Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Химическое моделирование марганцевого кофактора фермента, окисляющего воду в фотосистеме — 2 природного фотосинтеза

Диссертация: Химическое моделирование марганцевого кофактора фермента, окисляющего воду в фотосистеме — 2 природного фотосинтеза
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Большим вкладом в решение энергетических проблем будущего может оказаться создание эффективных преобразователей солнечной энергии в потенциальную энергию химических топлив. А для создания таких преобразователей, для осуществления «искусственного фотосинтеза» необходимо знать в деталях механизм действия природного фотосинтеза. В 1961 г. президент АН СССР М. В. Келдыш на Всесоюзном Совещании… Читать ещё >

Содержание

  • Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. Термодинамика процесса окисления воды
    • 2. Окисление воды сильными неорганическими окислителями. И
    • 3. Фотосинтетическое окисление воды
    • 4. Реакционные центры фотосинтезирующих организмов
    • 5. Модели марганцевого кофактора оксидазы в фотосистеме II
  • Глава II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 1. Реактивы и методы исследования реакций выделения кислорода и озона
    • 2. Методика определения кислорода
    • 3. Методика определения озона
    • 4. Методика работы с красными морскими водорослями
    • 5. Спектрофотометрическая методика исследования кинетики окисления воды
    • 6. Определение скоростей реакций методом
  • Грегори — Ньютона. Алгоритмизация метода
    • 7. Построение фазовых траекторий процесса на примере окисления воды биядерными кластерами
  • Mn2IV
  • Глава III. ОКИСЛЕНИЕ ВОДЫ ПЕРМАНГАНАТОМ КАЛИЯ В РАСТВОРАХ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ
    • 1. Термостимулированное разложение перманганата калия в концентрированной серной кислоте
    • 2. Квантово-химический расчет структуры биядерных кластеров марганца, образующихся в концентрированной серной кислоте. Механизм термостимулированного разложения последних
    • 3. Многоэлектронное окисление воды перманганатом калия в 12 М H2S
    • 4. Выводы по III главе
  • Глава IV. ОКИСЛЕНИЕ ВОДЫ СУЛЬФАТОМ Mn (IV) В 12 М СЕРНОЙ КИСЛОТЕ. МНОГОЭЛЕКТРОННОЕ ОКИСЛЕНИЕ ВОДЫ КРАСНЫМИ МОРСКИМИ ВОДОРОСЛЯМИ
    • 1. Фотостимулированное окисление воды комплексами Mn (IV) в 12 М H2S
    • 2. Многоэлектронное термостимулированное окисление воды кластерами Mn (IV) в 12 М H2SO
    • 3. Многоэлектронное фотосинтетическое окисление воды красными морскими водорослями
    • 4. Выводы по IV главе

Химическое моделирование марганцевого кофактора фермента, окисляющего воду в фотосистеме — 2 природного фотосинтеза (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Фотосинтез является самым крупномасштабным физико-химическим процессом на Земле. Продукты фотосинтеза являются энергетической основой существования всего живого, из этих же продуктов произошли все запасенные в недрах земли ископаемые топлива — уголь, нефть, природный газ. Со временем скорость истощения ископаемых топлив непрерывно возрастает, так что не за горами время их полного исчерпания. В связи с этим остро стоит проблема энергетического обеспечения цивилизованной жизни в будущем.

Большим вкладом в решение энергетических проблем будущего может оказаться создание эффективных преобразователей солнечной энергии в потенциальную энергию химических топлив. А для создания таких преобразователей, для осуществления «искусственного фотосинтеза» необходимо знать в деталях механизм действия природного фотосинтеза. В 1961 г. президент АН СССР М. В. Келдыш на Всесоюзном Совещании научных работников поставил следующую задачу: «Наука должна достигнуть решительных успехов в области познания механизма фотосинтеза и подготовки к осуществлению искусственных фотосинтетических процессов вне растения.» По мнению А. Н. Теренина, полученные при изучении фотосинтеза теоретические выводы должны быть использованы для воспроизведения вне клетки некоторых простых фотореакций, сходных с реакцией фотосинтеза и представляющих практическую ценность для проблемы химического использования энергии солнечного света.

Целью настоящей диссертационной работы было изучение функциональной химической модели марганцевого кофактора оксидазы, окисляющей воду до кислорода в фотосистеме II природного фотосинтеза. В частности, следовало выяснить, может ли вода окисляться до озона в химической модели — сернокислых растворах.

Mn (IV). И если может, то возможны ли такие же процессы в природе. На оба поставленных вопроса в ходе выполнения работы были получены положительные ответы, что и выносится на защиту.

Основным вкладом данной диссертационной работы в науку являются изучение многоэлектронных процессов, в результате которых в координационных сферах полиядерных кластеров MnnIV, где п меняется от 2 до 12 и более, окисляются более десятка молекул воды и образуются в этом коллективном процессе до шести молекул кислорода или четырех молекул озона.

