Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Окислительная деструкция лигнина и лигноцеллюлозных материалов под действием озона

Диссертация: Окислительная деструкция лигнина и лигноцеллюлозных материалов под действием озона
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Следует отметить, что результат деструктирующего воздействия на лигноуглеводный комплекс определяется тем, какие из трех основных типов связей расщепляются: 1) гликозидные, 2) лигноуглеводные и 3) между фенилпропановыми единицами лигнина. Разные способы получения лигнина характеризуются различным относительным вкладом реакций расщепления перечисленных связей. Методы выделения лигнина… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Строение лигнина
    • 1. 2. Связь лигнина с другими компонентами лигноуглеводного комплекса
    • 1. 3. Физико-химические свойства лигнина
    • 1. 4. Растворы лигнина
    • 1. 5. Взаимодействие модельных соединений лигнина с озоном
    • 1. 6. Окисление озоном лигнина
    • 1. 7. Кинетика реакции озонолиза лигнина
    • 1. 8. Озонирование лигноцеллюлозных материалов и целлюлоз
    • 1. 9. Проблема делигнификацииг. в технологии биоконверсии целлюлозосодержащих материалов
  • 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Озонирование лигнина и лигноцеллюлозных материалов
      • 2. 2. 1. Обработка образцов озоном
      • 2. 2. 2. Изучение кинетики озонолиза водных растворов
    • 2. 3. Анализ реакционной способности лигноцеллюлозных материалов
      • 2. 3. 1. Проведение ферментативной реакции
      • 2. 3. 2. Определение восстанавливающих Сахаров методом
  • Шомоди- Нельсона
    • 2. 4. Физико-химические методы исследования образцов
      • 2. 4. 1. Спектральные измерения
      • 2. 4. 2. Молекулярно-массовый анализ
      • 2. 4. 3. Электронно- микроскопическое исследование
  • 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
    • 3. 1. Озонирование лигнина в твердой фазе
      • 3. 1. 1. УФ- спектры озонированного лигнина
      • 3. 1. 2. ИК- спектральное изучение озонолиза лигнина
      • 3. 1. 3. Молекулярно- массовый анализ озонированного лигнина
    • 3. 2. Озонирование лигнина в водных растворах
      • 3. 2. 1. Изучение кинетики озонолиза лигносульфоната натрия
        • 3. 2. 1. 1. Новый метод описания кинетики озонолиза в барботажном реакторе
        • 3. 2. 1. 2. Изучение кинетики озонолиза лигносульфоната натрия в растворе с помощью нового теоретического метода
      • 3. 2. 2. Изучение озонолиза лигносульфоната натрия с помощью методов УФ-, ИК- спектроскопии и гель- хроматографии
        • 3. 2. 2. 1. УФ- спектральное исследование озонолиза лигносульфоната натрия
        • 3. 2. 2. 2. Исследование окисления лигносульфоната натрия озоном методом ИК- спектроскопии
        • 3. 2. 2. 3. Изучение молекулярно- массового распределения озонированного лигносульфоната натрия
        • 3. 2. 2. 4. Обсуждение результатов главы 3
      • 3. 2. 3. Влияние условий проведения реакции на озонолиз лигносульфоната натрия
        • 3. 2. 3. 1. Озонирование при различных рН
        • 3. 2. 3. 2. Озонирование в присутствии карбонат- ионов
        • 3. 2. 3. 3. Озонирование в присутствии ионов металлов переменной валентности
    • 3. 3. Влияние озонной предобработки на реакционную способность лигноцеллюлозных материалов
  • ВЫВОДЫ

Окислительная деструкция лигнина и лигноцеллюлозных материалов под действием озона (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В последние годы большой интерес представляют исследования, посвященные созданию новых технологий переработки растительного сырья. Одним из перспективных направлений в этой области является использование для окисления природного сырья озона, что обусловлено высокой реакционной способностью озона и отсутствием токсичных побочных продуктов. Изучение окисления озоном одного из основных компонентов растительного сырьялигнинанаправлено на решение следующих задач:

— модификация поверхности лигнина с целью создания обладающих определенными свойствами адсорбентов, полимеров и других материалов,.

