Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Параметрический дизайн тройных взаимных систем и оценка растворимости в расплавах

Диссертация: Параметрический дизайн тройных взаимных систем и оценка растворимости в расплавах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

С учетом обнаруженных критических значений фактора системы предложена простая и обоснованная классификация изотерм кристаллизации фаз, позволяющая судить о характере и направлении обменного взаимодействия в тройной взаимной системе: вогнутые изотермы кристаллизации свидетельствуют о том, что кристаллизующаяся фаза входит в состав нестабильной пары и реакция обменного взаимодействия смещена… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Обзор литературы
    • 1. 1. Известные методы математического моделирования тройных взаимных систем
    • 1. 2. Обменные взаимодействия и растворимость в синтезе неорганических веществ
    • 1. 3. Растворимость некоторых оксидов в солевых расплавах
  • 2. Экспериментальная часть и обсуждение результатов
    • 2. 1. Методика исследования
      • 2. 1. 1. Метод термодинамического анализа ТВС с использованием модельного уравнения
      • 2. 1. 2. Методика расчета фазовых равновесий ТВС по термодинамическим данным с использованием модельного уравнения
      • 2. 1. 3. Методика экспериментальных исследований
      • 2. 1. 4. Характеристика исходных веществ
    • 2. 2. Результаты термодинамического анализа ТВС с использованием модельного уравнения
      • 2. 2. 1. Математическое моделирование диаграмм плавкости двойных систем
      • 2. 2. 2. Фактор фазы в фазовых равновесиях ТВС
      • 2. 2. 3. Фактор системы в фазовых равновесиях ТВС
      • 2. 2. 4. Параметрический дизайн фазовых равновесий ТВС
    • 2. 3. Параметрический дизайн и анализ растворимости в ТВС
      • 2. 3. 1. Оценка растворимостей оксидов в солевых расплавленных системах
      • 2. 3. 2. Расчет и экспериментальное исследование растворимости ряда оксидно-солевых систем с расслаиванием
  • Выводы

Параметрический дизайн тройных взаимных систем и оценка растворимости в расплавах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Исследование солевых и, в частности, тройных взаимных систем (ТВС) было и остается актуальной задачей. Это связано с тем, что, с одной стороны, ТВС, как простейший класс химических систем, являются удобным объектом для теоретических исследований фазовых равновесий во взаимных системах. С другой стороны, диаграммы первичных кристаллизаций ТВС, как и диаграммы любых других систем, дают полное представление о равновесиях с расплавом соответствующих фаз системы, а их обменные взаимодействия могут служить основой направленного синтеза различных неорганических веществ и материалов.

Отсюда понятен интерес исследователей к ТВС, трудами которых накоплен большой экспериментальный материал [1, 2] и заложены теоретические основы анализа и классификации фазовых равновесий этих систем. Вместе с тем и до настоящего времени нет общей картины взаимосвязи термодинамических параметров таких систем с их фазовыми равновесиями. И это не случайно, так как остается открытым даже вопрос о том, какие термодинамические параметры, какое их количество и сочетание является определяющим для фазовых равновесий расплав <=> твердое. Неясен также конкретный вклад каждого из этих параметров и их совокупное влияние на структуру диаграмм плавкости систем.

Установление подобной взаимосвязи позволило бы решить целый ряд задач связанных с фазовыми равновесиями в системах, одной из которых, в 5 частности, является оценка растворимости фаз. Как известно, определение растворимости в расплавах связано с большими экспериментальными трудностями, хотя, как очевидно, растворимость фаз и малые и сверхмалые растворимости играют существенную роль в высокотемпературном синтезе неорганических веществ и материалов. От них зависит устойчивость огнеупоров, электродных, тигельных и др. материалов по отношению к расплавам, скорость пирометаллургических процессов, а также состав и выход полезных компонентов в этих процессах. Они определяют условия протекания геохимических процессов и формирование руд полезных ископаемых и т. д.

Целью настоящей диссертации является разработка термодинамически обоснованной математической модели фазовых равновесий ТВС, а также её анализ и приложение для оценки растворимости в расплавах.

Материалы диссертации опубликованы в тринадцати статьях, семи тезисах докладов и доложены на Международной, двух Всесоюзных, Российской и двух Региональных научных конференциях.

1. Обзор литературы.

Выводы.

1. Впервые на основе анализа уравнения симметричных изотерм кристаллизации и полученных экспериментальных данных установлено, что базовыми параметрами, определяющими фазовые равновесия тройных взаимных систем и их бинарных диагональных сечений являются две безразмерные величины: n = ~~ фактор системы и Р = ~~ фактор фазы i (AG и.

AZj — изменение энергии Гиббса при температуре Т, отвечающие соответственно реакции обмена АХ + BY<^>AY + ВХ и переходу компонента i из твердого в жидкое состояние), i = АХ, BY.

Это позволило получить наглядную графическую картину всех возможных состояний и фазовых равновесий тройных взаимных систем, в виде соответствующих областей в параметрическом пространстве (п, р): область существования гомогенных расплавленных систем, область равновесий расплав о твердое и расплав расплав.

Получены количественные критерии полной растворимости фаз системы, кристаллизации твердых фаз и ограниченной растворимости в расплавленном состоянии. Установлены условия появления в системах монотектиче-ских нонвариантных равновесий и критических точек расслаивания.