Другим основным вкладом является открытие реакции шестиэлектронного окисления воды до озона в красных морских водорослях в процессе фотосинтеза, осуществляемой одновременно с четырехэлектронным окислением до кислорода.

Актуальность темы

.

Изучение механизма действия природного фотосинтеза является актуальной темой не только из-за важности этого процесса для поддержания жизни на земле, но и для подготовки к осуществлению «искусственного фотосинтеза» вне клетки. В этой связи весьма актуально исследование химической функциональной модели марганцевого кофактора оксидазы фотосистемы II фотосинтеза. На решение этой актуальной темы и направлена настоящая диссертационная работа.

Цель работы.

Целью диссертационной работы было уточнение механизма окисления воды до кислорода и выяснение возможности окисления воды до озона в химической функциональной модели марганцевого кофактора оксидазы фотосистемы II природного фотосинтезасернокислых растворах марганца (IV). Для достижения поставленной цели следовало, кроме всего прочего, разработать математический аппарат для описания кинетики коллективных процессов, осуществляемых в координационных сферах многоядерных кластеров марганца.

Научная новизна.

В ходе выполнения работы обнаружена новая реакция многоэлектронного окисления воды до озона (или нескольких молекул озона) в координационных сферах многоядерных кластеров марганца. В дополнение к известной реакции окисления воды до молекулы кислорода на биядерных и тетраядерных кластерах Mn (IV) изучены коллективные процессы окисления воды с образованием нескольких молекул кислорода.

Открыто неизвестное ранее явление — шестиэлектронное окисление воды до озона хлоропластами красных морских водорослей Phyllophora nervosa и Polysiphonia.

Практическая ценность.

Установлены новые механизмы многоэлектронного окисления воды до кислорода и озона, которые могут служить теоретической базой для подбора эффективных катализаторов окисления воды в фотокаталитических преобразователях световой энергии, представляющих практическую ценность для проблемы утилизации солнечной энергии. Другой практической ценностью можно считать выделение Оз водорослями. Многие водоросли используются для биоочистки сточных вод. Теперь становится ясным, что это связано, скорее всего, с выделением ими озона.

Апробация работы.

Результаты диссертационной работы обсуждались на следующих Всероссийских и международных конференциях и симпозиумах:

IV Всероссийская конференция молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии».

Саратов, 2003), Конференция по химической физике к 80-летию со дня рождения академика В. И. Гольданского (Москва, 2003 г), XXII Всероссийская школа — симпозиум молодых ученых по химической кинетике (Московская область, пансионат «Клязьма», 2004), The Second international Conference «HIGHLY-ORGANIZED CATALYTIC SYSTEMS» (Moscow, Russia, 2004), XVI Симпозиум «Современная химическая физика» (Туапсе, 2004), XVII Симпозиум «Современная химическая физика» (Туапсе, 2005).

Кроме того, различные части работы докладывались на конкурсах молодых ученых ИПХФ РАН (конкурс имени С.М. Батурина) в 2004 и 2005 гг.

Основные результаты диссертации опубликованы в следующих статьях в рецензируемых журналах:

1)Джабиев Т.С., Денисов Н. Н., Моисеев Д. Н., Шилов А. Е. Многоэлектронное окисление воды в химической модели активного центра фотосистемы-2 природного фотосинтеза // Докл. РАН. 2004. Т.396. № 2. С. 263−265.

2)Джабиев Т.С., Моисеев Д. Н., Шилов А. Е. Шестиэлектронное окисление воды до озона красными водорослями // Докл. РАН. 2005.Т.402.№ 4. С. 555−557.

3)Джабиев Т.С., Моисеев Д. Н., Шилов А. Е. Кинетика и механизм восстановления перманганата калия в сернокислотных растворах // Ж.Физ.Хим. 2005. Т.79. № 11. С. 1976;1981.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, обзора литературы (глава 1), экспериментальной части (глава 2), обсуждения результатов исследования (главы 3−4), заключения, списка литературы и приложения. Работа изложена на 118 страницах, иллюстрирована 39 рисунками, содержит 7 таблиц. Библиография включает 153 наименований.

выводы.

1. Реакции окисления воды перманганатом калия в 12 М серной кислоте осуществляются в координационных сферах биядерных и тетраядерных кластеров Mn (VII). В зависимости от условий проведения реакции вода окисляется либо до кислорода, либо до озона. Озон практически нацело расходуется в побочных реакциях. Окисление воды до озона в этих системах ранее не было замечено другими исследователями.

2. Изучено многоэлектронное окисление воды сульфатом Mn (IV) в 12 М серной кислоте — функциональной химической моделью марганцевого кофактора оксидазы, окисляющей воду в фотосистеме II природного фотосинтеза. Показано, что вода окисляется в координационных сферах кластеров MnnIV, где п = 2,4,6,8 и 12 в зависимости от условий проведения опытов. При многоэлектронном окислении воды образуются молекулы (или несколько молекул) кислорода или озона.

