Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Кристаллические фосфаты как формы иммобилизации и утилизации тяжелых металлов: меди, цинка, кадмия, ртути. 
Синтез, строение, свойства

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В обоснование научных принципов иммобилизации отходов тяжелых металлов в кристаллические фосфаты минералоподобного строения и возможности использования материалов на их основе впервые получены ряды фосфатов титана, циркония, гафния, церия, содержащие в своем составе d-элементы: Си, Zn, Cd и Hg. Установлена принадлежность новых соединений к минеральным типам: коснарита (NZP) и монацита. Определены… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Ортофосфлты меди, цинка, кадмия, ртути. Химия, кристаллохимия, проблемы экологии
    • 1. 1. Отверждение отходов меди, цинка, кадмия, ртути
    • 1. 2. Химия и кристаллохимия ортофосфатов двухвалентных d-элементов: меди, цинка, кадмия и ртути
  • ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. Объекты исследования. Методы синтеза и исследования
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Методы синтеза
    • 2. 3. Методы исследования и анализа
      • 2. 3. 1. Рентгенофазовый анализ
      • 2. 3. 2. Рентгеноструктурный анализ
      • 2. 3. 3. Высокотемпературная рентгенография
      • 2. 3. 4. ИК спектроскопия
      • 2. 3. 5. Электронный микрозондовый анализ
      • 2. 3. 6. Электронный парамагнитный резонанс
      • 2. 3. 7. Методика определения мощности дозы у-радиации
      • 2. 3. 8. Методика радиационного газовыделения
      • 2. 3. 9. Методика гидротермальных испытаний
      • 2. 3. 10. Методика исследований в агрессивных химических средах
  • ГЛАВА 3. Синтез Си-, Zn-, Cd-, Hg-содаржАЩИх фосфатов сложного катионного состава. Изучение их фазообразования и строения
    • 3. 1. Си-, Zn-, Cd-, Hg-содержащие фосфаты, образующие ряды общего вида Nam.2xB^Zr24m.,)/4(P04)3 (m = 1, 3, 5)
    • 3. 2. Cd-содержащие фосфаты, образующие ряды общего вида Nam.2xCdxTi2.(m.I)/4(P04)3 (m = 1, 3, 5)
    • 3. 3. Cu-, Zn-, Cd-, Hg-содержащие фосфаты, образующие ряды общего вида
  • Bno.5(i+x)Mlv2.xFex (P04)3, Mlv = Ti, Zr, Hf
    • 3. 4. Cd-содержащие фосфаты с цирконием, гафнием и церием, образующие ряды общего вида Cdo.5Ce2.xMIvx (P04)3, M, v = Zr, Hf
    • 3. 5. Уточнение структуры фосфата кадмия-церия (IV) Cdo. sCeiCPO^
  • ГЛАВА 4. Свойства Си-, Zn-, Cd-, Hg- содержащих фосфатов
    • 4. 1. Поведение при нагревании
      • 4. 1. 1. Термическая устойчивость фосфатов Си, Zn, Cd, Hg и 1-, 3-, 4-валентных элементов
      • 4. 1. 2. Тепловое расширение
    • 4. 2. Радиационная устойчивость
    • 4. 3. Химическая устойчивость
      • 4. 3. 1. Гидротермальные испытания
      • 4. 3. 2. Испытания в агрессивных химических средах

      ГЛАВА 5. Основные закономерности кристаллизации и фазообразования каркасных фосфатов титана, циркония, гафния, церия с двухвалентными элементами Си, Zn, Cd и Hg, их строение и поведение в экстремальных условиях (температура, радиация, гидротермальные и химические воздействия).

      ВЫВОДЫ.

Кристаллические фосфаты как формы иммобилизации и утилизации тяжелых металлов: меди, цинка, кадмия, ртути. Синтез, строение, свойства (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы.

В связи с возрастанием требований к экологической безопасности специалисты различных отраслей промышленности уделяют особое внимание поиску устойчивых форм иммобилизации опасных отходов при их хранении, а также разработке на основе компонентов отходов новых материалов.

Для решения экологических проблем детоксикации и изоляции от окружающей среды высокотоксичных отходов, в том числе в которых присутствуют медь, цинк, кадмий, ртуть, а также при разработке новых материалов на их основе могут найти применение принципы изои гетеровалентного изоморфизма. Эти принципы положены в основу концепции экологически безопасной фосфатной керамической матрицы, развиваемой в ряде стран в последние десятилетия, для отверждения отходов ядерных технологий. Такие керамики имеют структуры природных минералов (коснарита, монацита и др.) и известны своей высокой термической, гидролитической и радиационной устойчивостью. Кроме того, для них характерны такие практически важные свойства как ионная проводимость, каталитическая активность, малое тепловое расширение.