Таким образом, впервые получены полные аналитическая и графическая картины параметрического дизайна тройных взаимных систем, которые могут служить основой для теоретического анализа и аналитического выбора систем с необходимыми фазовыми равновесиями (с расслаиванием или его отсутствием, малой или высокой растворимостью твердых и жидких фаз, с заданными обменными равновесиями и т. д.).

2. Установлено, что равновесия расплав о расплав являются частным случаем равновесий расплав о твердое. При этом впервые показано, что.

AG появление расслаивания и его характеристики, наряду с параметром п =-,.

RT зависят и определяются также параметром р = ——, связанным с твердым.

RT состоянием кристаллизующейся фазы. Причем, последний «работает» не только в области стабильности, но, что очень интересно, и в области мета-стабильности равновесной твердой фазы.

3. Установлена и детально изучена взаимосвязь факторов фазы и системы с фазовыми равновесиями ТВС. Выяснено влияние этих параметров на растворимость твердых фаз, а в случае систем с расслаиванием и на взаимную растворимость расплавов. Выявлены области их слабого и сильного влияния на растворимость фаз ТВС. В частности, показано, что при одном и том же значении параметра р растворимость твердой фазы в расплавах ТВС без расслаивания с уменьшением параметра п всегда возрастает. В случае ТВС с расслаиванием наблюдается обратная закономерность: растворимость твердой фазы с увеличением п возрастает и т. д.

4. По характеру влияния на растворимость фаз в ТВС установлены два критических числовых значения параметра фазы (р = 0 и р = - 0,386). Первое из них является граничным значением для области существования равновесной твердой фазы, а второе является предельно минимальным значением, при котором в ТВС может возникнуть расслаивание.

5. По характеру влияния на растворимость фаз в ТВС установлены два критических числовых значения параметра системы (п = 4 и п = - 1). Первое из них является предельно минимальным значением п, при котором в ТВС может возникнуть расслаивание. Второе критическое значение отвечает переходу от ТВС с выпуклыми изотермами кристаллизации (п > - 1) к ТВС с изотермами вогнутыми к вершине равновесной твердой фазы (п < - 1).

6. Высказано предположение об особом состоянии тройных взаимных систем со значениями параметров п = 4 и р = - 0,386, как состояния наиболее «чувствительного» в плане влияния на растворимость фаз изменений параметров пир.

7. С учетом обнаруженных критических значений фактора системы предложена простая и обоснованная классификация изотерм кристаллизации фаз, позволяющая судить о характере и направлении обменного взаимодействия в тройной взаимной системе: вогнутые изотермы кристаллизации свидетельствуют о том, что кристаллизующаяся фаза входит в состав нестабильной пары и реакция обменного взаимодействия смещена в сторону противоположной парырасслаивание в системе свидетельствует о резком, одностороннем смещении обменного равновесия ТВС в сторону той пары компонентов, один из которых кристаллизуется. Сама ТВС при этом может быть отнесена к необратимо — взаимным и даже сингулярным системам.

8. Проведен расчет расслаивания в 20 системах оксид висмута — соль щелочного металла. Ряд этих систем изучен экспериментально и для них проведено сопоставление расчетных и экспериментально полученных значений температур и составов сопряженных фаз монотектических нонвариант-ных равновесий, показывающее, что расхождение в оценке температур процесса в основном 10−20°, а расхождение в определении составов равновесных жидких фаз не превышает 3 — 5%.

9. В приближении модельного уравнения с использованием справочной термодинамической информации проведен расчет и сопоставление растворимости оксидов щелочных и щелочноземельных металлов в расплавах солей щелочных металлов. Согласно этим расчетам растворимость названных оксидов при одной и той же температуре (в интервале 773 — 1473 К) в расплавах галогенидов, сульфатов и карбонатов щелочных металлов изменяется 7 — 1 в пределах от 10 до 10 экв. долей. При этом растворимость оксидов в общем увеличивается при переходе от расплавов солей цезия к солям бериллия в соответствии со следующим рядом.

Cs+, Rb+, К+, Na+, Ва2+, Li+, Sr2+, Са2+, Mg2+, Ве2+.

Аналогично растворимость оксидов в рядах изокатионных солевых расплавов, как правило, возрастает при переходе от иодидов к карбонатам по ряду.

J~, BrСГ, SO2″, F~, С032~.

Полученные данные могут быть рекомендованы в качестве исходных при выборе солевых добавок для интенсификации процессов высокотемпературного синтеза сложных неорганических материалов, а также могут учитываться при эксплуатации огнеупорных, электродных и аналогичных неорганических материалов в условиях контакта с расплавами.