— деструкция макромолекул лигнина с получением низкомолекулярных продуктов,.

— создание эффективной и экологически чистой технологии производства бумаги на основе делигнификации и отбелки целлюлозы озоном,.

— деструкция лигнинов в сточных водах целлюлозно-бумажного производства,.

— повышение реакционной способности целлюлозосодержащих материалов в процессе биоконверсии в сахара.

Для практической реализации и оптимизации перечисленных задач необходимо иметь возможность регулировать направление и скорость реакции в зависимости от поставленной цели, а, следовательно, необходимо выявить фундаментальные закономерности озонолиза лигнина. 5.

Целью настоящей работы являлось изучение взаимодействия лигнина с озоном. Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

— исследование кинетики озонолиза лигнина в водном растворе;

— выяснение качественных и количественных изменений, происходящих в твердом лигнине и их водных ратсворах под действием озона;

— изучение влияния различных факторов (рН среды, ингибиторы гидроксильных радикаловкарбонатионы, ионы металлов переменной валентности) на озонолиз растворов лигнина;

— исследование влияния условий предварительной обработки озоном на реакционную способность ряда лигноцеллюлозных материалов в процессе их биоконверсии в сахара под действием целлюлолитических ферментов.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Строение лигнина.

Древовидные и сосудистые растения состоят из трех основных высокомолекулярных веществцеллюлозы, гемицеллюлозы и лигнина. Содержание лигнина в растительных тканях составляет 15−36%.

Под лигнинами понимают природные полимерные продукты, образующиеся путем энзиматической дегидрогенизационной полимеризации трех основных предшественников: кониферилового (1), синапового (2) и п-кумарового (3) спиртов: СИ О.

В этом процессе макромолекулы лигнина образуются в результате сочетания феноксильных радикалов [1]- по сути лигниныэто фенольные смолы.

Точное представление химического строения лигнина невозможно, а можно только говорить о типах структур, входящих в его макромолекулы, типах связей между структурными единицами и о предположительных схемах строения макромолекул [2]. Основная структурная единица лигнина-фенилпропановая.

Н (.

III сн=сн-снгон.

I/ 7.

Ароматические группы представлены гваяцильными (1) и сирин-гильными (2) остатками:

Лигнин хвойных пород содержит в основном в качестве мономерного звена конифериловый спирт, ароматическая часть которого представлена гваяцильной группой. В лиственных породах древесины содержится гваяцилсирингильный лигнин [2].

Пропановые боковые цепи могут содержать различные функциональные группыгидроксильные, карбонильные (альдегидные и ке-тонные), карбоксильные, этиленовые двойные связи.

При исследовании лигнина установлено, что только одна треть его фенольных гидроксилов свободна, а две трети вовлечены в простую эфирную связь, которая считается главным типом связи в лигнине [3].

В соответствии с существующими представлениями о строении макромолекул лигнина, развитыми Фрейденбергом, основные типы связей между фенилпропановыми звеньями могут быть представлены структурами, показанными на рис. 1 [4]. На рис. 2 приведен упрощенный фрагмент макромолекулы лигнина, состоящий из 16 мономерных единиц, который был предложен Адлером [5]. Сложность структуры лигнина обусловлена различием в строении мономерных единиц и, главным образом, многообразием типов связей между единицами. По-видимому, порядок в расположении отдельных структур отсутствует [2]. 8.

Рис. 1. Основные типы связей между структурными единицами лигнина:

1- а-арильные- 2- ос-у-арильные- 3- Р-арильные- 4- диарильные- 5- ме-тиларильные- 6- бифенильные.

Связь лигнина с другими компонентами лигноуглеводного комплекса.

Как уже говорилось, лигнин является одним из важнейших компонентов биомассы, в состав которой также входят целлюлоза и гемицел-люлоза. Предполагается, что в древесине растений лигнин играет роль связующего вещества, придавая устойчивость к ударам, сжатию, изгибу [5]. После удаления лигнина древесина легко распадается на волокна, состоящие в основном из полисахаридов [3].