Очевидно, что при разработке керамических материалов актуальными становятся знания в области высокотемпературной химии и кристаллохимии, включающие сведения о процессах синтеза, фазообразовании, превращениях фаз и изменении качественных и количественных характеристик их структуры в широком температурном интервале. Такие знания в области кристаллохимии фосфатов меди, цинка, кадмия и ртути позволят проводить целенаправленный выбор химических форм для прочного связывания токсичных отходов, содержащих эти элементы, в устойчивые кристаллические, в том числе керамические продукты с последующим их целевым использованием. Изучение фосфатов меди, цинка, кадмия и ртути также представляет интерес для понимания взаимосвязи между химическим составом, строением и свойствами соединений — основным принципом, лежащим в основе создания новых материалов.

Фосфаты d-элементов Си, Zn, Cd и Hg с разными катионными составами представлены в литературе недостаточно полно. Отсутствие систематических сведений об их образовании и строении затрудняет обобщение и выявление устойчивых корреляций свойств и строения от состава, установление особенностей изоморфизма и предсказание новых составов фосфатов с прогнозируемыми свойствами. Однако, достаточно большая часть фосфатов, кристаллизующихся в структурном типе NaZr2(P04)3 (NZP, химический и структурный аналог минерал коснарит), позволяет рассматривать последний как перспективный при разработке монофазных фосфатных керамик, вмещающих разнообразные катионы отходов. Сюда относится и разработка монофазной минералоподобной фосфатной керамической матрицы для изоляции опасных токсичных отходов, содержащих Си, Zn, Cd и Hg.

Очевидно, что для химиков, занимающихся решением экологических проблем, является актуальным синтез новых фосфатов и переход в соответствии с базовым принципом материаловедения «состав — структурасвойство» к конструированию фаз нового состава с ожидаемой структурой и необходимыми свойствами, прежде всего высокой устойчивостью по отношению к разрушающим факторам природного и техногенного характера.

Цель работы.

Целью работы является синтез и комплексное физико-химическое исследование кристаллических фосфатов тяжелых металлов Си, Zn, Cd, Hg в обоснование новых экологически устойчивых химических форм их концентрирования, иммобилизации и утилизации.

Основные задачи:

— синтез новых сложных фосфатов меди, цинка, кадмия, ртути с натрием, железом (III), титаном, цирконием, гафнием, церием (IV) с использованием процессов, обеспечивающих концентрирование тяжелых металлов и иммобилизацию их в кристаллические продукты;

— кристаллохимическое исследование полученных соединений, включающее изучение фазообразования в изоформульных рядах фосфатов меди, цинка, кадмия, ртути и выявление границ (температурных и концентрационных) существования NZP структуры в семействе этих соединений, а также уточнение структуры отдельных фосфатов;

— изучение поведения фосфатов при нагревании, под действием радиации, в воде и агрессивных химических средах.

Научная новизна работы.

В обоснование научных принципов иммобилизации отходов тяжелых металлов в кристаллические фосфаты минералоподобного строения и возможности использования материалов на их основе впервые получены ряды фосфатов титана, циркония, гафния, церия, содержащие в своем составе d-элементы: Си, Zn, Cd и Hg. Установлена принадлежность новых соединений к минеральным типам: коснарита (NZP) и монацита. Определены их кристаллографические параметры, выявлены особенности и закономерности фазообразования. Установлены соединения, обладающие малым тепловым расширением. При испытаниях фосфатов кадмия с цирконием и церием в у-радиационных полях, впервые для фосфатов типа NZP и монацита дана количественная оценка газовыделения как следствие радиационно-химических превращений. Получены данные, характеризующие поведение фосфатов в воде при повышенных температурах, а также, впервые для семейства NZP фосфатов, в растворах HN03, NH4OH, ЭДТА.

Практическая значимость:

— получены новые фосфаты каркасного строения с содержанием в своем составе Си, Zn, Cd и Hg до 15, 25, 36, 42% масс., соответственнофосфаты обладают химической, термической и радиационной устойчивостью, что делает возможным их использование в качестве минералоподобных кристаллических форм иммобилизации отходов;

— новые радиационноустойчивые соединения кадмия NZP строения могут использоваться при разработке керамических нейтронопоглощающих материалов, способных удерживать в своем составе плутоний и другие актиноиды;

— результаты исследований фосфатов могут быть использованы при разработке перспективных керамических материалов с высокими термомеханическими характеристиками, а также сорбентов, устойчивых в агрессивных химических средах и в присутствии радиации.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Научное (кристаллохимическое) обоснование способов концентрирования, иммобилизации и утилизации токсичных отходов, содержащих тяжелые металлы (Си, Zn, Cd, Hg), с превращением их в монофазные кристаллические продукты.