10. Обоснована и подтверждена оптимальность выбора солевых добавок, использованных ранее, в том числе и на кафедре общей и неорганической химии РГУ для синтеза титанатов Са, Sr, Ва и ряда других двойных и сложных оксидов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей / Под ред. Н. К. Воскресенской. М.- Л.: Изд-во АН СССР, 1961, — Т. I. -845 с.
  2. Диаграммы плавкости солевых систем. Тройные взаимные системы / Под. ред. В. И. Посыпайко и Е. А. Алексеевой. М.: Химия, 1977. — 392 с.
  3. В.Я., Погодин С. А. Основные начала физико-химического анализа. М.- Л.: Изд-во АН СССР, 1947. — 876 с.
  4. Н.А., Пукинский И. Б. // Математические проблемы химической термодинамики. Новосибирск: Наука, Сиб. отд-ние, 1980. — С. 5 — 28.
  5. И.Р., Головко М. Ф. Статистическая теория классических равновесных систем. Киев: Наук, думка, 1980. — 372 с.
  6. P.J. // J. Chem. Phys. 1942. — 10, № 1. — P. 51 — 61.
  7. Guggenheim E.A. Mixtures. Oxford: Clarendon Press, 1952.
  8. J.A. // J. Chem. Phys. 1952. — 20, № 10. — P. 1526 — 1532.
  9. Van Laar // Z. Phys. Chem. 1908. — № 64. — P. — 270.
  10. P.O., Маркина И. А. // Журн. физ. химии. 1985. — Т. 59. № 9. -С. 2198 -2201.
  11. С.Г. Тепловые свойства бинарных расслаивающихся систем типа углеводород-полярный растворитель: Автореф. дис.. канд. хим. наук. -Минск, 1987. 22 с.
  12. В. // Calphad. 1984. — 8, № 2. — Р. 101 — 119.
  13. М.В. // Жури. физ. химии. 1983. — Т. 57, № 9. — С. 2141 -2145.
  14. .П. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1965. — Т. 8, № 8. — С. 910 — 914.
  15. В.М., Терлецкий С. А. // Журн. физ. химии. 1985. — Т. 59, № 8. -С. 1899- 1902.
  16. Кауфман JL, Бернстейн Г. Расчет диаграмм состояния металлических систем с помощью ЭВМ. М.: Мир, 1972. — 326 с.
  17. В.И., Стратилатов Б. В., Волков В. Я., Васина Н. А. // Докл. АН СССР. 1976. — Т. 226, №. 2 — С. 394 — 396.
  18. Прогнозирование химического взаимодействия в системах из многих компонентов / В. И. Посыпайко, С. А. Тарасевич, Е. А. Алексеева и др. -М.: Наука, 1984.-215 с.
  19. ., Назаров П., Грънчаров И. // Годишн. Высш. хим.-технол. ин-т. София. — 1986. — Т. 15, № 5. — С. 317 — 325.
  20. Nyvlt Jaroslav, Blechta Zdiad // Chem. pruwyslu. 1968. — 18, № 7 — 8. -P. 381 — 384.
  21. M., Yosim S.I. // J. Chem. Phys. 1963. — 39, № 10. — P. 2610 -2616.
  22. M.L., Valett C., Doucet Y. // J. Chem. Phys. 1973. — 77, № 13. -P. 1699- 1704.
  23. C., Saboungi M.L. // C. r. Acad. Sci. 1971. — 272, Ser. C. № 2. -P. 146- 148.
  24. E. 11 Plansceber. Pulvermetallurgic. -1962.-10, № 1−2.-p.32−41.
  25. С.Д. // Журн. физ. химии. 1956. — Т. 30, № 11. — С. 2373 -2383.
  26. А.В., Васильева И. В., Менделева С. В. // Журн. физ. химии.1973.-Т. 47, № 8.-С. 2031 -2035.
  27. А.В. Термодинамика гетерогенных систем. -JL: Изд-во Ле-нингр. ун-та, 1967.-Ч. 1 -2.-447 е.- 1969. -Ч. 3. 189 с.
  28. OonkH.A.J., Blok J. G, Bouwstra J. A. // CALPHAD. 1983. — v. 7. № 3. -p. 311−318.
  29. Oonk H.A.J., Eislnga P.J., Brouwer N. // CALPHAD. 1986. — 10, № 1. — P. 1−36.
  30. Bouwstra J. A., Geols G., Kaufman L., Oonk H.A.J. // CALPHAD. 1986. -10, № 2.-P. 163 — 174.
  31. Istvan J. Zsigrai, Katalin Szecsenyi-Meszaros // Croat Chem. Acta. 1985. -58, № 1. — P. 35 -42.
  32. M.L., Sehnyders H., Foster M.S., Blander M. // J. Chem. Phys.1974.- 78, № 11.-P. 1091 1096.
  33. G.M. // J. Amer. Chem. Soc. 1964. — 86, № 2. — P. 127 — 130.
  34. R., Prausnitz J.M. // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. 1965. — 57. № 5.-P. 18−26.
  35. H., Prausnitz J.M. // AIChE Journal. 1968. — 14, № 1. — P. 135 -144.
  36. D. // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. 1979. — 18, № 1. — P. 182 — 189.
  37. С.А., Спивак С. И., Шмелев А. С. // Журн. физ. химии. -1982. Т. 56, № 12. — С. 2955 — 2958.
  38. С.А., Шмелев А. С. // Журн. физ. химии. 1985. — Т. 59, № 3,-С. 567−570.
  39. D.S., Prausnitz J.M. // AIChE Journal. 1975. — 21, № 1. — P. 116 -118.
  40. W.T. // CALPHAD. 1980. — 4, № 1. — P. 47 — 60.
  41. Т., Chang K.M., Anderson T. // CALPHAD. 1985. — 9, № 3. -P. 227 — 256.
