A. Mechanism ofozonolysis. The initial ozonide. Lack of evidence for unified concept involving Staudinger molozonide. I/ Canad. J. Chem. — 1973. — V. 51. — № 8. — P. 1278−1283.
  6. Langlais В., Reckhow D.A., Brink D.R. Ozone in water treatment. И J.Amer. Water Works Assoc. — 1991. — V. 2. — № 1. — P. 569.
  7. Д., Заиков Г. Е. Озон и его реакции с органическимисоединениями. Москва: Наука, 1974. — 322
  8. Д., Раковски К., Шопов Д. М., Заиков Г. Е. Озон иего реакции с органическими соединениями. София: Изд-во Болгарской Академии Наук, 1983. — 131−176
  9. В.В., Попович М. П., Ткаченко Н. Физическая химия озона.Москва: МГУ, 1998. — 480
  10. А.Я. Кинетика и механизм озонированного окисленияметилэтилкетона в жидкой фазе. Черноголовка: Автореф. дисс.. кан. хим. наук, 1975.
  11. Л.Г. Механизм окисления циклогексана озоном. Уфа: Дисс… канд. хим. наук, 1975.
  12. И.Н. Механизм окисления альдегидов озонированнымкислородом. Уфа: Дис.. канд.хим.наук, 1977.
  13. В.В. Механизм окисления кумола озонированнымкислородом. Уфа: Дис.. канд.хим.наук, 1978.
  14. Шафиков Н. Я, Кинетика, продукты и механизм окисления этанолаозоном. Уфа: Дисс.. канд. хим. наук, 1985.
  15. Ф.А. Кинетика брутто- и радикального распадагидротриоксидов. Уфа: Дисс.. канд. хим. наук, 1986.
  16. H.H. Органические гидротриоксиды как источникисинглетного кислорода. Уфа: Автореф.. кан. хим. наук, 1988.
  17. Н.В. Кинетика окисления озоном спиртов и кетнов вводных растворах. Уфа: Дисс. канд. хим. наук, 2000. — 136
  18. В.Д. Механизм окисления озоном насыщенныхорганических соединений. Уфа: Дисс.докт. хим. наук, 1990. — 305
  19. В.В. Реакции органических триоксидов. Уфа: Дисс.докт. хим. наук, 1992. — 415
  20. Хурсан С Л. Органические полиоксиды. Уфа: Дисс.докт. хим. наук, 1999. — 328
  21. Е.Т., Соляников В. М. Изучение кинетики окисленияизопропилового спирта. //Нефтехимия. — 1963. — Т. 3. — № 3. — 364.
  22. Е.Т., Мицкевич Н. М., Агабеков В. Е. Механизмжидкофазного окисления кислородсодержащих соединений. Минск: Наука и техника, 1975. — 29
  23. Г. А., Галстян Т. М. Кинетика и механизм реакции озона сароматичеааши спиртами в растворе уксусной кислоты. II Нефтехимия. -1991. — Т. 31. — № 6. — 829 — 836.
  24. А.Я., Кузнецова Е. П., Денисов Е. Т. Кинетика иконстанты скорости реакций озона с некоторыми спиртами в четыреххлористом углероде. II Кинетика и катализ. — 1974. — Т. 15. № 2. — С. 509.
  25. Graja А. On, а modified model of alcohol association in neutral solvents.
  26. Acta physica polonica. — 1976. — V. 50. — № 2. — P. 197−208.
  27. Murty T.S. Self-association of alcohols and phenols in nonpolar solvents.
  28. Can. J. Chem. — 1970. — V. 48. — № 1. — P. 184−187.
  29. В.В., Шафиков Н. Я., Комиссаров В. Д. Кинетическийизотопный эффектпри озонировании этанола в водном растворе. ?1 Журнал физической химии. — 1980. — Т. 54. — № 5. — 1288−1289.
