Быстрые реакции инертных комплексных ионов

С участием инертных комплексов быстро протекают реакции, при которых не затрагиваются связи металл — лиганд. Рассмотрим некоторые типы таких реакций.

Реакции осаждения

В реакциях этого типа комплексный ион участвует как единое целое. Они протекают как типичные быстрые ионные реакции. Например, реакции с участием гексацианоферрат (И)-ионов:

Другой пример можно привести из области определения органических соединений. Так, для гравиметрического определения содержания пикрат-ионов (Pic) был изучен в качестве осадителя катион [Co (NH₃)₅C1]²⁺. Осадок [Co (NH₃)₅Cl](Pic)₂ малорастворим. Однако при 20 °C общая концентрация кобальта в растворе заметно возрастает с течением времени, поскольку кроме реакции диссоциации комплекса.

идет медленная реакция взаимодействия комплекса с водой:

Растворимость осадка, содержащего инертный комплексный ион, может сильно увеличиваться во времени за счет медленных реакций этого иона в растворе. Накопление продуктов таких реакций может привести к выпадению их в виде новых осадков.

Реакции ассоциации

Эти реакции называют также реакциями внешнесферного комплексообразования, образования сверхкомплексных соединений и др. Наиболее часто встречается образование комплексным ионом так называемой ионной пары, т. е. ассоциата, в котором частица, находящаяся во внешней сфере, связана с комплексным ионом электростатическими силами:

f.

Ассоциаты могут образовываться как инертными, так и лабильными комплексными ионами.