  42. И.Н. Физико-химические свойства титанатов щелочных и некоторых двухвалентных металлов: Дис.. д-ра хим. наук / ИОНХ АН СССР. -М, 1959.
  43. Г. Г. Анализ солевых систем. Ростов н/'Д. Изд-во Рост, ун-та, 1981, — 144 с.
  44. Flood Н., Forland Т, Grjotheim К. // J. anorgan. und allgem. Chem. 1954. -276, № 5 — 6.
  45. Н.И. Термодинамическое исследование равновесий жидкость-твердое тройных взаимных систем: Дис.. канд. хим. наук. Ростов н/Д, 1977.-210 с.
  46. Термодинамический анализ тройных взаимных систем с использованием обобщенных уравнений изотерм кристаллизации компонентов. / Т.Г.
  47. , Н.И. Тарасов, В.Н. Зяблин, Т. М. Тарасова // Тез. докл. JV Уральской конф. по высокотемпературной физической химии и электрохимии. Свердловск, 1985. — С. 65 — 66.
  48. Н.И., Зяблин В. Н. Обобщенные математические модели равновесий жидкость <=> твердое многокомпонентных систем // Химики Северного Кавказа народному хозяйству: Тез. докл. II регион, конф., 4 -9 сент. 1989 г. — Грозный, 1989. — С. 31.
  49. Т.Г., Тарасов Н. И., Зяблин В. Н. Исследование трехпараметри-ческих математических моделей изотерм кристаллизации тройных взаимных систем /Новочерк. политехи, ин-т. Новочеркасск, 1993. -19 с. -Деп. в ВИНИТИ 12.03.93, № 593 — В 93.
  50. И. Н., Евстифеев Е. Н. Ионные расплавы как среды для синтеза неорганических веществ // Ион. расплавы. Киев: Наук, думка, 1975. -Вып. 3,-С. 153 — 166.
  51. Л. М., Коллонг Р. Современные методы выращивания монокристаллов тугоплавких окисей. /I Препаративные методы в химии твердого тела. М.: Мир, 1976. С. 209 — 235.
  52. H. 3. Developments in crystal growth from high temperature solutions // Progr. Cryst. Growth and Charact. — 1982. — 5, № 4. — P. 277 — 290.
  53. И.Н., Налбандян В. Б., Лупейко Т. Г. Солевые расплавы в химии и технологии сложных оксидов // Ион. расплавы и твердые электролиты. -Киев: Наук, думка, 1986. Вып. 1. — С. 1 — 13.
  54. Солевые расплавы в химии и технологии сложных оксидов / И. Н. Беляев, Т. Г. Лупейко, В. И. Налбандян, В. Б. Налбандян // Ион. расплавы и твердые электролиты. Киев: Наук, думка, 1987. — Вып. 2. — С. 1 — 12.
  55. С.С., Лупейко Т. Г. Солевые расплавы в химии и технологии сложных оксидов И Ион. расплавы и твердые электролиты. Киев: Наук. думка, 1988. — Вып. 3. — С. 19 — 25.
  56. Н. Л., Стукалова М. М. Обмен оснований в кристаллах (3-глинозема. // Докл. АН СССР. 1939. — 24, № 5. С. 458 — 460.
  57. Н. Л., Стукалова М. М, Замещение натрия в кристаллах (3 -глинозема кальцием, стронцием и барием // Докл. АН СССР. 1940. — 27. № 9. — с. 974 — 976.
  58. Yao Y. F. У., Kummer J. Т. Ion exchange properties and rates of diffusion in beta-alumina. // J. InorgNucl. Chem. 1967. — 29, № 9. — P. 2453 — 2475.
  59. Kummer L Г. Beta-alumina electrolytes // Progr. Solid State Chem. 1972. -7, № 2.-P. 141.
  60. Roth W. L., Farrington G. C. Lithium-sodium beta-alumina: first of a family of co-ionic conductors? // Science. 1977. — 196, № 4296. — P. 1332−1336.
  61. Little J. Jl., Fray D. J. The preparation and properties of copper beta-alumina // Electrochim. Acta. 1980. — 25, № 7. — P. 957 — 964.
  62. И. Б. Синтез, изучение и термодинамическое применение нового керамического электролита с серебряной проводимостью: Автореф. дис.. канд. хим. наук. М., 1977. — 16 с.
  63. Н. Ф., Кауль Л. Р., Третьяков Ю. Д. Твердофазный ионный обмен между натриевым (3 -глиноземом и сульфатом лития // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1980. — 16, № 6. — С. 1029 — 1032.
  64. G. С. Beta"-alumina: a high conductivity solid electrolyte for monovalent ions, divalent ions, and protons // J. Electrochem. Soc. 1981. -128, № 8.-p. C373.
  65. Farrington G. C., Dunn B. Divalent beta"-aluminas: high conductivity solid electrolytes for divalent cations // Solid State Ionics. 1982. — 7, № 4. — P. 267−281.
  66. Crosbie G. M., Tennenhouse G. J. Potassium beta"-alumina membranes // J. Amer. Ceram. Soc. 1982. — 65, № 4. — P. 187 — 191.
  67. Foster L, M., Campbell D. R., Chandrachekhar G. V. Self diffusion and Na-K exchange in (3 -and (3 -Na-gallate fast ion conductors // J. Electrochem. Soc. — 1978. — 125, № 10. — P. 1689 — 1695.