3. Высказана гипотеза, что помимо тетраядерного кофактора 4Мп-со в хлоропластах природных фотосинтезирующих организмов возможно присутствие небольших количеств гексаядерных кофакторов бМп-со, окисляющих воду шестиэлектронно до озона.

4. Открыто не известное ранее шестиэлектронное окисление воды до озона при освещении видимым светом красных морских водорослей Polysiphonia и Phyllophora nervosa.

Заключение

.

Три года назад была начата работа над диссертацией. Основной целью исследования было подтвердить (или опровергнуть) возможность шестиэлектронного окисления воды до озона в функциональной химической модели марганцевого кофактора оксидазы фотосистемы II растительного фотосинтеза. Гипотеза о существовании такой реакции (6Mn (IV) + ЗН20 = 6Мп (Ш) + 03 + 6FT) в простейшей моделисернокислых растворах сульфата Mn (IV) — была следствием особенностей кинетического поведения реакции окисления воды, изученной, казалось бы, до мельчайших деталей. В ходе диссертационного исследования удалось надежно подтвердить гипотезу об окислении воды до озона, более того, обнаружены концертные процессы, в результате которых в координационной сфере додекаядерного кластера Mni2IV окисляются 12 молекул воды и образуются четыре молекулы озона. Возникает вопрос, как же такие многоэлектронные процессы не были обнаружены ранее при изучении химической модели. Объяснение простое — из-за высокой реакционной способности озона львиная его доля трансформируется в реакционной смеси, и в аналитической кювете можно видеть максимум 0.15% от образовавшегося озона (при восстановлении перманганата калия в сернокислых растворах удается идентифицировать до 5.7% оставшегося озона). Обнаруженные в работе многомолекулярные процессы, осуществляемые в координационной сфере полиядерных кластеров марганца представляют сами по себе большой интерес для неорганической химии.

Однако, наибольший интерес представляет установленный нами факт шестиэлектронного окисления воды до озона при освещении красных морских водорослей видимым светом. По — видимому, это первый случай, когда новая реакция, обнаруженная сперва в функциональной химической модели, впоследствии подтверждается и в моделируемом объекте.