В растительных материалах лигнин располагается между фибриллами целлюлозы и связан с ней и другими компонентами, образуя лигно-углеводный комплекс [4]. Лигноуглеводная матрица является микроге-торогенной и сетчатой, где сетка представляет собой наложение различных сеток, образуемых:

1) водородными связями;

2) валентными лигноуглеводными связями;

3) собственной сеткой лигнина [6,7].

Часть лигнина валентно не связана с углеводами, поэтому легко экстрагируется органическими растворителями [2,8]. Лигнины, выделенные экстракцией спиртом и диоксаном (лигнины Браунса и Бьеркмана) наиболее близки по составу и свойствам к нативному.

Основная часть лигнина ковалентно связана с другими компонентами биомассы. Это затрудняет растворение лигнина даже после того, как он был подготовлен к этому (прореагировал с щелочами с получением растворимых в воде фенолятов или с сернистой кислотой с получением лигносульфоновых кислот). Для превращения лигнина в растворимый полимер необходимо разрушить связисшивки в структуре лигноуглеводного комплекса. До сих пор еще не удалось выделить продукты.

11 деградации лигнинов, в которых бы сохранились химические связи в четко идентифицируемой форме, характер таких связей все еще остается предметом дискуссии. Но на основании того, что связи лигнинуглевод разрываются под действием кислот и при нагревании с щелочами, считают, что они являются сложноэфирными [5]. Высказывается также предположение о существовании простых эфирных, фенилгликозидных, по-луацетальных и углеродуглеродных связей [3,4,5]. На рис. 3 представлены некоторые возможные типы связей лигнинуглевод.

Следует отметить, что результат деструктирующего воздействия на лигноуглеводный комплекс определяется тем, какие из трех основных типов связей расщепляются: 1) гликозидные, 2) лигноуглеводные и 3) между фенилпропановыми единицами лигнина [7]. Разные способы получения лигнина характеризуются различным относительным вкладом реакций расщепления перечисленных связей. Методы выделения лигнина из растительного сырья основаны либо на его растворении, либо на растворении (гидролизе) углеводных веществв последнем случае лигнины остаются в виде нерастворимых осадков [4,5]. В обоих случаях происходит химическое модифицирование лигнина. Поэтому лигнины различают не только по растительному источнику, но и по способу получения.

вывод ы.

1. Предложен новый метод математической обработки экспериментальных данных по кинетике окисления озоном растворов химических соединений в барботажном реакторе. Применение этого метода позволяет определить концентрации реагирующих с озоном групп и соответствующие константы скорости.

2. С использованием нового метода решения обратных кинетических задач установлено, что озонолиз ЛС в растворе можно описать двумя параллельными реакциями. Определены константы скорости этих реакций к,= (1.2 ±0.5)'102 М'1 с" 1, к2 =(7 ± 2) М" 1 с" 1.

3. С помощью методов УФ-, ИКспектроскопии и гель-хроматографии показано, что озонолиз ЛС в растворе включает ряд процессов: разрушение ароматических ядер с образованием хиноидных структур и их последующее окисление до кислот, расщепление ароматических ядер с образованием производных муконовой кислоты, окисление сульфогрупп, деструкцию и окисление простых эфирных связей, окисление алифатических групподновременно идет процесс полимеризации с образованием водонерастворимых соединений, не содержащих серы.

4. Изучено влияние различных факторов (рН среды, ионы металлов переменной валентности, ингибиторы гидроксильных радикаловкарбонат-ионы) на кинетику и механизм озонолиза ЛС в растворе. Установлено, что в нейтральной среде максимальна скорость озонолиза, в щелочнойдеполимеризация макромолекул ЛС. В присутствии карбонатионов и Ре2″ ароматическая структура ЛС разрушается озоном медленнее.

5. Изучено окисление лигнинов озоном твердых образцов технических лигниновсульфатного лигнина, индулина и ЛС. Показано, что озонирование приводит к значительному увеличению содержания в лигнинах карбонильных и карбоксильных групп, в окисленных образцах возрастает доля.