  68. Durand В., Paris J. M. Un nouveau ferrite de barium hexagonal non stoechi-ometrique metastabie: Ba3Fe32051 //Ann. Chim. (France). 1980. — 5, № 7.-P. 589 595.
  69. Gessner W. Uber Produkte des lonenaustauschs zwischen anorganischen Ver-bindungen mit polymerem Anion und trockenen Salzschmelzen // Wiss. Z. Hochsch. Archit. und Bauw, Weimar. 1968. — 15, № 2. — S. 185 — 193.
  70. Hakvoort G. The thermal decomposition of AgM02 (M Al, Ga, Sc, In, Fe, Cr) // In: Thermal analysis: Proc. 4-th Intern. Conf. — Budapest, — 1975. -Vol. 1,-P. 469−477.
  71. Durand B" Paris J., Paris R. Sur Fobtention de titanates de cobalt de structure spinelle lacunaire par reaction d 'echange // C. r. Acad. Sci. C. 1973. — 276, № 20.-P. 1557- 1559.
  72. Durand В., Paris J. Nouveaux metatantalates de metaux bivalents prepares par reaction de double decomposition // Ibid. 1976. — 282, № 13. — P. 591 -593.
  73. Durand В., Paris J. M, Synthese de quelques ferrites par reaction de double decomposition entre le ferrite de lithium (LiFe02) et un sel fondu // Ibid.1975.- 10, № 7.-P. 695 -700.
  74. Durand В., Paris J. At. Caracteristiques des quelques ferrites de metaux bivalents a grains fms prepares par reaction de double decomposition // Ann. Chim. (France).- 1978. 3, № 2. -P. 135−141.
  75. Durand B. Crystal data for a new variety of the double oxide MnSn03 // J. Appl. Cry stall ogr. 1978. — 11, № 2. — P. 156 — 157.
  76. Реакции обмена в системах из сульфатов, ниобатов и танталатов щелочных металлов, серебра и таллия / И. Н Беляев, Т. Г. Лупейко, В. Б. Налбандян, Е. В. Абанина // Журн. неорган, хим. 1978. 23, № 1. — С. 34 -39.
  77. В. Б. Ниобаты и танталаты одновалентных элементов и твердые растворы на их основе: Автореф. дис.. канд. хим. наук. Ростов н/Д, 1982. -26 с.
  78. И. Н., Лупейко Т. Г., Налбандян В. Б. Ромбоэдрический метатан-талат серебра и твердые растворы систем (Ag, Na) Ta03, Ag (Nb, Ta)03 //
  79. Кристаллография. 1978. 23, № 3. — С. 620 — 621.
  80. Получение, электрические и фотоэлектрические свойства ниобата и тан-талата серебра / И. П. Раевский, М. А. Малицкая, Л. А. Резниченко, О. И. Прокопало // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1980. — 16, № 9. — С. 1618- 1620.
  81. В. Б., Медведев Б. С., Беляев И. Н. Исследование системы AgNb03 LiNb03 // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. — 1980. — 16,10, -С. 1819- 1823.
  82. О ниобатах и танталатах таллия / И. Н. Беляев, Т. Г. Лупейко, В. Б. Налбандян, Е. В. Абанина // Журн. неорган. хим. 1977. — 22, № 1. — С. 3126 -3128.
  83. А.Г., Домбровская Н. С. // Журн. русскго физ.-хим. общества. -1929. Т. 61, № 8. — С. 1451 — 1478.
  84. А. О некоторых закономерностях направления реакций в солевых и окисно-солевых системах при нагревании / Редкол. Журн. физ. химии АН СССР. М., 1977. — 8 с. — Деп. в ВИНИТИ 23.06.77, № 2492 -77 Деп.
  85. Синтез титанатов и цирконатов щелочноземельных металлов из карбонатов и диоксидов в присутствии ионных расплавов / И. Н. Беляев, Т. Г. Лупейко, В. И. Налбандян, Т. И. Ефремова И Журн. неорган, хим. -1979. -24, № 4.-С. 881 -884.
  86. Л. Я. Взаимосвязь и развитие тройных и четверных взаимных систем в расплавленном состоянии. Харьков: Изд-во Харьк. ун-та, 1960. -339 с.
  87. В. С. Энергетическая кристаллохимия М.: Наука, 1975. — 335 с.
  88. Pearson R. G. Hard and soft acids and bases // J. Amer. Chem. Soc. 1963. -85, № 22. -P. 3533 — 3536.
  89. Klopman G. Chemical reactivity and the concept of charge- and frontier-controlled reactions // J. Amer. Chem. Soc. 1968. — 90, № 2. — P. 223 -226.
  90. В. Б., Беляев И. Н., Межжорина Н. В. Ионообменные реакции феррити-танатов натрия и родственных соединений с расплавами солей // Журн. неорган, хим. 1979. — 24, № 12. — С. 3207 — 3212.
  91. Routd R. J., Barham D. Preparation of ferrimagnetic barium- and strontium-iron oxides, BaFe12019 and SrFe12019 if С an. J. Chem. 1968. — 47, № 20.1. P. 3919−3920.
  92. J. 0., Barham D. The production of barium titanate from barium sulphate and titanium dioxide in the presence of sodium carbonate at high temperature // J. Can. Ceram. Soc., 1971. — 40, — P. 55 — 57.