Таким образом, все задачи, поставленные перед диссертационным исследованием, полностью решены.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Справочник химика.- М.-Л.:Химия, 1964, Т. З, с.744−749.
  2. В.М., Бежин Н. М. Окислительно восстановительные потенциалы некоторых неорганических радикалов в водных растворах // Ж.физ.хим., — 1970, — Т.44,№ 3, с. 712−716.
  3. Н.Н., Шилов А. Е., Лихтенштейн Г. И. Многоэлектронные окислительно-восстановительные процессы в химии и биологии. // Докл. АН СССР, 1975, Т.221, № 6, с. 1374−1377.
  4. Appelman Е.Н., Anbar М. Intermediates in the oxidation of water by perxenate.//Inorg.Chem., 1965, Vol. 4, № 7, p. 1066−1069.
  5. Г. В., Гурджиян Л. М., Блюменфельд Л. А. Механизм восстановления и гидроксилирования антрахинон-2-сульфонатов в щелочных растворах.// Докл. АН СССР, 1970, Т.191,№ 1,с.151−154.
  6. Л.А., Брюховецкая Л. В., Фомин Г.В, Шейн С. М. Роль актов одноэлектронного переноса в реакциях органических соединений.//Ж.физ.хим., 1970, Т.44, № 4, с.931−944.
  7. О.П., Ельцов А. В., Ртищев Н. И., Фомин Г. В. Фотохимия арилсульфонильных соединений.//Усп. хим., 1974, Т.43, № 3, с.401−431.
  8. А.А., Леонтьевская Н. К., Бундин Т. К. К вопросу о механизме взаимодействия феррицений-катиона с анионами.// Кинетика и катализ, 1977, Т. 18, № 5, с. 1325−1329.
  9. Г. А. Эндотермические фотохимические реакции. В сб.: Элементарные фотопроцессы в молекулах. М.-Л.:Наука, 1966, с.130−146.
  10. Н.А. Реакционная способность радикалов ОН, 0″, Н02 и атомов кислорода в водных растворах ароматических соединений. // Усп. Хим., 1973, Т.43, № 10, с.1843 1853.
  11. Anbar М., Pecht I. Oxygen isotope effects in the oxidation of water by transition metal ions.// Trans. Faraday Soc., 1968, Vol. 64, № 3, p.744−750.
  12. Г., Рехниц Г. Кинетика в аналитической химии. Пер. с англ. (под ред. К.Б. Яцимарского). М.: Мир, 1972, с.317−335.
  13. Noyes A.A., Hoard J.L., Pitzer K.S. Argentic salts in acid solution. I. The oxidation and reduction reactions.// J.Amer.Chem.Soc., 1935, Vol.57,№ 7, p. 1221−1229.
  14. Noyes A.A., Pitzer K.S., Dunn C.L. Argentic salts in acid solutions. II. The oxidation states of argentic salts.// J.Amer.Chem.Soc., 1935, Vol.57, № 7, p. 1229−1237.
  15. Noyes A.A., Kossiakoff A. Argentic salts in acid solution. III. Oxidation potential of argenteus argentic salts in nitrie acid solutions.// J.Amer.Chem.Soc., 1935, Vol.57, № 7, p.1238−1242.
  16. Noyes A.A., Coryel C.D., Stitt F., Kossiakoff A. Argentic salts in acid solutions. IV. The kinetics of the reduction by water and formation by ozone of argentic salts in nitric acid solution.// J.Amer.Chem.Soc., 1937, Vol. 59, № 7, p.1316−1325.
  17. Gordon B.M., Wahl A.C. Kinetics of the silver (I)-silver (II) oxchange reaction.//J.Amer.Chem.Soc., 1958, Vol.80, № 2, p.273−276.
  18. Kirwin J.B., Peat F.D., Proll P.J., Sutcliffe L.H. A kinetic and spectrophotometric examination of silver (II) in perchlorate media.// J.Phys.Chem., 1963, Vol.67, № 7, p.1617−1621.
  19. Rechnitz G.A., Zamochnick S.B. Silver (II) in aqueous perchlorate solutions.//Talanta, 1964, Vol. 11,№ 4, p.713−714.
  20. Rechnitz G.A., Zamochnick S.B. Spectrophotometric investigation of the nature and stability of silver (II) in acid sulphate media. // Talanta, 1964, Vol. 11, № 12, p. l 645−1650.
  21. Wells C.F. The oxidative reactivity of Agaq11 and Agaqm.// J.Inorg.Nucl.Chem., 1974, Vol.36, № 12, p.3856−3858.
  22. Baxendale J.H., Wells C.F. The reactions of Co (III) with water and with hydrogen peroxide. // Trans.Faraday.Soc., 1957, Vol. 53,№ 414, p.800−812.
  23. Anbar M., Pecht I. The oxidation of water by cobaltic aquo ions. // J.Amer.Chem.Soc., 1967, Vol.89, № 11, p.2553−2556.
  24. Lister M.W. The stability of some complexes of a trivalent copper. // J.Can.Chem., 1953, Vol. 31,№ 7, p.638−652.
  25. P. Фотосинтез: физические механизмы и химические модели.-М.: Мир, 1984. 350 с.
  26. А.Б., Тейс Р. В. Изотопный состав кислорода разного происхождения (кислород фотосинтеза, воздуха, С02, Н20). // Докл. АН СССР, 1941, Т. ЗЗ, № 9, с.497−501.