2. Синтез кристаллических фосфатов меди, цинка, кадмия, ртути и циркония, других элементов 1−4 групп Периодической таблицы как способ, обеспечивающий химическое связывание тяжелых металлов в устойчивый продукт (форму отверждения).

3. Кристаллохимические закономерности формирования фосфатов меди, цинка, кадмия, ртути, кристаллизующихся в структурных типах минералов коснарита (NZP) и монацита.

4. Свойства, обеспечивающие устойчивость кристаллических фосфатов, содержащих Си, Zn, Cd, Hg под воздействием разрушающих факторов природной среды и техногенной деятельности (температуры, радиации, воды, химических реагентов).

Апробация работы.

Основные материалы диссертации представлены на 10 Российских и Международных конференциях по кристаллохимии, радиохимии и минералогии, в том числе нескольких молодежных конференциях и опубликованы в Сборниках докладов и тезисов.

Публикации.

По теме диссертации опубликовано 7 статей в журналах: Журнал неорганической химииРадиохимияКристаллографияExperiment in GeosciencesСовременные материалы и технологииJournal of Thermal Analysis and Calorimetry.

Объем и структура.

Диссертационная работа изложена на 142 страницах машинописного текста и состоит из введения, 5 глав, выводов, списка цитируемой литературы и 4 приложений. Работа содержит 24 таблицы и 32 рисунка.

Список литературы

включает 169 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов.

выводы.

1. В обоснование способов концентрирования, иммобилизации и утилизации отходов синтезированы твердофазным методом и методом осаждения ряды сложных фосфатов, содержащих медь, цинк, кадмий, ртуть, а также натрий, железо (III), титан, цирконий, гафний, церий (IV).

2. Получены данные по кристаллохимии фосфатов Си, Zn, Cd, Hg, позволяющие оценить возможность их использования в качестве новых кристаллических материалов. С использованием методов рентгенофазового анализа, ИК спектроскопии, электронного микрозондового анализа изучено фазообразование в рядах и установлена принадлежность полученных фосфатов к минеральным типам коснарита (NaZr2(P04)3, NZP) и монацита. Рассчитанные кристаллографические характеристики соединений близки между собой и незначительно зависят от природы катионов и их соотношений. Выполнено уточнение структуры фосфата Cdo.5Ce2(P04)3 методом полнопрофильного рентгеновского анализа (методом Ритвельда) и проведен сравнительный анализ деформаций структур в зависимости от катионного состава в ряду изоформульных аналогов BIIo.5Ce2(P04)3 (Mg, Са, Cd).

3. Установлена устойчивость полученных фосфатов:

— при нагревании до 1000−1600°Сопределены количественные характеристики теплового расширения фосфатов в интервале температур от комнатной до 800 °C;

— под действием внешнего у-облучения при поглощенной дозе D = 2.5−107Гр (по данным РФА и ИК-спектроскопии), даны качественные и количественные оценки радиационно стимулированного газовыделения;

— в воде, водных растворах HN03, NH4OH, и ЭДТАопределены характеристики выщелачивания кадмия и фосфат-ионов в этих средах.

4. Осуществлена иммобилизация и прочная фиксация значительных количеств меди, цинка, кадмия и ртути (до 15, 25, 36, 42% масс.) в составе.

108 кристаллических (керамических) фосфатов, обладающих каркасным строением и относящихся к семейству структурных аналогов NaZ^PO^.