  30. В.В., Галиева Ф. А., Ахунов И. Р., Комиссаров В. Д., Царьков А. В., Бикбулатов И. Х. Кинетика окисления алифатических одноатомных спиртов озоном. II Изв. АН СССР. сер. хим. — 1983. № 5. — С. 1011−1015.
  31. Rakovski S., Cherneva D. Kinetics and machanism of the reaktion ofozone with aliphatic alcohols. II Int. J. Chem. Kinet. — 1990. — V. 22. — № 4. -P. 321−329.
  32. Waters W., Rollin A., Bardwell C, Schneider J., Aanerud T. Oxidation ofsecondary alcohols with ozone. II J. Org. Chem. — 1976. — V. 41. — № 5. P 889−891.
  33. В.A., Григорьева Э. Ф. Строение и термодинамика водныхратсворов спиртов в области высоких концентраций спирта. II Журнал структурной химии. — 1975. — Т. 16. — № 3. — 401−409.
  34. Н.Я., Шерешовец В. В., Садыков Р. А., Панасенка А. А., Комиссаров В. Д. Образование и разложение а-гидроксиэтилгидроксида. / /Изв. АН СССР сер. хим. -1981. — Т. — № 8. — 1923−1924.
  35. Wihting М.С., Bolt A.J., Parish J.H. The reaction between ozone andsaturated compounds. II Adv. Chem. Ser. — 1968. — V. — № 77. — P. 4.
  36. А.А., Сыроежко A .M. , Проскуряков В. А., Потехин В.М.Жидкофазное окисление 1-метилциклогексанола озонированным кислородом воздуха. IIЖурнал прикладной химии. — 1975. — Т. 13. — № 9. — 2059−2062.
  37. И.В., Вацек К., Казанская Н. Ф. Взаимодействие свободныхметильных радикалов с гидроксилъными атомами водорода третичного бутилового спирта. II Докл. АН СССР. — Т. 144. — № 1. 139−142.
  38. В.В., Галиева Ф. А., Комиссаров В. Д. Соотношениерадикального и нерадикального путей распада оксигидротриоксидов. II Изв. АН СССР. — 1984. — № 7. — 1668.
  39. Н.М., Денисов Е. Т., Майзус З. К. Цепные реакцииокисления углеводородов в жидкой фазе. Москва: Наука, 1965. — 375
  40. Murray R.W., Lumma W.S., Lin J. Singlet oxigen sources in ozonechemistry. Descompozition of oxygen-rich intermediates. II J. Amer. Chem. Soc. — 1970. — V. 92. — № 10. — P. 3205−3207.
  41. Л.Г., Комиссаров В. Д., Денисов E.T. Кинетика и продуктыокисления циклогексана озонированным кислородом. II Изв. АН СССР. Сер. хим. — 1973. — Т. — № 2. — 307−312.
  42. Е.Т. Механизмы гомолитического распада молекул вжидкой фазе. II Итоги науки и техники ВИНИТИ АН СССР. Кинетика и катализ. — 1981. — Т. 9. — 158.
  43. В.В., Шафиков Н. Я., Ломакин Г. С., Иванов А. И., АхуновИ.Р., Пономарев О. А., Комиссаров В. Д. Окисление этанола озоном и анализ вероятной структуры активированного комплекса. II Известия АН СССР сер. химич. — 1985. — № 6. — 1265−1271.
  44. Varcony Н., Pass S., Mazur Y. Reaction of ozone with saturatedhydrocarbons. Ozone-hydrocarbon complexes. II J. Chem. Soc. Chem. Comm. — 1974. — V. — № 11. — P. 437−438.
  45. Varcony Н., Pass S., Mazur Y. Reaction of ozone with saturatedhydrocarbons. Photochemistry of ozone-hydrocarbon complexes. II J. Chem. Soc. Chem. Comm. — 1975. — V. — № 17. — P. 709−710.
  46. Bailey P. S., Ward J.M., Carter T.P., Nieh E., Fisher СМ., bChashab A .Y .Studies concerning complexes of ozone with corbon n-systems. II J. Amer. Chem. Soc. — 1974. — V. 96. — № 19. — P. 6136−6140.