  27. Ruben S., Randell М., Kamen М., Hyde J.L. Heavy oxygen (180) as a tracer in the study of photosynthesis. // J.Amer.Chem.Sos., 1974, Vol. 63, № 3, p.877−879.
  28. B.M. О механизме разложения воды в процессе фотосинтеза.-В сб.: Биохимия и биофизика фотосинтеза. М.: Наука, 1965, с.236−251.
  29. В.М. О механизме разложения воды в процессе фотосинтеза. // Изв. АН СССР сер.биол., 1970, № 4, с. 569−580.
  30. В.М. Разложение воды растениями и механизм фотосинтеза.- В сб.: Современные проблемы фотосинтеза. М.: Изд-во Моск. Ун-та, 1973, с.138−160.
  31. В.В. Окисление воды и выделение молекулярного кислорода при фотосинтезе. // Соросовский образовательный журнал, 1996 г., № 11, с. 9−12.
  32. Joliot P., Joliot A. A polarographic method for detection of oxygen production and reduction of Hill reagent by isolated chloroplast. // Biochem. Biophys. Acta, 1968, Vol. 153, № 3, p.625−634.
  33. Joliot P., Barbieri G., Chabaund R. Model of the system II photochemical centres. // Photochem.Photobiol., 1969, Vol. 10, № 5, p. 309 329.
  34. Кок В., Forbush В., McGloin М.Р. Cooperation of charges in photosynthetic evolution. I. A linear four step mechanism. // Photochem.Potobiol., 1970, Vol. 11, № 6, p. 457−475.
  35. Joliot P., Joliot A., Bouges В., Barbieri G. Stadies of system II photocentres by comparative measurement of luminescence, fluorescence and oxygen emission. // Photochem.Photobiol., 1971, Vol. 14, № 3, p.287−305.
  36. Кок В., Forbush В., McGloin M.P. Cooperation of charges in photosynthetic O2 evolution. II. Damping of flash yield oscillation, deactivation. // Photochem.Photobiol., 1971, Vol. 14, № 3, p.307−321.
  37. Wydrzynski Т., Zumbulyadis N., Schmidt P.G., Gutowsky H.S., Gowindjee. Proton relaxation and charge accumulation during oxygen evolution in photosynthesis. // Proc.Nat.Acad.Sci. USA, 1976, Vol. 73, № 4, p. l 196−1198.
  38. Blankenship R.E., Babcock G.T. Kinetics study of oxygen evolution parameters in Tris-washed, reactivated chloroplasts. // Biochem.Biophys.Acta, 1975, Vol. 387,№l, p. l65−175.
  39. Warden J.T., Blankensip R.E., Sauer K. A flash photolysis ESR study of photosystem II signal IIvf, the physiological donor to P-680+. // Biochem. Biophys. Acta, 1976, Vol. 423,№ 3, p.462−478.
  40. Renger G. Watersplitting system of Photosynthesis. I. Postulated model. // Z.Naturforsch., 1970, Bd. 25, h.9, s.966−971.
  41. Т.С.Джабиев, А. Е. Шилов. Фотосинтез и его химические модели. // Ж. Всесоюзн. Химич. Общества им. Д. И. Менделеева, 1980, т.25, № 5, с. 503−514.
  42. А.Н. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений. Л.:Наука, 1967, 616с.
  43. А.Ю. Первичные процессы при фотосинтезе. В кн. Современные проблемы фотосинтеза./ Под ред. А. А. Ничипоровича, Б. А. Рубина.-М.: Изд-во МГУ, 1973, с.161−174.
  44. Borisov A.Yu., Godik V.I. Fluorescence lifetime of bacterio-chlorophyll and reaction center photooxidation in a photosynthetic bacterium. // Biochem. Biophys. Acta, 1970,223, № 2, p.441−443.
  45. В.А., Красновский А. А. Фотохимический перенос электрона в реакционных центрах фотосинтеза. // Биофизика, 1981, т.26, № 3, с.544−556.
  46. Reed D.W., Clayton R.K. Isolation of a reaction center fraction from Rhodopseudomonas Sphaeroides. // Biochem. Biophys. Res. Commun., 1968,30, № 5, p.471−475.
  47. Feher G., Okamura M.Y. Chemical composition and properties of reaction centers. // In: Photosynthesis Bacteria (R.R. Clayton and W.R. Sistron, eds.), New York: Plenum Press, 1978, p.349−386.
  48. Arderson J.M., Beardman N.r. Fractionation of photochemical systems of photosynthesis. I. Chlorophyll contains and photochemical activities of particles isolated from spinach chloroplasts. // Biochem. Biophys. Acta, 1966,112, № 3, P. 403−421.
  49. Schlader E., Brettel K., Witt H.T. Relation between microsecond reduction kinetics of photooxidised chlorophyll ац (P 680) and phothosynthetic water oxidation. // Biochem. Biophys. Acta, 1985, 808, № l, p. 123−131.
  50. Photosynthetic Oxygen Evolution. Ed. By H. Metzner. London e.a. Acad. Press, 1978.
  51. T.S.Dzhabiev, V.Ya. Shafirovich, A.E. Shilov. Kinetics of oxidation of water by Mn (IV) sulphate in acidic media. // Reaction Kinetics and Catalysis Letters, 1976, v.4,# 1. Pp. 11−18.