132 высокомолекулярных фракций. Существенного разрушения ароматической структуры не обнаружено.

5. Исследована эффективность озонной делигнификации ряда лигноцел-люлозных материалов (целлолигнин, древесные опилки, подсолнечная лузга, пшеничная солома) в процессе их биоконверсии в сахара. Показано, что предварительное озонирование образцов увеличивает скорость и степень их гидролиза под действием целлюлолитических ферментов.

1 о I J) J.

Показать весь текст

Список литературы

  1. enbery K.//Science.l965.148. № 3670. P.395.
  2. Никитин В.М./ Химия древесины и целлюлозы. М.: Лесная промышленность. 1978. С. 82.
  3. Никитин В.М./ Теоретические основы делигнификации. М: Лесная промышленность. 1981. 296 С.
  4. Чудаков М.И./ Промышленное использование лигнина. М.: Лесная промышленность. 1983. 196 С.
  5. К.В., Людвиг И./ Лигнины- структуры, состав и реакции. М.: Лесная промышленность. 1975. 613 С.
  6. Оболенская A.B./ Химия целлюлозы и лигнина. Ленинград. Ленинградская лесотехническая академия им. С. М. Кирова. 1982. 108 С.
  7. Эриньш П.П.// Структурная организация древесного вещества. Всесоюзный семинар «Проблемы окислительно-восстановительных превращений компонентов древесины». Тезисы докладов. Архангельск. 1990. С.З.
  8. В.А., Давыдов В. Ю., Беляев Б.Ю.// Химия древесины. 1989. № 2. С. 109.
  9. Химия древесины (Перевод с финского под ред. Иванова М.А.). М.: Лесная промышленность. 1982. 397 С.
  10. Никитин В.М./Лигнин. М.: Гослесбумиздат. 1961. 316 С.
  11. Ekman D.// Int. Symp. Wood and Pulping Chem. 1981. V.4.P.59.
  12. Brauns F.E./ The chemistry of lignin. N.Y. 1952. 532 P.
  13. Ф.Е., Брауне Д.А./ Химия древесины (Пер. с англ. под. ред. Чудакова М.И.). М.: Лесная промышленность. 1964. 296 С.
  14. Е.В., Грушников О.П./ Достижения и проблемы лигнина. М.: Наука. 1973. 211 С.
  15. X. Коллоидно-химические свойства лигнинов., дисс. к.х.н. 1983. М. МГУ. 239 С.134
  16. Sarkans S., Teller D.C., Hall J.// Macrmolecules. 1981. V.4. № 2. P.426.
  17. Богомолов Б.Д./ Химия древесины и основы химии высокомолекулярных соединений. М.: Лесная промышленность. 1973. 400С.
  18. Numan V., Rose G.// Colloid and Surfaces. 1986. 21. P. 125.
  19. Lindstrom Т., Soremark Ch.//1. Appl. Sci. 1977. 21. № 2. P.873.
  20. Lindstrom T.// Colloid polymer Sci. 1980. 258. № 1. P. 168.
  21. Lindstrom T.// Colloid polymer Sci. 1979. 257. P.277.
  22. Г. М., Можейко Л. Н., Рекнер Ф.В.// Химия древесины. 1982. № 1. С. 87.
  23. М.И., Зульфигаров О. С., Гречко А.В.// Ж. прикл. химии. 1982. 58. № 4. С. 858.
  24. А.Ф., Соколова А. А., Богомолов Б.Д.// Химия древесины. 1985. № 4. С. 76.
  25. Eriksson Т., Grierer J.// Int. Symp. Wood and Pulping Chem. 1983. № 4. P.94.
  26. Kratzl К.// Int. Bleaching Conf. S. 1. Procedings. 1976. P.95.