  47. Bailey P. S., Ward J.M., Homish R.E. Complexes of ozone with carbon тиsystems. II J. Amer. Chem. Soc. — 1971. — V. 93. — № 14. — P. 3552−3554.
  48. В.В., Галимова Л. Г., Комиссаров В. Д. Исследованиекомплексообразования озона с ароматическими соединениями. II Изв. АН СССР. Сер. хим. -1981. — № 11. — 2488−2492.
  49. В.В., Коротаева Н. М., Комиссаров В.Д.Хемилюминесценция при разложении комплексов озона с ароматическими соединениями. / /Изв. АН СССР. Сер. хим. — 1985. № 7. — 1684−1685.
  50. A .M. , Проскуряков В. А. Стойкость к действию озонакислородсодержащих производных алканов и циклоалканое. II Ж. прикл. химии. — 1998. — Т. 71. — № 8. — С 1346—1349.
  51. Williamson D.G., Cvetanovic R.J. Rates of ozone-paraffin reactions incarbon tetrachloride solution. II J. Amer. Chem. Soc. — 1970. — V. 92. — № 10. — P. 2949−2952.
  52. M.A., Гончарзгк B.B., Кержнер Б. К. Реакции озонированияв водных растворах. II Химия и технология воды. — 1987. — Т. 9. — № 4. — 334−346.
  53. В.В., Хурсан СЛ., Комиссаров В. Д., Толстиков Г.А.Органические гидротрмоксиды. II Успехи химии. — 2001. — Т. 70. — № 2. — С 123−148.
  54. В.В., Комиссаров В. Д., Маслеников СИ., КабальноваH. Н. Хемилюминесценция при разложении органических гидротриоксидов. II Изв. АН СССР. Сер. хим. — 1982. — № 11. — 2631.
  55. Химическая энциклопедия, под ред. Кнуянц И. Л. Москва: Советскаяэнциклопедия, 1992. — Т. 3.
  56. М.Г. Исследование в области синтеза и превращений 1,3диоксанов. Москва: Автореф. дисс. кан. хим. наук, 1978.
  57. .М. Реакции ацеталей и их производных с озоном вжидкой фазе. Уфа: Автореф. дисс.. кан. хим. наук, 1979.
  58. .М., Злотский С С, Имашев У.Б., Рахманкулов Д. Л. Влияние строения на реакционную способность циклических ацеталей в реакции с озоном. II Докл. АН СССР. — 1978. — Т. 241. — № 1. — С. 129−130.
  59. .М., Имашев У. Б., Злотский С С, Рахманкулов Д.Л.Кинетика реакций озона с линейными и циклическими ацеталями в четыреххлористом углероде. I/ Журнал прикладной химии. — 1978. № 9. — С. 2125−2126.
  60. .М., Курамшин Э. М., Наймушин А. Н., Злотский С., Рахманкулов Д. Л. Связь строения ацеталей с реакционной способностью при взаимодействии с озоном в жидкой фазе. II Жури. орг. хим. — 1982. — Т. 18. — № 9. — 1807−1810.
  61. .М., Спирихин Л. В., Курамшин Э. М., Имашев У.Б., Злотский С, Рахманкулов Д. Л. Реакция несимметричных 1,3диоксацикланов с озоном. II Ж. орг. хим. — 1980. — Т. 16. — № 6. — 1281.
  62. Л.Г., Злотский С, Курамшин Э.М., Рахманкулов Д. Л. Окислительные превращения замещенных циклических ацеталей. II Башкирский Химический Ж) фнал. — 1995. — Т. 2. — № 2. — 13−18.