  93. Arendt R, H, The molten salt synthesis of single magnetic domain BaFe|20,9 and SrFeI2019 crystals // J. Solid State Chem. 1973.- 8, № 4. — P. 339 347.
  94. Arendt R., Rosolowski J., Szymaszek W. Lead zirconate titanate ceramics from molten salt solvent synthesized powders // Matter. Res. Bull. 1979. -14, № 5.-P. 703 -709.
  95. Grain-oriented PbNb206 ceramics / M. Granahan, M. Holmes, W. A. Schuize, R. E. Newnham // J. Amer. Ceram. Soc. 1981. 64, № 4. — P. С 68 -69.
  96. Я.П., Гинстлинг JI.M. Реакции в смесях твердых веществ. -М.: Стройиздат, 1971. 131 с.
  97. А. с. 326 152 СССР, МКИ1 С 04Ь 7/44. Способ получения низкотемпературного портландцемента/Б.И. Нудельман. Опубл. 19.01.72, Бюл. № 4.
  98. Pat. 3 793 443 USA, MKLUV Н 01 F 1/34. Method of preparing ferrites / R. H. Arendt. Publ. 19.02.74.
  99. Arendt R.H. Molten salt synthesis of single magnetic domain BaFe12019 and SrFe12019 crystals //J. Solid State Chem. 1973. — 8, № 4. — P. 339 — 347.
  100. Pat. 4 152 280 USA, MKU2 С 04 В 35/00. Molten salt synthesis of modified lied zirconate titanate / R.H. Arendt, J.H. Rosolowski. Publ. 01.05.79.
  101. Pat. 4 152 281 USA, MKU2 С 04 35/00. Molten salt synthesis of lead zirconate titanate / R. H. Arendt, J.H. Rosolowski. Publ. 01.05.79.
  102. Arendt R.H., Rosolowski J.H., Szymaszek J.W. Lead zirconate titanate ceramics from molten salt solvent synthesized powders // Mater. Res. Bull. -1979, — 14, № 5.-P. 703 -709.
  103. Pat. 4 201 760 USA, MKU3 С 01 F 7/02. Molten salt synthesis of lithium meta aluminate powder / R.H. Arendt, M.J. Curran. — Publ. 06.05.80.
  104. Arendt R.H., Curran M.J. Alternate synthesis of electrolyte matrix for molten carbonate fuel cells // J. Electrochem. Soc. 1980. — 127, № 8. — P. 1650 -1663.
  105. Pat. 4 233 282 USA, MKU3 С 04 b 35/46. Molten salt synthesis of barium and/or strontium titanate powders / R.H. Arendt. Publ. 11.11.80.
  106. Arendt R.H. Alternate matrix material for molten carbonate fuel cell electrolyte structures // J. Electrochem. Soc. 1982. — 129, № 5. — P. 979 — 983.
  107. Pat. 4 234 436 USA, MKU3 С 04 b 35/00. Molten salt synthesis of modified alkali niobate powders / R.H. Arendt, J.H. Rosolowski. Publ. 18.11.80.
  108. Pat. 4 234 557 USA, MKU3 С 04 b 35/00. Molten salt synthesis of alkali niobate powders // R.H. Arendt, J.H. Rosolowski. Publ. 18.11.80.
  109. Pat. 4 234 558 USA, MKU3 С 04 b 35/46. Molten salt synthesis of orthorhom-bic lead metaniobate powder / R.H. Arendt, J.H. Rosolowski. Publ. 18.11.80.
  110. Pat. 4 293 535 USA, MKU3 С 04b. Molten salt synthesis of alkaline earth zir-conates / R.H. Arendt. Publ. 06.10.81.
  111. Holmes M., Newnham R.E., Cross L.E. Grain-oriented ferroelectric ceramics // Amer. Ceram. Soc. Bull. 1979. — 58, № 9. — P. 872.
  112. Swartz S., Schuize W., Biggers V. Fabrication and electrical properties of grain oriented Bi4Ti3012 ceramics//Ferroelectrics. 1981. — 38, № ¼. — P. 765 — 768.
  113. Grain oriented PbNb206 ceramics / M. Granaham, M. Holmes, W.A.
  114. Schuize, R.E. Newnham // J. Amer. Ceram. Soc. 1981. — 64, № 4. — P. 68 -69.
  115. Kimura Т., Holmes M.H., Newnham R.E. Fabrication of grainoriented Bi2W06 ceramics // Ibid. 1982. — 65, № 4. — P. 223 — 226.
  116. Swartz S.L., Schuize W.A., Biggers J.V. Electrical properties of grain-oriented ferroelectric ceramics // Amer. Ceram. Soc. Bull. 1982. -62, № 3. — P. 358.
  117. JI.A. Исследование взаимодействия и характеристика образовавшихся фаз в некоторых двойных и тройных системах, содержащих диоксид молибдена: Автореф. дис. .канд. хим. наук. Ростов н/Д, 1977. -21 с.
  118. И.Н., Шолохович М. Л., Кхань Н. Синтез новых соединений СаЕгВВ'07 со структурой пирохлора // Журн. неорган, хим. 1978,23, № 8.-С. 2027−2030.
  119. И.Н., Лупейко Т. Г., Налбандян В. И. Исследование взаимодействия карбоната бария с двуокисью титана в расплаве карбонатов натрия и калия // Журн. неорган, хим. 1978. — 23, № 11. — С. 2919 — 2923.