  27. Eriksson Т., Grierer J.//Int. Symp. Wood and Pulping Chem. 1989. № 5. P.95.
  28. Habu N., Matsomoto Y., Ishizu A., Nakano J.// Mokudzai Gakkaishi. 1988. V.34. № 9. P.732.
  29. Ferron В., Croue J.P., Dore M.// Ozone Science @ Engineering. 1995. V.17. P.687.
  30. С.Д., Зайков Г.Е./ Озон и его реакции с органическими соединениями. М: Наука. 1974. 371С.
  31. Bailey Ph. S./ Ozonation in organic chemistry. V.39. N.Y. 1982. P.31.
  32. Giolocher-Erl M.// Int. Symp. Wood and Pulping Chem. 1981. V.3. P.83.
  33. Singer P.C., Gurol M.D.// Water Research. 1983. V.17. № 9. P. l 163.
  34. Rizzuti L. et al.// Chem. Eng. J. 1977. V.13. № 2. P.219.
  35. Kaneko H., Hosoya S., Iigama K., Nakano J.// J. Wood Chem. and Technology. 1983. V.3. № 4. P.393.135
  36. Moto M., Sawada Т., Nakamura Y., Suda H.// J. Chem. Soc. Jap., Chem. and Ind. Chem. 1986. № 4. P.545.
  37. Horvath M., Dilitzky L., Huttner J.// Ozone. Budapest. 1985. 350P.
  38. Hatakeyama H., Tonooka T.// J. Chem. Soc. Jap. Ind. Chem. Sect. 1967. V.70. P.2348.
  39. Habu N., Matsomoto Y., Ishizu A., Nakano J.// Holzforschung. 1990. V.44. № 1. P.67.
  40. Lasry Т., Laurent J.L., Euphorosine-Moy V.// Analusis. 1990. № 3. P. 192.
  41. Dore M., Langlais В., Legube B.// Water Reserch. 1978. V.12. № 6. P.413.
  42. Bell A., Hawkins W.L., Wright G.E., Hibbert H.// J. Am. Chem. Soc. 1937. V.59. P.426.
  43. Phillips M., Goss M.J.// J. Am. Chem. Soc. 1933. V.55. P.3466.
  44. Dorland R.M., Hawkins W.L., Hibbert H.// J. Am. Chem. Soc. 1939. V.61. P.2698.
  45. Nakano J./ /Proceedings of 1982 TAPPI Division Conference.
  46. Matsumoto J. et al.// Int. Wood and Pulping Chem. 1983. V.4. P.68.
  47. Tomita В., Kurozumi K., Takemura A., Hosoya S.// Int. Symp. Wood and Pulping Chem. 1991. V.12. P.496.
  48. De Aquino F.J.Т., Nascimento E. A., Morais S.A. et al.// Proc. Braz. Symp. Chem. Lignins Other Wood Comppon., 4th. 1995. P. 198.
  49. Sawada Т., Motoi M., Nakamura Y.// AIChE For. Prod. Div. Sess., TAPPI. 1988. P.143.
  50. Bonnet M.C., De Laat J., Dore M.// Environ. Technol. Lett. 1989. V.10. № 6. P.577.
  51. Abdennadher M.N., Brrendon M.E., Delmans M. et al. Ger. Often DE 3,822,628 (CI. С. 07C27/00) 19 Jan 1989, Fr Appl. 87/10,327,09 Jul. 1987, 8pp. (Цитировано no Chem Abst. 1989. V. l 10. 23 347 lj)
  52. Tsutsumi Y., Islam A., Anderson C.D., Sarkanen K.V.// Holzforschung. 1990. V.44. № 1. P.59.136
  53. А.Д., Аукиньш Э. Ф., Рейзиньш Р.Э.// Химия древесины. 1 982. № 5. С. 112.
  54. А.Д., Аукиньш Э. Ф., Раявее Э.Л.// Химия древесины. 1984. № 1. С. 44.
  55. А.Д., Карклинь В. Б., Рейзиньш Р.Э./ Тезисы докл. Всесоюзного семинара «ИК- и УФ- спектроскопия древесины». Изд. «Зинантне», Рига. 1977. С. 158.