  63. Э.М., Кулак Л. Г., Злотский С., Рахманкулов Д. Л., Пастушенко Е. В. Кинетика и механизм реакции ортоэфиров с озоном. / /Изв. хим. Болг. АН. 1985. — 230−235
  64. Э.М., Садаева Р. Х., Гумерова В. К., Злотский С, Рахманкулов Д.Л. Кинетический изотопный эффект при окислении циклических и линейных ацеталей озоном и молекулярным кислородом. II Ж. орг. химии. — 1983. — Т. 19. — № 1. — 149−153.
  65. Д.Л., Курамшин Э. М., Злотский С. Реакции ацеталейс озоном. II Успехи химии. — 1985. — Т. 54. — № 6. — 923−940.
  66. Р.Х., Брудник Б. М., Курамшин Э. М. Кинетическийизотопный эффект в реакции озонирования ацеталей в жидкой фазе. // Уфа: Тезисы докладов и сообщений. Химия и химическая технология. — 1981. — 99.
  67. Deslongchamps Р., Atlani Р., Frehel D., Malavai А., Moreau Theoxidation of acetais by ozone. II Can. J. Chem. — 1974. — Y. 52. — № 21. P. 3651−3664.
  68. Deslongchamps P., Moreau C, Frehel D., Atlani P. The Importance ofConformation in the Ozonolysis of Acetais. II Can. J. of Chem. — 1972. V. 50. — P. 3402−3404.
  69. Deslongchamps P., Morey C. Ozonolysis of acetais. II Can.J.Chem.1971.-V. 49.-P. 2465.
  70. Ко vac F., Plesnicar B. The substituent effecton the thermal decompositionof acetal hydrotrioxides. Polar and radical decomposition paths. II J. Amer. Chem. Soc. — 1979. — V. 101. — № 10. — P. 2677.
  71. Д.A., Мусавиров P.C., Злотский C.C., Кантор Е.А.Алкил-1,3-диоксациклоалканы и га производные в качестве химических реагентов. Реактивы и особо чистые вещества. Москва: НИИТЭХИМ, 1985.
  72. F.E., Emge D.E., Мшгау R.W. Ozonization of organic substrater.Hydrotrioxide. Formation and decomposition to give singlet oxigen. II J. Amer. Chem. Soc. — 1976. — V. 98. — № 7. — P. 1880.
  73. Deslongchamps P., Morey C, Frenel D., Chenevert R. Oxidation ofbenzylidene acetais by ozone. II Can. J. Chem. — 1975. — V. 53. — P. 1204.
  74. Taillefer R.J., Thomas S.E., Nadeau Y. The mechanism of oxidation ofacetais by ozone. II Can. J. Chem. — 1980. — V. 85. — P. 1138.
  75. Deslongchamps P. Stereoelectronic control in the cleavage of tetrahedralintermediates in the hydrolysis of esters and amides. II Tetraedron report. — 1975.-V. 31.-P. 2463−2490.
  76. E .M., Kulak L.G., Zlotskii S.S., Bartok M. // Acta Physica etchemica. Seped. — 1983. — P. 65.
  77. Э.М., Муфтеев А. Ф., Злотский С, Рахманкулов Д.А., Паушкин М. Окислительные превращения 1,3-диоксоланов под действием тетраоксида азота. II ДАН СССР. — 1987. — Т. 293. — № 1. — С. 120−122.
  78. Barnard D., McSweenney Sniith J.F. Reaction ozone with organichydroperoxides. II Tetrahedron Lett. — 1960. — № 14. — P. 1.
  79. И.И. Органическая химия. Москва- Высшая школа, 1968.
  80. Д., Касерио М. Основы органической химии. Москва: Мир, 1978.-469
  81. Т.Н. Курс теоретических основ органической химии.Ленинград: Химия, 1968. — 575
  82. А.Я., Курамшин Э. М., Комиссаров В. Д., Денисов Е.Т.Кинетика окисления метилэтилкетона озонированным кислородом в водных раствора. II Кинетика и катализ. — 1974. — Т. 15. — № 1. — 230−232.
  83. Горбенко-Германов Д.С., Баскова Н. К., Водопьянова Н. М. // Хим. кинетика и катализ. 1979. — Т. 1. — 40−43.