  120. Синтез титанатов и цирконатов щелочноземельных металлов из карбонатов и диоксидов в присутствии ионных расплавов / И. Н. Беляев, Т. Г. Лупейко, В. И. Налбандян, Т. И. Ефремова // Журн. неорган, хим. 1979. -24, № 4.-С. 881 — 884.
  121. И.Н., Лупейко Т. Г., Налбандян В. И. Влияние хлорида калия на синтез сложных титанатов типа голландита // Журн. неорган, хим.1979. ~ 24, № 5. — С. 1398 — 1399.
  122. Получение и исследование твердых растворов со структурой перовскита / И. Н. Беляев, Л. Н. Аверьянова, Б. С. Медведев, С. С. Лопатин // Неорган, материалы. 1982. — 18, № 7. — С. 1194 — 1198.
  123. Arndt К., Berichte // Z. Electrochem. 1907. — 1, — S. 427.
  124. К., Lowenschtein W. // Z. Electrochem. 1907. -1. — S. 427
  125. O. // Z. Electrochem. 1910. — 16. — S. 649.
  126. O. // Z. Phys. Chem. 1912. — 78. — S. 564.
  127. O. // Z. Phys. Chem. 1912. — 78. — S. 78.
  128. Neumann В., Kroger К., Juttner H. HZ. Electrochem. 1935. — 41. — S. 725.
  129. W.G. // Trans. Amer. Electroch. Soc. 1925. — 47. P. 327
  130. H.M., Maiby R.D. // Phys. Rev. 1906. — 1. — P. 23.
  131. E. // Metallurgie. 1908. — 17. — P. 504.
  132. O., Busch V. // Z. allgem. Chem. 1924. — 133. — P. 29.
  133. А.И. Физико-химические процессы при электролизе алюминия. -М.: Металургиздат, 1947.
  134. Grube Jaisle // Z. Electrochem. 1927. — 33. — P. 487.
  135. H.K., Кащеев Г. Н. // Изв. Сектора физ.-хим. анализа ИОНХАНСССР. 1954.- 25.-С. 168 — 175.
  136. Н.К., Кащеев Т. Н. // Изв. Сектора физ.-хим. анализа ИОНХ АН СССР. 1956. — 27. — С. 255 — 267.
  137. Ф., Ваниэльс Ф. Основы физической химии. М.: Химиздат, 1941.
  138. Hou’oen Н. // Metallurgie. 912. — 9.- Р. 592.
  139. В.К. Физическая теория растворов. М.- Л.: Гостехиздат, 1941,-С. 296.
  140. В.К. // Вестник МГУ, 1947. — № 5, — С. 49.
  141. D., Reinhard G. // Z. anorg. Chem. 1966. — 343. — S. 165.
  142. E., Petit G. // C.r. 1951. — 232. — P. 1555.
  143. G. // С. г. 1951. — 233. — P. 615.
  144. Petit G.//C. r.- 1952. 234. — P. 1281.
  145. G. // Bull. soc. chim. Fr. 1956. — № 1, — P. 230.
  146. G. // J. Electroanal. chem. Fr. 1960. — 1. — P. 285.
  147. G. // Bull. soc. chim. Fr. 1960. — 3. — P. 1654.
  148. G. // Chem. anal. (Paris). 1962. — 44. — P. 91.
  149. BuffO., Busch W. // Z. anorg. Chem. 1925. — 144. — S. 87.
  150. , A.B., Вильнянский Я. Е. // Изв. вузов. Химия и химтехноло-гия. 1963.- № 6. -С. 874.
  151. А.И., Жемчужина Е. А. // Цветные металлы. 1956. — № 1. — С. 50.
  152. И.Ф., Распопин С. П., Бабиков С. П. // Цветные металлы. 1966. -№ 1. — С. 56.
  153. И.Н., Гитман Е. Б., Лойченко В. Я. // Укр. хим. журн., 1972. — Т. 38, Вып. 4.-С. 305 -307.
  154. Ю.К., Будерская Г. Г. // Укр. хим. журн., 1962. — 28. — С. 565.
  155. А.П., Потапова Е. Н., Бурыгин В. В. // Расплавы. Т. 1, Вып. 2, -1987.-С. 112−118.
  156. J.А. // Z. Elektrochem. 1930. — 36. — S. 853.
  157. J.A. // Z. angev. chem. 1931. — 44. — S. 782.
  158. B.H. // Укр. хим. журн. 1958. — 24. — С. 23.
  159. Шень Цинь-Нан, Делимарский Ю. К. // Укр. хим. журн. 1961. — 27. — С. 454.
  160. Ф., Олберти Р. Физическая химия. М.: Мир, 1978. — 645 с.
  161. Barin I., Knacke О., Kubascbewaki О. Thermochemical properties of inorganic substances. Supplement. Berlin — Heidelberg — New York: Springer-Verlag, 1977.-P. 89- 94.
  162. И.Т., Назарченко Ю. П., Некряч Е. Ф. Краткий справочник химика. Киев: Наук, думка, 1974. — 306 с.
  163. Математическое моделирование фазовых равновесий солевых систем. / Т. Г. Лупейко, Н. И. Тарасов, В. Н. Зяблин, В. В. Луценко // Тез. докл. VI обл. науч.-техн. конф. по применению вычислительной техники, 23 25 сент. 1987 г. — Ростов н/Д, 1987. — С. 7.
  164. Анорганикум: Пер. с нем. / Редактор Л. Кольдиц. Т. 2. Химический анализ. Оборудование лабораторий и практикумов по препаративной химии. — М.: Мир, 1984. — 632 с.
  165. Л.И. Ренгеноструктурный анализ. Индицирование ренгено-грамм: Справочное руководство. М.: Наука, 1981. — 494 с.
  166. И. Расшифровка ренгенограмм порошков: Пер. с польск. М.: Металлургия, 1975. — 423 с.
  167. Т.Г., Тарасов Н. И., Зяблин В. Н. Старые и новый подходы к выводу уравнения изобар плавкости в двойных и тройных взаимных системах / Новочерк. гос. техн. ун-т. Новочеркасск, 1998. -10 с. — Деп. в ВИНИТИ 17.02.99, № 513 — В 99.