  56. Abe К., Tanaka К.//Toxicol Environ. Chem. 1996. V.54. № 1−4. P. 187.
  57. Wang R., Olf H.G., Gratzl J.S., Chen C.L.// Proc. Braz. Symp. Chem. Lignins Other Wood Compon., 2nd. 1991. V.3. P. 1.
  58. Sweney M.//Termochimica Acta. 1981. V.48. № 3. P.263.
  59. Д.М., Позняк Е. И., Разумовский С.Д.// Кинетика и катализ. 1976. Т. 1 7. С. 1049.
  60. Розовский А.Я./ Гетерогенные хим. реакции. М.: Наука. 1980. С. 150.
  61. Дакверц П.В./Газожидкостные реакции. М.: Изд. Хим. 1973. С. 164.
  62. Jasumo К., Lak J.S., Tsumoto R.// J. Jap. Wood Res. Soc. 1988. V.34. № 8. P.697.
  63. Teffo-Bertaud F., Croue J.P., Petit 1., Legube B.// Methods and Materials. 1996. V.3. P.662.
  64. Tortosa J.E., Lecterc O., Petit L.// Ing. Quim. 1994. V.26. P.47.
  65. Katai A., Scherch CM J. polymer Sci. 1966. V.4. № 1. P.2683.
  66. Sakai K., Uprichard J. MM J. Fac. Agric., Kyushu Univ. 1991. V/36. № 1−2. P.45.
  67. М.Я., Елисеев B.C., Чайко Ю.В.// Тез. Докл. 2 Всес. Конф. «Проблемы физ. прочности и пластин, полимеров», 10−12 окт. 1990. Душанбе. 1990. С. 194.
  68. Giere J.// Holzforschung. 1990. V.44. № 5. P.387.
  69. Mbachu R.A.D., Manley R.St. John// J. of Polym. Sci.: Polimer Chemistry Edition. 1981. V. 19. P.2079.137
  70. Bjoru D., Walteer P.// Pap. Ja puu. 1992. V.74. № 4. Р.720/
  71. A.A., Виноградова JI.Г.// Итоги науки и техники. Сер. Биотехнология. М.: ВИНИТИ. 1988. Т.12. С. 28.
  72. Chapuray М.М., Lee Y.-H., Fan L.I.II Biotechnol. Bioeng. 1983. V.25. P. 1 57.
  73. A.A., Синицын А.П.// Биоорг. Химия. 1981. Т.7. № 17. С. 1801.
  74. А.П., Ковалев Г. В. Меса-Манреса С.Р.// Химия древесины. 1984. № 5. С. 60.
  75. В.М., Ермолова О. В., Клесов A.A.// Прикл. Биохим. Микробиол. 1989. Т.25. вып. З С.ЗЗЗ.
  76. Кленкова Н.И./ Структура и реакционная способность целлюлозы. Л.: Наука. 1976. 367С.
  77. Тиунова H.A./ Применение целлюлаз. Целлюлазы микроорганизмов. М.: Наука. 1981. С. 40.
  78. А.П. Клесов A.A.II Прикл. Биохим. Микробиол. 1981. Т. 17. вып.5. С. 682.
  79. Ryu D.D.J., Lee B.B.//Biotechnol. Bioeng. 1982. 24. P. 1047.
  80. Роговин З.А./ Химия целлюлозы. М.: Химия. 1972. 519С.
  81. Bungay H.R.// Energy, the biomass optins. N.Y. Willey and Sons. 1981. 347P.
  82. Linko M. .// Adv. Biochem. Eng. 1977. № 5. P.27.
  83. Ghose Т.К.// Adv. Biochem. Eng. 1977. № 6. P.39.
  84. Kumakura M., Kojima T., Kaetsu J.// Biomass. 1982. 2. № 4. p.299.
  85. Артур Л./ Реакции, инициированные излучением высокой энергии. Целлюлозы и ее производные. Т.2. М.: Мир. 1874. С. 256.
  86. Л.А., Ганбаров Х. Г., Скрябин Г. К. // Микробиология. 1982. 5 1. № 4. С. 543.
  87. Л.А., Ганбаров Х.Г./1 Успехи микробиол. 1982. вып. 17. С. 1 36.
  88. .И., Оболенская A.B., Щеголев В.П./ Химия древесины и целлюлозы. М.: Лесная промышленность. 1978. 363С.138