5. Показана возможность использования результатов исследований для утилизации тяжелых металлов Си, Zn, Cd, Hg: при разработке перспективных экологически безопасных керамических материалов с высокими термомеханическими характеристиками, новых сорбентов, устойчивых в агрессивных химических средах и в присутствии радиации, а с учетом ядерных свойств кадмия также нейтронопоглощающих керамик.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Экологическая химия / Под. ред. Ф. Корте. М.: Мир. 1997. 396 с.
  2. А. // Kommunalwirtschaft. 1998. N 5. S. 234−246.
  3. Пат. 5 360 632 США, МПК6 В 05 D 7/00. / Johnson М.М., Simfukwe М., Mowack G.P., Kibicek D.H.- № 105 208- Заявлено 10.08.1993- Опубл. 01.11.1994.
  4. Заявка 4 439 173 Германия, МКИ6 А 62 Д 3/00. / Eckard L., Glombitza F.-№ 4 439 173.0- Заявлено 07.11.1994- Опубл. 09.05.1996.
  5. Diez J-M., Madrid J., Macias A. // Cem. and Concr. Res. 1997. V. 27. N 4. P. 479−492.
  6. Заявка EP0864547 ЕПВ, МПК6 С 04 В 28/02./ Costa U., Facoetti M., Guerra G.- № 98 104 148.6- Заявлено 09.03.1998- Опубл. 16.09.1998.
  7. M., Stanek W. // Oster. Ing. und Archit. Z. 1998. V. 143. N 10. S. 390−391.
  8. Chem. Eng. (USA). 1999. V. 106. N 3. P. 19.
  9. Заявка 2 302 090 Великобритания, МПК6 В 09 В 3/00, С 04 В 28/02. / Yang Q.- № 9 611 866.6- Заявлено 06.06.1996- Опубл. 08.01.1997.
  10. P., Bruno P., Traini А. // Ann. chim. (Italia). 2000. V. 90. N 1−2. P. 137−143.
  11. Т., Kahl D. // J. E. Mitchell Sci. Soc. 1998. V. 114. N 2. P. 103−104.
  12. H.B., Кручинина Е. Ю., Донерьян Л. Г. и др. // Экол. и пром. России. 1988. Янв. С. 24−27.
  13. Пат. 4 194 039 США, МКИ6 С 03 С 5/24. / Richards R.S. № 288 478- Заявлено 10.08.1994- Опубл. 12.11.1996.
  14. Pelino М., Cantalini С., Hong-Tao S. // In: Proc. 17th Int. Condr. Glass. Beijing. 1995. V. 5. P. 193−198.
  15. Orru R., Sannia M., Cincotti A., Cao G. // Chem. Eng. Sci. 1999. V. 54. N 15−16. P. 3053−3061.
  16. S., Amritphale S.S., Chandra N. // Nonferr. Extract. Met. New Millennium: Indo-Russ. Microsymp., Dec. 7−9, Jamshedpur: Nat. Met. Lab. 1999. P. 375−384.
  17. Пат. 2 152 253 Россия, МПК7 В 01 J 23/70. / Кирчанов А. А., Куликовская Н. А. № 99 111 379/12- Заявлено 28.05.1999- Опубл. 10.07.2000.
  18. A.S., Jeong S.Y., Singh D. // Ceram. Trans. 1998. V. 87. P. 63−76.
  19. Пат. 5 860 908 США, МПК6 A 61 D 3/00. / Forrester K.E. № 729 665- Заявлено 19.01.1999.
  20. Orlova A.I., Petkov V.I., Skiba O.V. et. al. // Proceedings of the Int. Conf. on Future Nuclear Systems «Clobal'97». Yokogama, Japan. 1997. V. 2. P. 1253.
  21. Ю.Ф., Орлова А. И. // Радиохимия. 1996. Т. 38. № 1. С. 3−14.
  22. А.И. // Радиохимия. 2002. Т. 44. № 5. С. 385−403.
  23. П.А., Белов Н. В. Кристаллохимия сложных анионных радикалов. М.: Наука, 1984.
  24. L. О., Kierkegaard Р. // Acta Chem. Scand. 1968. V. 22. N 6. P. 1822−1832.
  25. M.E., Foord E.E., Sutlex S.J., Botinelly T. // Am. Mineral. 1993. V. 78. P. 653−656.
  26. Agrawal D. K., Huang C.-Y., McKinstru H. A. // Int. J. Thermophys. 1991. V. 12. № 4. P.697−710.
  27. В.И., Орлова А. И., Егорькова O.B.// ЖСХ. 1996. Т. 37. № 6. С. 1104−1113.
  28. D. // Br. Ceram. Trans. J. 1994. V. 90. N 2. P. 64−69.
  29. Breval E., McKinstry H. A., Agrawal D. K. // Br. Ceram. Trans. J. 1994. V. 93. № 6. P.239.
  30. А. И., Петьков В. И., Гульянова С. Г. и др. // ЖФХ. 1999. Т. 73. № 11. С. 1965−1967.
  31. Le Flem G. //Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1991. V. 28. № 1. P. 3.