  52. Loach P.A., Calvin M. Oxidation states of manganese hematoporphyrin IX in aqueous solutions. // Biochemistry, 1963, Vol. 2, № 2, p. 361−371.
  53. Loach P.A., Calvin M. The interaction between manganese (IV)-hematophorphyrin and water. // Biochem.Biophys.Acta, 1964, Vol .74, № 2, p. 379−387.
  54. Calvin M. Coordination chemistry of manganese and porphyrins. // Revs Pure and Appl.Chem., 1965, Vol. 15, № 1, p.1−10.
  55. T.C., Заброда O.B. О возможности фотоокисления воды марганец содержащим производным хлорофилла. // Биохимия, 1969, т.34, № 2, с. 302−307.
  56. Т.С., Дубинина М. Л., Яновская Е. В. Влияние ингибиторов реакции Хилла на фотовосстановление Mn(III) феофорбида гидроксильными ионами. // Физиол биохим.культ. раст., 1973, Т.5, № 3, с. 263−266.
  57. Т.С., Завгородняя JI.H. О возможности фотоокисления воды марганецсодержащими производными хлорофилла. Окисление восстановленных продуктов хинонами. // Биохимия, 1973, т. ЗЗ, № 1, с.101−105.
  58. Vierke G., Muller М. Evidence against ОН radical formation during photocatalysed reduction of manganese (III) in K2-Mn (III)-2-d-hydroxyethyl-isochlorin.4 acetate in oxygen free aqueous alkaline solutions. //Z.Naturforsch., 1976, Bd.316, h.6, s. 816−819.
  59. Earley J.E., Fealey T. Hydroxide ion as a reducing agent for mixed-valence ruthenium trimers. // Chem. Communs, 1971, № 7, p.331.
  60. Earloy J. Oxygen evolution: a molecular model for the photosynthetic process, based on an inorganic example. // Inorg.Nucl.Chem.Lett., 1973, Vol. 9, № 4, p. 487−490.
  61. Selim R.G., Lingame J.J. Coulometric titration with higher oxidation states of manganese. Electrolytic generation and stability. // Analyt.Chim.Acta, 1959, Vol. 21, № 6, p.536−544.
  62. Mandel S.K., Sant B.K. Reduction of permanganate in sulphuric acid solutions. // J.Inorg.Nucl.Chem., 1977, Vol. 39, № 12, p.2273−2275.
  63. Sawyer D.T., Bedini M.E. Manganese (II) gluconate. Redox model for photosynthetic oxygen evolution. // J.Amer.Chem.Soc., 1975, Vol. 97, № 22, p.6588−6590.
  64. Bodini M.E., Willis L.A., Sawyer D.T. Electrochemical and spectroscopic study of manganese (II),-(III), and (IV) gluconate complexes. 1. Formulas and oxidation-reduction stoichiometry. // Inorg.Chem., 1976, Vol. 15, № 7, p. 1538−1543.
  65. Bodini M.E., Sawyer D.T. Electrochemical and spectroscopic study of manganese (II),-(III), and (IV) gluconate complexes. 2. Reactivity and equilibria with molecular oxygen and hydrogen peroxide. // J.Amer.Chem.Soc., 1976, Vol. 98, № 26, p.8366−8371.
  66. Morrison M.M., Sawyer D.T. Redox reactions of di-ц -oxo bridged binuclear manganese (IV) and (II) complexes. // J.Amer.Chem.Soc., 1977, Vol. 99, № 22, p.6588−6590.
  67. Magers K.D., Smith C.G., Sawyer D.T. Reversible binding of dioxygen by tris (3,5-di-tert-butylcatecholato) manganese (III) in dimethyl sufloxide. // J.Amer.Chem.Soc., 1978, Vol.100,№ l, p.989−991.
  68. Magers K.D., Smith C.G., Sawyer D.T. Polarographic and spectroscopic studies of the manganese (II),-(III), and (IV) complexes formed by polyhydroxy ligands. // Inorg.Chem., 1978, Vol. 17, № 3, p. 515−523.
  69. П.А., Орочко А. И. Зависимость устойчивости некоторых кислородсодержащих неорганических соединений от среды. // Ж.неорган.хим., 1958, Т.3,№ 8, с.1855−1864.
  70. Mishra Н.С., Symons M.C.R. Structure and reactivity of the oxyanion of transition metals. Part XIV. Closed-shell ions in sulfuric acid and oleum. // J.Chem.Soc., 1962, № 1, p.4411−4417.
  71. Mishra H.C., Symons M.C.R. Unusual valency states of chromium and manganese in oleum. // Proc.Chem.Soc., 1962, p.23.
  72. Zimmerman G. Photochemical decomposition of aqueous permanganate ion. // J.Chem.Phys., 1955, Vol. 23, № 5, p.825−832.
  73. Г. А. Химический анализ. Пер. с англ. (под ред. Л.З.Захаренок), М.:Химия, 1966, с.396−398.
  74. И.М., Белгер Р., Стенгер В. А., Матсуяма Дж. Объемный анализ. Пер. с англ. (под ред. Ю.Ю.Лурье). М.: Госхимиздат, 1961, Т. З, с.45−50.