  84. В.Д., Герчиков А. Я., Денисов Е. Т. Цепное окислениеметилэтилкетона озоном в водных растворах. II Изв. АН СССР. Сер. Хим. — 1974. — № И. — 2616−2619.
  85. Rakovski S., Cherneva D. Kinetics and mechanism of the reaction ofozone with organic compounds. 1. Interaction of aliphatic ketones with ozone. II Oxidation Communications. — 1989. — V. 12. — № 3−4. — P. 108 114.
  86. А.Я., Комиссаров В. Д., Денисов Е. Т., Кочемасова Г.Б.Кинетика и продукты окисления метилэтилкетона озонированным кислородом в растворе четыреххлористого углерода. II Кинетика и катализ. — 1972. — Т. 13. — № 5. — 1126−1130.
  87. Ю.С., Труханова Н. В., Герчиков А. Я., Бутасова Е. М., Зубаирова Э. А. Кинетические закономерности окисления кетонов озоном в водных растворах. II Кинетика и катализ. — 2000. — Т. 41. — № 6. — 823−826.
  88. А.А., Сыроежко A. M. Озонированное окисление 3- и 4метилциклогексанонов. //Хим. пром. — 1977. — № 12. — 16−17.
  89. В.Д., Галимова Л. Г., Денисов Е. Т. Кинетика окисленияциклогексанона озонированным кислородом. II Кинетика и катализ. 1974. — Т. 15. — № 4. — 1063−1065.
  90. Химическая энциклопедия, под ред. Кнуянц И. Л. Москва: Советскаяэнциклопедия, 1988. — Т. 1.
  91. Химическая энциклопедия, под ред. Кнуянц И. Л. Москва: Советскаяэнциклопедия, 1990. — Т. 2.
  92. Е.Т. Константы скорости гомолитических жидкостныхреакций. Москва: Наука, 1971. — 124 107. http ://srdata.nist.gov/cccbdb.
  93. Н.В., Алесковский В. Б. Синглетный кислород, методыполучения и обнаружения. I/ Успехи химии. -1981. — Т. 50. — № 3. — 406−428.
  94. Р.Г., Казаков В. П., Паршин Г. С., Дмитриева Е.В.Хемилюминесценция редкоземельных ионов {Dy^^, Tb^^) в концентрированной H2SO4 под действием озона. II Химия высоких энергий. — 1974. — Т. 8. — № 1. — 85−86.
  95. Г. С, Булгаков Р.Г., Казаков В. П. Новаяхемшюминесцентная реакция — окисление озоном серусодержащих соединений в концентрированной серной кислоте в присутствии уранила. II Химия высоких энергий. — 1973. — Т. 7. — № 2. — 182−183.
  96. Г. С., Загидуллин СП., Казаков В. П. О хемилюминесценциииона уранила в реакции взаимодействия СЮ2 и Оз в кислых растворах. II Журнал физической химии. — 1983. — Т. 57. — № 12. — 3039−3043.
  97. Barnes I., McGrath W.D. The chemiluminescent reaction of ozone withketene. II Jownal of Photochemistry. — 1986. — V. 33. — P. 137−143.
  98. Finlayson B.J., Pitts J., Atkinson R. Low-pressure Gas-Phase ozoneolefinreactions. Chemiluminescence, kinetics, and machanisms. II JACS. 1974. — V. 96. — № 17. — P. 5356−5366.
  99. Toby S. Chemiluminescence in the reactions of ozone. II Chem. Rev.1984.-V. 84.-P. 277−285.
  100. P.O., Федорова Г. Ф. Хемилюминесценция в pacmeopax.IV.Определение выхода возбуждения диацетила при окислении метилэтилкетона. II Оптика и спектроскопия. — 1968. — Т. 24. — № 3. 419−423.
  101. Glinski R.J., Dixon D.A. Chemiluminescent reactions of ozone withdimethyl sulfoxide and dimethil disulfide. Formation of electronocally exidet sulfur dipxide. II J. Phys. Chem. — 1985. — V. 89. — № 3. — P. 33−38.