  32. Scheetz В. E., Adrawal D. K., Breval E., Roy R. // Waste Management. 1994. V. 14 P. 489−505.
  33. A.W. //Acad. Sci. 1977. Т. C284. N 13. P. 483−486.
  34. A.W., Quarton M., Freundlich W. // Ann. Chim. 1981. V. 6. N. 5. P. 411−418.
  35. M., Kolsi A.W. // Acta Crystallogr. 1983. Т. 39C. N. 6. P. 664−667.
  36. M., Oumba M.T. // J. Appl. Crystallogr. 1983. V. 16. N. 5. P. 576−577.
  37. A., Kageyama Т., Watanabe I., Yamakawa J. // Acta Crystallogr.1983. Т. 49C. P. 1275−1277.
  38. H. // Z. Kristallogr. 1984. Bd 514. N. 7. S. 58−91.
  39. G.L., Anderson J.B., Kostiner E. // Acta Crystallogr. 1977. V. B33. N 9. P. 2629−2973.
  40. M., Oumba M.T. // Mater. Res. Bull. 1983. T.18. N 8. P. 967−974.
  41. M., Oumba M.T., Freundlich W., Kolsi A.W. // Rev. Chim. Minerale.1984. T. 21. N3. P. 311−320.
  42. L., Elouadi B. // Acta Crystallogr. 1989. Т. 45C. P. 1864−1867.
  43. Harrison W.T.A., Gier Т.Е., Nicol J.M., Sticky G.D. // J. Solid State Chem. 1995. V. 144. P. 249−257.
  44. Bu X-H, Gier Т.Е., Stucky G.D. //Acta Crystallogr. 1996. T. 52. P. 1601−1603.
  45. Kolsi A.W., Erb A., Freundlich W. // C. R. Acad. Sci. 1976. Т. C282. N 13. P. 575−577.
  46. Elammari L., Durand J., Cot L., Elouadi B. // Z. Kristallogr. 1987. Bd 180. S. 137−140.
  47. A.N., Smith J.P., Kehr J.R. // J. Agr. Food Chem. 1996. V. 17. N 5. P. 522−529.
  48. J., Nygeren M. // Mater. Res. Bull. 1982. V. 17. N 7. P. 895−898.
  49. Andratschke M., Range K.-S., Haase H., Klement U. // Z. Naturforschung. 1992. Bd 47. S. 1249−1254.
  50. Nord A.G.// Mater. Res. Bull. 1977. V. 12. N 6. P. 563−568.
  51. L., Elouadi B. // J. de Chimie Physique et de Physico-Chimie Biologigue. 1991.V. 88. P. 1969−1974.
  52. База данных PCPDFWIN. 1999.
  53. Paques-Ledent M.Th. I I Industr. Chim. Beige. 1974. V. 39. N 10. P. 845−858.
  54. L., Elouadi В., Depmeier W. // Acta Crystallogr. 1988. V. 44. P. 1357−1359.
  55. L., Elouadi В., Depmeier W. // Acta Crystallogr. 1992. V. 48. P. 541−542.
  56. H. // Минералогический сборник Львовского ГУ им. Ив. Франко. 1979. Т. 33. № 2. С. 9.
  57. Ю.А., Ивановская И. Н., Пополитов В. И. и др. // Кристаллография. 1973. Т. 18. № 5. С. 1070−1073.
  58. Ю.А., Симонов М. А., Белов Н. // Кристаллография. 1974. Т. 19. № 1.С. 163−164.
  59. Averbuch-Poulot М.Т. // Mater. Res. Bull. 1973. V. 8. P. 1−8.
  60. Kolsi A.W., Erb A., Freundlich W. // C. R. Acad. Sci. Paris. 1976. Т. C283. N4. P. 119−122.
  61. G. // Neues Jahrb. Mineral. Abh. 1976. Bd 127. N2. S. 197−211.
  62. M., Marumo F. // Acta Crystallogr. 1982. V. 38. N 1. P. 239−241.
  63. T.B. Механизм образования и свойства некоторых фосфатов и арсенатов элементов четвертой группы Периодической системы Д.И. Менделеева: Автореф. канд. дис. Горький: ГГУ. 1981.
  64. Ferragina С., Cafarelli P., Di Rocco R. // J. Therm. Anal, and Calorim. 2001. V. 63. P. 709−721.
  65. H. // Z. Anorg. Allgem. Chem. 1964. Bd334.№ 3−4. P. 175−185.
  66. Д.Б. Синтез и кристаллохимические исследования фосфатов 4-х валентных f-элементов. Автореферат канд. дис. Н. Новгород: ННГУ. 2002.
  67. Keller L.P., McCarthy G.J., Garvey R.G. // J. Less-Common Met. 1983. V. 93. P. 453.
  68. Keller L. P, McCarthy G.J., Garvey R.G. // Mat. Res. Bull. 1985. V. 20. P. 459−462.
  69. P., Brenneis H. // Naturwissenschaften. 1963. Bd 16. S. 547.
  70. Л.Ф., Апинитис С. К., Витиня И. А., Седмалис У. И. // Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим. 1983. № 4. С. 393−397.
