Окислительное крашение меха

К окислительным красителям относят органические полупродукты ароматического ряда: амины, фенолы, нафтолы и их производные. В отличие от готовых красителей они бесцветны или слабо окрашены. Красящие вещества из них образуются в результате окисления в структуре волоса при температуре около 35 °C и pH 8−8.5. В нашей стране красители этой группы выпускают под названием «красители для меха» или «окислительные красители»; в Германии аналогичные красители выпускают под названием Ursol (фирма BASF), Rodol (фирма Lowenstein), Dorapel Fast (фирма Pulkra (Boehme)) в Чехии — бензофуры; в Польше — футрамины; во Франции — фоурамины.

Окрашивание меха этими полупродуктами происходит лишь при окислении их и образовании красящих веществ, главным образом, в волосе шкурок и в красильном растворе. Однако возникающих ковалентных связей между продуктами окисления и кератином волоса недостаточно для достижения устойчивой к трению окраски, особенно при окислительном крашении меха в интенсивно-темные тона. Поэтому процесс проводят главным образом после протравления шкурок солями металлов, ионы которых обладают высокой комплексообразующей способностью к ионизированным и нейтральным группам. При этом образуются прочные комплексы белок-металл-краситель.

которые значительно повышают устойчивость окраски к трению и сс светостойкость.

Красильный раствор состоит из ряда компонентов, каждый из которых выполняет свои функции. Это полупродукты или окислительные красители, окислители, щелочь, хлорид натрия и смачивающие вещества. Для получения хорошей окраски обычно применяют одновременно несколько полупродуктов, один из которых — основной — дает наиболее насыщенную окраску, а остальные добавляются как подцвечивающие вещества.

Наибольшее применение в окислительном крашении находят ароматические амины: /?-фснилсндиамин, л-аминофенол, л/-аминофенол. Наряду с аминами и аминофенолами широко используются оксипроизводные: фенолы и нафтолы (пирокатехин, резорцин,.

1.5- дигидроксинафталин). При совместном окислении указанных полупродуктов с ароматическими аминами образуются интенсивно окрашенные соединения.

При крашении в черный цвет в качестве основного красителя чаще всего используется черный для меха Д (Ursol D), представляющий собой по химическому составу л-фенилендиамин NH2-C₆H₄-NH2. В качестве дополнительных окислителей для получения черного цвета по хромпиковой протраве можно использовать пирокатехин;

1.5- аминонафтол; 2.7-диоксинафталин, по хромпико-медной протраве — комбинацию из серого ДА (Ursol SLA) и желтого Н (Ursol 4G).

Для коричневого крашения основным красителем также является черный для меха Д в сочетаниях с резорцином, пирогалловой кислотой, д/-аминофенолом или коричневым для меха A (Ursol P-база). Последний по химическому строению представляет собой л-аминофенол HO-C₆H₄-NH₂.

Для получения светло-коричневых и бежевых тонов используют комбинации красителей: коричневый А, желтый Н или желтый, А (Ursol GG). Для серых тонов наряду с основным черным Д применяют пирокатехин (1.2 диоксибензол, Родол С), серый A (Ursol серый В), серый Д (Ursol AL). При крашении в коричневые, серые и желтые тона расход красителей ниже.

Как отмечалось ранее, образование окрашенных соединений в структуре волоса происходит под действием окислителей. С этой целью в рабочий раствор вводится пероксид водорода. Количество окислителя пропорционально количеству используемых полупродуктов. Для создания унифицированной методики окислительного крашсния, согласно которой на 1 г/дм³ красителя приходится 1 см³/дм³ 35%-ного пероксида водорода, в состав некоторых окислительных красителей вводятся соли — хлорид натрия, сульфат натрия. Пероксид водорода создает мягкий режим окисления в нейтральной или близкой к нейтральной среде. Поэтому в раствор добавляют аммиак, создающий оптимальные условия для окислительного действия пероксида и регулирующий окислительную способность бихромата. Наиболее медленное и равномерное окисление происходит при значениях pH 8−8.5. При крашении по протравам играет роль кислотность не только красильной ванны, но и ванны протравления, а также величина pH самой шкурки.

Температуру при крашении поддерживают в пределах 30−35 °С. При более низкой температуре процесс крашения замедляется, более высокая приводит к изменению тона в сторону покраснения и образованию продуктов окисления не в волосе, а в растворе с последующим выпадением осадка.

Величина ж.к. должна способствовать свободному омыванию шкурок. С увеличением ж.к. возрастает абсолютное количество поглощенного шкуркой красителя, но при этом снижается использование раствора. Выбор ж.к. определяется видом меха и используемого оборудования и может составлять от 25 до 3 (при интенсивном механическом воздействии).

Окисляемые полупродукты обладают небольшой молекулярной массой, легко растворяются в горячей воде, благодаря чему способны проникать в закрытую структуру кератинового волокна, малодоступную в данных условиях для красителей других классов. Общим свойством указанных полупродуктов является их чрезвычайно легкая окисляемость. В процессе окисления образуются окрашенные соединения большой молекулярной массы, которые не растворяются в воде, спирте и других растворителях. Интенсивность окраски остевого волоса при крашении, как правило, выше интенсивности окраски пухового волоса, что очень важно для ценных видов пушнины.

Еще одним важным достоинством окислительного крашения является приобретение окрашенными шкурками блеска, причем с усилением интенсивности окраски блеск ВП не ухудшается, а усиливается. Это объясняется проявлением так называемого «полирующего» эффекта в процессе откатки окрашенных шкурок с опилками. Нерастворимые пигменты, образуемые в структуре волоса в результате окисления, «полируются» опилками, вследствие чего и возникает эффект улучшения блеска.

Типовыми методиками обработки ценных видов пушнины, действующими на большинстве отечественных предприятий, предусматривается применение многокомпонентных систем для крашения ВП в естественные тона. В ряде случаев, например при крашении шкурок норки в коричневый цвет, используются композиции, включающие до пяти различных полупродуктов. Работа по таким рецептам требует особой тщательности, так как малейшее отклонение в дозировке какого-либо компонента может вызвать изменение цветового тона. В этой связи большой интерес для практического использования представляют смесевые окислительные красители, применение которых позволяет добиться хорошей воспроизводимости цветового тона от партии к партии, что является важным моментом в окислительном крашении.

Окислительные красители обладают способностью возгоняться, а также самопроизвольно окисляться даже при обычной температуре. В связи с этим при длительном хранении они могут утрачивать свои первоначальные свойства, что сказывается на результатах крашения. Однако, если окисляемые полупродукты, в частности диамины, выпускаются в виде серно-ислых солей, они в значительной степени утрачивают указанные выше недостатки. Любые диамины могут быть получены в виде сульфатов. Сульфаты ароматических аминов не возгоняются при хранении, нс имеют столь резкого запаха, как исходные амины, и менее пылят, благодаря чему снижается их вредное воздействие на организм работающих и увеличивается срок хранения. Для перевода сульфатов в растворимые амины требуется некоторое количество аммиака до достижения pH не менее 7.5.