  75. Mellor J. W. A comprehensive treatise of inorganic and theoretical chemidtry. // London, N.Y., Toronto, 1932, Vol. 12, p.301.
  76. Vetter K.J., Manecke G. Der Einstellungsmechanismus des Mn3+/Mn4+ Redoxpotentials an Platin. // Z.phys.Chem., 1950, Bd.195, h.6, s.337−353.
  77. T.S., Shafirovich Ya. // Ibid., 4, 419, 1976.
  78. В.Я., Шилов А. Е. // Кинетика и катализ, 19,877,1978.
  79. Шафирович В .Я, Ханнанов Н. К, Шилов А.Е.// Кинетика и катализ, 19, 1498, 1978.
  80. Шафирович В. Я, Ханнанов Н. К, Шилов А.Е.// Кинетика и катализ, 19, 1502, 1978.
  81. Шафирович В. Я, Ханнанов Н. К, Шилов А.Е.// Кинетика и катализ, 19, 1591, 1978.
  82. Шилов А.Е.//Ж.Всес. хим. О-ва им. Д. И. Менделеева, 22, 521, 1977.
  83. А.Е.Шилов // Кинетика и катализ. 1999. Т.40. № 6. С. 849.
  84. T.S. Dzhabiev, V.Ya. Shafirovich. Photoxidation of water by Manganese (IV) sulphate in acidic media. // Reaction Kinetics and Catalysis Letters, 1976, v.4, # 3. Pp. 419 423.
  85. Т.С.Джабиев, А. Е. Шилов. Моделирование растительного фотосинтеза и его химические модели. В кн. Фотокаталитическое преобразование солнечной энергии. Новосибирск, Наука, 1985, с. 169 192.
  86. А.Е. Шилов, Т. С. Джабиев. Химитческие модели фотосинтеза. В кн. Биоконверсия солнечной энергии. Пущино.: Изд-во НЦБИ АН СССР, 1984, с. 22−34.
  87. Т.С.Джабиев. Механизм формирования кислорода при окислении воды сульфатом марганца (IV) в растворах серной кислоты. // Кинетика и катализ, 1989. Т. ЗО, № 5, с. 1219−1224.
  88. Т.С. Джабиев. Окисление воды полиядерными комплексами Mn (IV). «Необычные «кинетические порядки реакции. // Кинетика и катализ, 1998, Т. 39, № 4, с. 487−493.
  89. Т.С.Джабиев. Кинетика многоэлектронных процессов, катализированных полиядерными металлокомплексами. // Кинетика и катализ, 1998, Т. 39, № 6, с. 900 904.
  90. Т.С.Джабиев. Кинетические закономерности согласованных реакций, осуществляемых в координационной сфере кластеров. // Кинетика и катализ, 2001, Т. 42, № 4, с. 512−517.
  91. Selim R.G., Lingame J.J. Coulometric titration with higher oxidation states of manganese. Electrolytic generation and stability. // Analyt.Chim.Acta, 1959, Vol.21, № 6, p.536−544.
  92. Bailey N., Carrington A., Lott K.A.K., Symons M.C.R. Structure and reactivity of the oxyanions of transition metals. Part VIII. Acidities and spectra of protonated oxyanions. // J.Chem.Soc., 1960, № 1, p.290−297.
  93. A.K., Пилипенко A.T. Фотометрический анализ: методы определения неметаллов.- М.: Химия. 1974. 359 с.
  94. Н.Г., Агабеков В. Е. // Журнал прикл. Химии. 2003 .т.76.№ 10.с. 1715−1719.
  95. L.Benoist.// Compt.rend., 168,612(1919).
  96. A.Mache.// Compt.rend., 200,1760(1935).
  97. W.Meller. // Compt.rend., 200,1936(1935).
  98. R.Stair, T.C. Bagg, R.G.Johnson. // J. Research Ntl.Bur.Stundards, 52, 133 (1954).
  99. N.A.Renzetti. //Anal.Chem., 29,869 (1957).
  100. Hoare J.//Chem.Educ.l961.v38.p.570.
  101. FosterRJ., Niemann С .N. // Proc.Natl.Acad.Sci.U.S.1953.v39.p 999.
  102. Crook E.M., Mathias K.J.//Biochemistry.l960.v74.p 234.
  103. Booman K.A., NiemannC.C.// J.Am.Chem.Soc.l956.v78.p.3642.
  104. I.D.Agranati. Determination of initial rates in enzymic non-linear progress reactions. // Biochim.Biophs.Acta. 1963. v73. p.152- 155.
  105. A.X. Теория интерполирования в задачах. Минск: Вышэйшая школа, 1968, с. 305.
  106. В.В. Решение задач аппроксимации с помощью персональных компьютеров.М.:МИКАП, 1994. 380с.
  107. А.П., Шестопалов Е. В. Основы физического эксперимента и математическая обработка результатов измерений. М.: Атомиздат, 1977. 200 с.
  108. .А., Теслер Г. С. Вычисление функций на ЭВМ. Киев: Наукова думка, 1984, с.10−50.
  109. Г. Н., Пахарева Н. А., Степаненко И. З. Математический практикум. М.: Физматгиз, 1960, 325 с.
  110. . М. Введение в методы оптимизации. М.: Наука, 1977, с. Ю-30.
  111. Ф.П. Численные методы решения экстремальных задач. М.: Мир, 1985, с.5−7.
  112. JI.C. Обыкновенные дифференциальные уравнения. М.:Наука, 1970. С. 103−127.
  113. Т.С. Катализ некомплементарных реакций кластерами переходных металлов. Кинетическое описание. // Известия АН. Серия химическая, 2001, № 10, с.1750−1755.