  71. М.А., Чемоданов Д. И. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1971. Т. 7. № 7. С. 1773−1774.
  72. М.А., Чемоданов Д. И. // ЖФХ. 1972. Т. 46. № 7. С. 1878.
  73. P., Brenneis Н. //Naturwissenschaften. 1963. Bd 16. S. 547.
  74. С. И Canad. J. Chem. 1965. V. 43. P. 436−445.
  75. C. //J. Phys. Chem. Solids. 1963. V. 24. N 1. P. 141−149.
  76. A.L. //J. Electrochem. Soc. 1951. V. 98. N 9. P. 363−368.
  77. J.S., Calvo C. // Canad. J. Chem. 1967. V. 45. N 20. P. 2303−2312.
  78. А.Г., Щепочкина Н. И., Кобцев Б. М. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1975. Т. 11. № 8. С.1461−1465.
  79. F.L., Hummel F.A. // J. Electrochem. Soc. 1958. V. 105. N 3. P. 125−133.
  80. A.G., Kierkegaard P. // Chem. Scripta. 1980. V. 15. N 1. P. 27−39.
  81. Rao C.N., Prakash B. // Nat. Standard Ref. Data Ser. 1975. V. 56. N 19. P. 1−28.
  82. A.G. // Acta Chem. Scand. 1974. V. A2. P. 150−152.
  83. J.V., Cave W.G., Nielsen M.L. // Spectrochem. Acta. 1959. V. 15. N 11. P. 909−925.
  84. A.G., Kierkegaard P. // Acta Chem. Scand. 1968. V. 22. P. 1466−1474.
  85. R.C., Mooney R.W. // J. Amer. Chem. Soc. 1960. V. 82. N 18. P. 4848−4852.
  86. P.B., Салонец Г. И. // Тезисы докл. IV Всесоюз. конф. «Физико-химическое исследование фосфатов». Минск. 1976. С. 219−220.
  87. Вagulasankrithyan V., Murali K.R., Tiwari R.A., Rao D.R. // J. Mater. Sci. Letters. 1984. V.3.N2. P. 177−180.
  88. A., Sorenson R.C. // Commun. Soil Sci. Plant Anal. 1983. V. 14. N 9. P. 773−783.
  89. В.В., Мельникова Р. Я., Дзюба Е. Д. Атлас инфракрасных спектров фосфатов: ортофосфаты. М.: Наука. 1981. 248 с.
  90. А.И., Яглов В. М., Бондарь JI.A. // Тезисы докл. IV Всесоюз. конф. «Физико-химическое исследование фосфатов». Минск. 1976. С. 61.
  91. В.В., Пекерман Ф. М., Тимофеева Т. В., Вайнберг Б. И. // Журн. эксперимен. и теор. физики. 1950. Т. 20. № 5. С. 395−400.
  92. F.N., Ohata М. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1974. V. 47. N 10. P. 1307−1310.
  93. E.R., Hummel F.A. // Amer. Muneral. 1970. V. 55. N '/2. P. 170−184.
  94. Simonov M.A., Egorov-Tismenko Y.K., Belov N.V. Doklady Akademii Nauk SSSR. 1978. V. 239. P. 1101−1102.
  95. Bigi A., Foresti E., Gazzano M. et al. // J. Chemical Research. 1886. P. 1471−1495.
  96. J.J., Hummel F.A. // J. Electrochem. Soc. 1964. V. 111. N. 9. P. 1052−1057.
  97. A.L., Power A.D. // J. Electrochem. Soc. 1954. V. 101. N. 5. P. 244−248.
  98. Nord A.G.// Mater. Res. Bull. V. 18. N 5. P. 569−579.
  99. S.S., Bacquet G. // Solid State Commun. 1983. V. 46. N. 8. P. 631−632.
  100. K., Nilson B.A. // Z. Kristallogr. 1975. Bd 141. N 112. S. 1−10.
  101. Jl.H., Андрианов B.T. // Тезисы докл. V Всесоюз. конф. «Физико-химическое исследование фосфатов». Минск. 1981. Ч. 2. С. 452.
  102. JI.H., Павлинов Р. В., Андрианов В. Т. // ЖНХ. 1983. Т. 28. № 6. С. 1407−1409.
  103. Sandomirskii P.A., Simonov М.А., Belov N.V. Doklady Akademii Nauk SSSR. 1976. V. 288. P. 344−347.
  104. Boireau A., Soubeyroux J.L., Gravereau P. et al. // Eur J. Solid State Inorg. Chem. 1993. T. 30. P. 337−346.
  105. R., Boudjada A. // Bull. Soc. Fr. Mineral. Cristallogr. 1977. V. 100. P. 5−8.
  106. Boudjada A., Perret R I I Bull. Soc. Fr. Mineral. Cristallogr. 1976. V. 99. № 4. P. 254−255.
  107. K., Kulkarni A.B., Gopalakrishna G.S. // J. Crystal Growth. 1986. V. 79. P. 210−214.
  108. Byrappa K., Srikantaswamy S., Gopalakrishna G.S. et al. // Solid State Ionics. 1987. V. 24. P. 1−6.