  102. Mylona A., Nikokavouras J., Takakis J .M. Chemiluminescent reactions ofE-2-hydroxy-4'-substituted stilbenes with ozone. II J. Photochem. and Photobiol. — 1988. — V. 41. — № 1. — R 61−68.
  103. Arora P.K., Chata J.P.S. Chemiluminescence from the reactions of ozonewith sulfur compounds. II Can. J. Chem. — 1984. — V. 62. — № 3. — P. 417 423.
  104. Arora P.K. Chemiluminescent reactions of ozone with 2,5-dimethylfuran, furfurol, and pyrrole. II J. Photochem. — 1987. — V. 35. — № 3. — P. 269 276.
  105. Hatakeyama S., Akimoto H. Reactions of Criegee intermediates in the gasphase. II Res. Chem. Intermed. — 1994. — V. 20. — № 3−5. — P. 503−524.
  106. Horie O., Moortgat G.K. Gas phase ozonolysis of alhenes. Recentadvances in mechanistic investigations. II Accounts of Chemical Research. — 1998. — V. 31. — № 7. — P. 387−396.
  107. Criegee R. Ozonisierung der cis-trans isomeren di-tert-butyl athylen. IIAngew. Chem. — 1959. — V. 71. — № 16. — P. 525.
  108. Robinson R.J., Holbrook K. A. Unimolekular reactions. New York: Wiley, 1972.
  109. Cremer D. Stereochemie der ozonolyse yon alkenen: ozonidcontracarboniloxid-kontrolle. II Angew. Chem. — 1981. — V. 93. — № 10. P. 934−935.
  110. D., БСгака E., McKee M.L. , Radhakrishnan T.P. The carbonyloxide-aldehyde complex: a new intermediate of the ozonolysis reaction. II Chem. Rhys. Lett. -1991. — V. 187. — № 5. — P. 491−493.
  111. U., Gusten H., Penzhorn R.D. // J. Photochem. — 1976. — V. 5. — № 33.
  112. Sander W. Carbonyl oxide: zwitterion or diradical? II Angew. Chem.1990. — V. 102. — № 4. — P 362−372.
  113. Bunnelle W. Preparation, properties, and reactions of carbonyl oxides. IIChem. Rev. — 1991. — V. 91. — № 3. — P. 335−362.
  114. A .M. , Murray R.W., Wasserman E. // J. Amer. Chem. Soc.1962.-V. 84.-P. 4990.
  115. A. M. Элементарные реакции карбонилоксидов. Уфа: Дисс.докт. хим. наук, 2000.
  116. Turro N.J. Modem Molekular Photochemistry. Menlo Park: Benjamin&Cummings, 1978.
  117. E.T., Саркисов O.M., Лихтенштейн Г. И. Химическаякинетика. Москва: Химия, 2000. — 568
  118. В.А., Васильев Р. Ф., Федорова Г. Ф. // Изв. АН СССР. сер.физ. — 1978. — Т. 42. — № 3. — 613.
  119. В.А., Васильев Р. Ф., Иванова Н. М. // 1987. — Т. 51. — № 3. — 540.
  120. Kevin J., Mecullough M. , Nojima. Peroxides from ozonization. OrganicPeroxides. Edited by W. Ando. 1992. — P. 661−728.
  121. В.П., Емельянов Ю. М., Филиппов Ю. В. Лабораторнаяустановка для получения озона. II Заводская лаборатория. — 1959. — Т. 2 5. — С. 1401.
  122. А., Форд Р. Спутник химика. Москва: Мир, 1976. — 541
  123. В.Я., Карпухин O.H., Постников Л. М., Захаров И. В., Вичутинский A .A., Цепалов В. Ф. Хемилюминесцентные методы исследования медленных химических процессов. Москва: Наука, 1966. — С. 300.