  114. Т.С., Денисов Н. Н., Моисеев Д. Н., Шилов А. Е. Многоэлектронное окисление воды в химической модели активного центра фотосистемы-2 природного фотосинтеза // Докл. РАН. 2004. Т.396. № 2. С.263−265.
  115. Т.С., Моисеев Д. Н., Шилов А. Е. Кинетика и механизм восстановления перманганата калия в сернокислотных растворах // Ж.Физ.Хим.2005., — Т.79.№ 11. С. 1976−1981.
  116. Руководство по неорганическому синтезу./ Под. Ред. Г. Браузер. -Т5.М.:Мир, 1985.С. 1685.
  117. Д., Хейес Дж., Хифтье Г.Химическое разделение и измерение.М.:Химия, 1978.816с.
  118. Mishra Н.С., Symons M.C.R. // J. Chem. Soc. 1962. P. 4411.
  119. D.J. Royer//J. Inorg. AndNucl. Chem. 1961. V.17. No 1−2. P.159.
  120. B.Franke // J.Prakt. Chem.(2).1887. B.36. S.31.
  121. И.Я., Каминский Ю. Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Л.:Химия, 1975. 232 с.
  122. В.Я. Исследование механизма образования кислорода из воды с участием комплексов переходных металлов: Дис.. канд.хим.наук: 02.00.04 / Институт проблем химической физики. -Черноголовка., 1979.-141 с.
  123. Frish, M.J. -Trucks, G.W.- Schlegel, H.B.- Scuseria, G.E.-Robb, M.A.-Cheeseman, J.R.-Zakrzewski, V.G.-
  124. Montgomery, J, A. Jr.- Stratmann,
  125. R.E.-Burant, J.C.-Dapprich, S,-Millam, J.M.-Daniels, A.D.- Kudin, K.N.-Strain, M.C.-Farkas, 0.-Tomasi, J.-Barone, V.- Cossi, M.- Cammi,
  126. R.-Mennucci, B.-Pomelli, C.-Adamo, C.-Clifford, S.-Ochterski, J.-Petersson, G.A.- Ayala, P.Y.-Cui, Q.- Morokuma, K.-
  127. Marcus Lundberg, Margareta R.A.Blomberg, and Per E.M.Siegbahn. Oxyl radical required for 0−0 bond formation in synthetic Mn-Catalyst. // Inorg. Chem, 2004, 43, p.264−274.
  128. Marcus Lundberg, Margareta R.A.Blomberg, and Per E.M.Siegbahn. // Theor Chem.Acc., 2003,110, p. 130 143.
  129. Fahmi H. And Per E.M.Siegbahn. Quantum Chemical Studies of Radical-Containing Enzymes. // Chem. Rev. 2003, 103, p.2421−2456.
  130. Т.С.Джабиев // Известия РАН. Серия химическая. 2001.№ 10. С. 1750.
  131. Н.М. Катализаторы очистки газовых выбросов промышленных производств. М.: Химия, 1991. 176 с.
  132. С.Н.Ткаченко, Е. З. Голосман, В. В. Лунин //Катализ в промышленности. 2001. № 2. С. 52.
  133. В.В., Попович М. П., Ткаченко С. Н. // Физическая химия озона. М.:Изд.МГУ, 1998. 480 С.
  134. Т.С. Джабиев, С. А. Миронова, А. Е. Шилов // Кинетика и катализ.1999. Т.40. № 6. С. 844.
  135. Н.П.Липихин // Успехи химии. 1975. Т.44. № 8. С. 1366.
  136. А.С.Скотников, Э. Г. Тетерин, А. М. Розен //Журнал неорг. Химии. 1984.Т.29.№ 8. С. 2007.
  137. Т.С., Моисеев Д. Н., Шилов А. Е. Шестиэлектронное окисление воды до озона красными морскими водорослями // Докл.Ран.2005.Т.402.№ 4. С.555−557.
  138. Т.С., Моисеев Д. Н., Шилов А. Е. Выделение озона морскими водорослями при фотосинтезе. Тезисы докл. XVII Симпозиум «Современная химическая физика». Туапсе, 2005. С. 173 -174.
  139. Shilov A.E.Metal Complexes in Biomimetic Chemical Reactions.N.Y.: Boca Raton, CRC Press, 1997. p. 300
  140. H.H. Использование солнечной энергии: развитие химических и биологических исследований. // Вестник АН СССР, 1977, № 4, с. 11−22.
  141. Франк-Каменецкий Д. А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Наука, 1967.492 с.
  142. Е.С., Овчаров Л. А. Теория вероятностей и её инженерные приложения. М.: Наука, 1988. С. 131.
  143. Brunold Т.С., Gamelin D.R., Stemmler T.L. et al. // J.Amer.Chem.Soc. 1998. V. 120. No 34. P. 8724.
  144. W. Steadel // Z. Anorg. Chem. 1902. B. 14. S. 642,
  145. A. Dimitrov, К. Seppelt, D. Scheffler, H. Willner // J.Amer.Chem.Soc. 1998. V. 120. No 34. P. 8711.
  146. B.B., Попович М. П., Ткаченко C.H. Физическая химия озона. М.: Изд. МГУ, 1998. 480 С.
  147. С.-Г. Парк // Электрохимия. 2003. Т. 39. № 3. С. 355.
  148. К. Dimitrou, К. Folting, W.E. Streib, and G. Christou // J.Amer.Chem.Soc. 1993. V. 115. No 14. P. 6432.
  149. .В. Основы общей химии. Том I. М.: Химия, 1965, с. 51.
  150. А.Д. Определитель зеленых, бурых и красных водорослей южных морей СССР. М-Л.: Наука, 1967,398 с.
  151. Yachandra, V.K., Sauer, К., and Klein, М.Р. Chem. Rev. 1996. V. 96. 2927.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!