  109. Mourad Hidouri, Besma Lajmi and Mongi Ben Amara // Acta Cristallogr. 2002. V. С 58. P. i 147-i 148.
  110. Averbuch-Poulot M.T., Durif A. // Acta Crystallogr. 1979. V. 35. P. 151−152.
  111. Ben Amara M., Olazcuaga R., Le Flem G., Vlasse M. // Acta Crystallogr. 1979. V. 35. P. 1567−1569.
  112. .И. // Успехи химии. 1996. Т. 65. № 4. С. 307−325.
  113. El Jazouli A., Soubeyroux J.L., Dance J.M. and Le Flem G. // J. Solid State Chem. 1986. V. 20. P. 351−355.
  114. Olazcuaga R., Le Flem G., Boireau A., Soubeyroux J.L. // Advanced Mater. Res. 1994. V. l.P. 177−188.
  115. Kasuga Т., Yamamoto K., Tsuzuki T. et al. // Mat. Res. Bull. 1999. V.34. № 10−11. P.1595−1600.
  116. Le Polles G., Videau J., Olazcuaga R. and Couzi M. // J. Solid State Chem. 1996. V. 127. N. 2. P. 341−349.
  117. Fargin E., Bussereau I., Olazcuada R. et al. // J. Solid State Chem. 1994. V. 112. P. 176−181.
  118. A., Kacimi M., Ziyad M., Brochu R. // J. Chim. Phys. 1988. T. 85. N 4. P. 499.
  119. L. // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1991. V. 28. P. 233.
  120. A., Brochu R., Ziyad M. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1991. V. 87. P. 2487−2491.
  121. EI Jazouli A., Alami M., Brochu R. et al. //J. Solid State Chem. 1987. V. 71. P. 444−450.
  122. Jouanneaux A., Verbaere A., Piffard Y. et al. I I Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1991. V. 28. P. 683−699.
  123. В.И., Орлова А. И., Дорохова Д. И., Федотова Я. В. // Кристаллография. 2000. Т. 45. № 1. С. 36−41.
  124. Taoufik I., Haddad М., Nadiri A. et al. // J. Phys. and Chem. Solid. 1999. V. 60. P. 701−707.
  125. I., Haddad M., Brochu R., Berger R. // J. Mater. Sci. 1999. V. 34. P. 2943−2947.
  126. Ziyad M., Ahmamouch R., Rouimi M. et al. // Solid State Ionics. 1998. V. 110. P. 311−318.
  127. Ikeda S., Kanbayashi Y., Nomura K. et al. // Solid State Ionic. 1990. V. 40/41. P. 79−82.
  128. Nomura K., Ikeda S., Ito K. and Einaga // J. Electroanal. Chem. 1992. V. 326. P. 351−356.
  129. J., Imanaka N., Adachi G. // Chem. Mater. 1998. V. 10. P. 3790−3812.
  130. El Jazouli A., El Bouari A., Fakrane H. et al. // J. Alloys Compd. 1997. V. 262−263. P. 49−53.
  131. Brochu R., El-Yacoubi M., Louer M. et al. // Mat. Res. Bull. 1996. V.32. № 1. P. 15−23.
  132. F.G., Thied R.C. // J. Aalloys Compd. 1997. V. 257. P. 201−204.
  133. Taoufik I., Haddad M., Nadiri A. et al. // J. Phys. and Chem. Solids. 1999. V. 60. P. 701−707.
  134. Ю.Ф., Томилин C.B., Лукиных A.H. и др. // Радиохимия. 2002. Т. 44. № 4. С. 293−298.
  135. А.И., Китаев Д. Б., Кеменов Д. В. и др. // Радиохимия. 2003. Т. 45. № 2. С. 97−102.
  136. P. S., Rentzeperis P.J. //Z. Kristallogr. 1976. Bd. 144. S. 341.
  137. T. // Mineralogical Journal (Japan). 1958. MJTOA 2. P. 224.
  138. Keller C., Walter K.H.// J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. V. 27. P. 1253.
  139. Ni Y-X., Hughes J.M., Mariano A.N. // American Mineralogist. 1995. V. 80. P. 21.
  140. D.F., Sappenfield E.L., Boatner L.A. // Inorg. Chim. Acta. 1996. V. 244. P. 247.
  141. А.И., Китаев Д. Б., Волков Ю. Ф. и др. // Радиохимия. 2001. Т. 43. № 3. С. 202.
  142. А.И., Китаев Д. Б., Казанцев Г. Н. и др. // Радиохимия. 2002. Т. 44. № 4. С. 299−304
  143. Н.В., Кабалов Ю. К., Орлова А. И. и др.// Кристаллография. 2003. Т. 48. № 3. С. 445−449.
  144. Д.Б., Орлова А. И. // Ядерно-топливный цикл (технология, экология, безопасность). 2003. (в печати).