  168. Т.Г., Тарасов Н. И., Зяблин В. Н. О математическом моделировании диаграмм плавкости двойных и тройных взаимных систем П Изв. вузов. Сев. Кавк. регион. Техн. науки. — 2001. — № 4. — С. 19 — 21.
  169. Т.Г., Тарасов Н. И., Зяблин В. Н. Математическая модель потенциала плавления компонента в тройной взаимной системе / Новочерк. гос. техн. ун-т. Новочеркасск, 1997. — 19 с. — Деп. в ВИНИТИ 25.02.98, № 555 — В 98.
  170. Т.Г., Тарасов Н. И., Зяблин В. Н. Фактор фазы в параметрическом дизайне поверхностей первичных кристаллизаций двойных и тройных взаимных систем // Журн. неорган, химии. 2001. — Т. 46, № 7. -С. 1195 — 1197.
  171. Т.Г., Тарасов Н. И., Зяблин В. Н. Математическая модель энергии Гиббса реакции обмена в фазовых равновесиях тройных взаимных систем / Новочерк. гос. техн. ун-т. Новочеркасск, 1998. — 17 с. — Деп. в ВИНИТИ 17.08.98, № 2599 — В 98.
  172. Т.Г., Тарасов Н. И., Зяблин В. Н. Фактор системы в параметрическом дизайне поверхностей первичных кристаллизаций двойных и тройных взаимных систем // Журн. неорган, хим. 2002. — Т. 47, № 8. -С. 1340- 1343.
  173. Математическое моделирование тройных взаимных солевых систем / Т. Г. Лупейко, Н. И. Тарасов, В. В. Луценко, В. Н. Зяблин // Совершенствование учебно-методического комплекса: Сб. науч. и метод, тр. / ШИ НГТУ. Ростов н/Д, 1997. — С. 87 — 89.
  174. Математическое моделирование тройных взаимных систем с расслаиванием / Т. Г. Лупейко, Н. И. Тарасов, В. В. Луценко, В. Н. Зяблин // Совершенствование учебно-методического комплекса: Сб. науч. и метод, тр. / ШИ НГТУ. Ростов н/Д, 1997. — С. 87 — 89.
  175. Т.Г., Тарасов Н. И., Зяблин В. Н. Параметрический дизайн фазовых равновесий расплавленных систем // Международная школа-семинар по геометрии и анализу памяти Н. В. Ефимова: Сб. науч. тр. / РГУ. Ростов н/Д, 1998. — С. 154 — 155.
  176. Т.Г., Тарасов Н. И., Зяблин В. Н. Математическое моделирование фазовых равновесий расплавленных систем / Юж.-Рос. гос. техн. унт. Новочеркасск, 1999. — 13 с. — Деп. в ВИНИТИ 28.06.99, № 2071 — В 99.
  177. Т.Г., Тарасов Н. И., Зяблин В. Н. Математическое моделирование политермических диаграмм двойных и тройных взаимных систем / Юж.-Рос. гос. техн. ун-т. Новочеркасск, 1999. -9 с. — Деп. в ВИНИТИ 08.12.99, № 3651 — В 99.
  178. Т.Г., Тарасов Н. И., Зяблин В. Н. Тройные взаимные системы и их диагональные сечения в параметрическом пространстве (п, р) // Изв.вузов. Сев. Кавк. регион. Техн. науки. — 2001. — № 4. — С. 21 — 25.
  179. Т.Г., Тарасов Н. И., Зяблин В. Н. Параметрический дизайн тройных взаимных систем // Журн. неорган, хим. 2002. — Т. 48, № 9. -С. 1532 — 1535.
  180. Т.Г., Зяблин В. Н. Расплавы редких щелочных металлов как растворители тугоплавких оксидов // Тез. докл. VII Всес. конф. по химии и технол. редких щелочных элементов. Апатиты, 1988.-С.68 -69.
  181. Т.Г., Зяблин В. Н. Исследование фазовых равновесий в системах оксид висмута смесь солей // Химики Северного Кавказа — народному хозяйству: Тез. докл. II регион, конф., 4−9 сент. 1989 г. — Грозный, 1989. — С. 34.
  182. Получение титаната висмута в присутствии солевого расплава хлоридов натрия и калия / Т. Г. Лупейко, С. С. Лопатин, Л. А. Лисутина, И. Н. Тюменева // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1986. — Т. 22. вып. 5. -С. 801.
  183. L.B. // Thermodinamic properties of elements and oxides. Bui. 672. United States, Bureau of Mines. Includes of bibliographical referenses. Supt. of Docs, 1982.-P. 82.
  184. О расчете AfG = AfG (T) индивидуальных веществ
  185. Расчет AfG = AfG (T) индивидуальных веществ производился с использованием формулы Гиббса-Гельмгольца1. П —1 Тк+! П-1 .
  186. Bi2(S04) c°s = 54,6 + 0,0404 • Т298<�Т < 900 К.
  187. Здесь cf теплоемкость в твердой фазе, рoL 'Р, оР «Рс° теплоемкость в жидкой фазе, теплоемкость пара.
  188. Для остальных веществ AfG = AfG (T) рассчитано по значениям приведенного изобарно-изотермического потенциала Ф°(Т) и энтальпии Н°(0) 162.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!