  89. Э., Малинен Р., Палннус И., Виркола Н.Э./ Химические процессы, происходящие при варке целлюлозы. Химия древесины М.: Лесная промышленность. 1982. С. 221.
  90. Me Donald D.g. et al.// Biotechnol. Bioeng. 1983. 25. P.2067.
  91. Холькин Ю.И./ Новые методы гидролиза растительного сырья. Обзорная информация Главмикробиопрома. Сер.IV. (Получение и применение продуктов гидролиза растительного сырья). 1985. 39С.
  92. KhanA.W., Lamb К.А.//Bichnol. Lett. 1984. 6. № 12. P.663.
  93. Dekker R.E.h., Wallis A.F.A.// Biotechnol. Bioeng. 1983. 25. P.3027.
  94. Sinitsyn A.P., Bungay H.R., Glesceri L.S.// Biotechnol. Bioeng. 1983. 25. P.1393.
  95. Knapper D., Grethlein H., Converge A.// 4 Joint US/USSR Enzyme Engineering Conf. Materials. New Orlean. 1978. 403 P.
  96. Selvan P.V.P., Ghose Т.К.// Technokrat. 1984. 17. № 7. P. 15/
  97. Grethlein H.// Biotechnol. Adv. 1984. 2. P.43.
  98. Puri V.P.// Biotechnol. Lett. 1983. 5. № 11. P.773.
  99. Демин В.А.// Химия древесины. 1994. № 3. C.29.
  100. Lachenal D" Fernandes J.C., Froment P.// J. Pulp. And Pap. Sei. 1995. V.21. № 5. P. 173.
  101. Демин В. А// Информационный центр «Озон» Выпуск № 7. Вопросы применения и получения озона. Москва. 1997. С. 9.
  102. А.П. и др. // Методы изучения и свойства целлюлолитических ферментов. Итоги науки и техники. Сер. Биотехнология. М.: ВИНИТИ. 1990. Т.25. С. 47.
  103. А.К., Эриньш П. П., Закис Г.Ф.// Химия древесины. 1975. № 1.1. С. 50.
  104. СмитА./ Прикладная ИК- спектроскопия. М.: Мир. 1982. 328С.
  105. А.Е., Лазарева М. А., Нефедов П. П., Щербакова Л. Д., Иванов М. А., Захаров В.И.// Химия древесины. 1982. Т.5. С. 89.139
  106. Kuo С.H., Li K.L., Weeks J.L.//AIChE Symp. 1976. V. 73. № 166. P.230.
  107. В.H., Тарунин Б. И., Переплетчиков M.JL, Александров Ю.А.// Журн. общ. Химии. 1983. Т.53. вып.7. С. 1441.
  108. Rizzuti L., Augugliano V., Marucci G.// Chem. Eng. Sei. 1976. V.31. № 10.P.877.
  109. Roth J.A., Sullivan D.E.//Ind. Eng. Chem. Fundam. 1981. V.20. № 2. P. 137.
  110. A.B., Шульга P.M., Телышева P.M.//. Хим. древесины. 1988. № 5. С. 61.
  111. В.Ж., Шарапова Т. Е., Домбург P.E.// Хим. древесины. 1987. № 3. С. 59.
  112. С.Д., Константинова U.A.// Изв. АН СССР. 1991. № 2. С. 320.
  113. Горбенко-Германов Д.С., Козлова М.В.//Докл. АН СССР. Сер. Химия. 1973. Т.210. № 4. С. 851.1 14. Hoigne J., Baader H.//water Research. 1976.V.10. № 5.P.371.
  114. П.Ф., Мокина А.А,//Ж. Всес. Хим. общ. им. Менделеева. 1 972. Т. 17. № 2. С. 169.
  115. П.В., Оболончик В.В.// Химия и технология воды. 1979. Т.1. № 2. С. 32.1 17. Реутский В. А., Овечкин B.C., Сажин Б. С., Журавлева Т.Ю.// Химия и технология воды. 1981. Т.З. № 2. С. 169.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!