  124. В.Л., Бузланова И. М. Аналитическая химияорганических соединений. Москва: Химия, 1978. — 309
  125. Hehre W.J., Radom L., Schleyer P.v.R., Pople J.A. Ah Initio MolecularOrbital Theory. N. Y.: John Wiley & Sons, 1986.
  126. Хурсан С Л. Квантово-химические неэмпирические расчетыэнтальпий образования и гидрирования иминов. II Журнал физической химии. — 2002. — Т. 76. -ШЪ.- 481−487.
  127. В.В. Органическая масс-спектрометрия:термохимическое описание изомеризации и фрагментации ионов и радикалов в газовой фазе. Ленинград: Наука, 1990. — С 220.
  128. СЛ., Михайлов Д. А., Гусманов А. А., Борисов И. М. Энергииразрыва химических связей в органических пероксисоединениях. II Журнал физической химии. — 2001. — Т. 75. — № 5. — 815−824.
  129. В.А., Васильев Р. Ф., Федорова Г. Ф. Выходы возбуждениякетонов и их дальнейшие реакции при хемилюминесценции органических веществ в растворах. II Изв. АН СССР. Сер. физ. 1968. — Т. 32. — >fo 8. — 1325−1331.
  130. Васильев Р .С // Успехи физических наук. — 1966. — Т. 89. — № - 409.
  131. А.К., Кабакчи С Л . Реакционная способность первичныхпродуктов радиолиза воды: Справочник. Москва: Энергоиздат, 1982. — 200
  132. Н.М., Заиков Г. Е., Майзус З. К. Роль среды в радикальноцепных реакциях окисления органических соединений. Москва: Наука, 1973. -279
  133. Howard J .A. , Scaiano J .C. Radical reactions rates in liquids. LondoltBornstein numerical data and functional relationships in science and technology. Berlin-Heidelberg: Springer-Verlag, 1984. — V. 13.
  134. Ю.С., Труханова H.B., Рафикова P .M., Комиссаров В. Д. //Кинетика и катализ. — 1998. — Т. 39. — № 4. — 503−504.
  135. В.Д., Хурсан С Л . Физическая химия органическихпероксисоединений. Москва: Наука, 2003. В печати.
  136. Sehested К., Corfitzer Н., Holcman J. , Hart E .J. Decompozition of ozonein aqeous acetic acid solutions. II J. Phys. Chem. — 1992. — V. 96. — P. 1005−1009.
  137. СЛ., Антоновский В. Л. Строение, спектроскопия, термохимия и конформационный анализ пероксиуксусной кислоты. II Изв РАН сер. химимич. — 2003 в печати.
  138. Kurz М.Е., Pryor А. Radical production from the interaction of closedshell molecules. 9. Reaction of ozone with tret-butyl hydroperoxide. II J. Amer. Chem. Soc. — 1978. — V. 100. — Jfo 25. — P. 7953.
  139. Takahashi N,. Katsuki 0. // J. Chem. Soc. — 1987. — V. 5. — P. 862.
  140. Zimin Yu.S., Trukhanova N.V., Shamsutdinov R.R., Komissarov V.D.Kinetics of oxidation of dials by ozone in aqueous solution. II React. Kinet. Catal. Lett. — 1999. — V. 68. — № 2. — P. 237−242.
  141. Gerchikov A.Ya., Zimin Yu.S., Trukhanova N.V., Evgrafov V .N. Kineticsof oxidation of aliphatic alcohols by ozone in aqueous solutions. II React. Kinet. Catal. Lett. — 1999. — V. 68. — № 2. — P. 257−263.
  142. В.Д., Зимин Ю. С., Труханова Н. В. // Башк. хим. ж.2000.-Т. 7. — № 3 , — С. 34.
  143. Д., Мак-ЬСлеллан О. Водородная связь. М: Мир, 1964. — 327С.
  144. А.Н. Индукционный эффект. Константы заместителейдля корреляционного анализа. Москва: Наука, 1988. — 320
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!