  145. J. // Profile refinement on IBM-PC's, Int. Workshop on the Rietveld method. Petten. 1989. 71 pp.
  146. С. К. Высокотемпературная кристаллохимия. JL: Недра. 1990. 288 с.
  147. В. А. Высокотемпературная рентгенография металлов. М.: Металлургия. 1968. 204 с.
  148. Hong Н. Y.-P. // Mater. Res. Bull. 1976. V. 11. P. 173.
  149. J.P., Collin G., Comes R. //J. Solid State Chem. 1983. V. 50. P. 91.
  150. J.L., Carrasco P., Alamo J. // Mater. Res. Bull. 1987. V. 22. P. 631
  151. Orlova A.I., Kemenov D.V., Pet’kov V.I. et. al. // High Temp. High Press. 2002. V. 34. P. 315.
  152. M., Perthuis H., Colomban Ph. // Solid State Ionics. 1983. V. l 1. P. 157.
  153. A., Bordes E., Courtine P. // Mater. Res. Bull. 1985. V. 20. P. 251.
  154. В. С., Орлова А. И., Петьков В. И. и др. // ЖСХ. 2000. Т. 41. С. 74.
  155. J.L., Carrasco P., Alamo J. // Mater. Res. Bull. 1989. V. 24. P. 611−618.
  156. Sugantha M., Varadaraju U. V., Subba Rao G. V. // J. Solid State Chem. 1994. V. 111. P.33−40.
  157. Tarte P., Rulmont A., Merckaert-Away C. // Spektrochimica Acta. 1986. V. 42 A. № 9. P. 1009−1016.
  158. G. W., Boatner L. A., Millica D. F., Milligan W. O. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1981. V. 43. № l.P. 101.
  159. Ю.Ф. // Радиохимия. 1999. Т. 41. № 2. С. 161.
  160. J.P., Collin G., Comes R. // Solid State Commun. 1983. V. 45. N 3. P. 231−236.
  161. А.Я., Чалых A.E. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения. М.: Химия. 1979. 304 с.
  162. Д.П., Матвеец М. А. Аналитическая химия кадмия. М: Наука. 1973.254 с.
  163. А.И. Органические реактивы в анализе металлов. — М.: Металлургия. 1980.232 с.
  164. Govindan Kutty K.V., Asuvathraman R., Sridharan R. // J. Mater. Sci. 1998. V. 33. P. 4007−4013.
  165. Angabi В., Jali V.M., Lagare M.T. et al. // Bull. Mater. Sci. 2002. V. 25. № 3. P.191−196
  166. Angabi В., Jali V.M., Lagare M.T. et al. // Nucl. Instr. And Meth. In Phys. Res. 2002. V. 187. P. 87−94
  167. Agrawal D.K., Harshe G., Breval E., Roy R. // J. Mater. Res. 1996. V. 11. № 12. P. 3158−3163.
  168. Limaye S.Y., Agrawal D.K., Roy R., Menrotra Y. // J. Mater. Sci. 1998. V. 26. P. 93−98.
  169. Brewal E., McKinstiy H.A., Agrawal D.K. // J. Am. Ceram. Soc. 1998. V. 81.№ 4. P. 926−932.
  170. Табл. 2. Кристаллографические характеристики фосфатов ряда Na|.2XCuxZr2(P04)3 (структурный тип NZP)
  171. NaZr2(P04)3 Nao.7Cuo.i5Zr2(P04)3 Nao5Cuo.25Zr2(P04)3 Nao.3Cuo.35Zr2(P04)3a, A 8.804(3) 8.791(3) 8.773(3) 8.796(3)c, A 22.76(1) 22.83(1) 22.77(1) 22.78(1)v, AJ 1527 1528 1520 1526
  172. Табл. 4. Кристаллографические характеристики фосфатов ряда Na|.2XZnxZr г (Р04)з (структурный тип NZP)
  173. NaZr2(P04)3 Nao.7Zno.i5Zr2(P04)3a, A 8.804(3) 8.793(1)с, A 22.76(1) 22.76(5)1. V, AJ 1527 1524
  174. Табл. 6. Кристаллографические характеристики фосфатов Zno.5Zr2-x (P04)3 и Cuo5Zr2(P04)3 (структурный тип ScW, пр. гр. P2j/n)
  175. Zno.5Zr2(P04)3 Cuo5Zr2(P04)3а, А 12.389 (2) 12.389 (3)b, А 8.929(3) 8.925(4)с, А 8.842(2) 8.841(3)1. Р, град 90.54(1) 90.53(1)1. V, AJ 978 977
  176. Табл. 8. Кристаллографические характеристики фосфатов ряда Nai.2xCdxZr2(P04)3 (структурный тип NZP)
  177. Рвыч. г/см3 3.19 3.29 3.36 3.41 3.45 3.48
  178. Рэксп, Г/СМ3 3.18 3.31 3.34 3.43 3.44 3.48
  179. Табл. 10. Кристаллографические характеристики фосфатов ряда Nai.2xHgxZr2P04)3 (структурный тип NZP)
  180. NaZr2(P04)3 Nao.7Hgo., 5Zr2(P04)3a, A 8.804(3) 8.801(4)с, A 22.76(2) 22.84(1)1527 1532
Заполнить форму текущей работой