Галогенопроизводные монофункциональных соединений

Галогеноспирты

Галогеноспирты нельзя получить прямым галогенированием спиртов, гак как галоген окисляет уже частично окисленный атом углерода и отрывает протон:

При одном и том же атоме углерода две сильно электроотрицательные группы (Г и ОН-) существовать не могут и молекула стабилизируется за счет отщепления НГ. Образуется альдегид или кетон, который дальше галогенируется до ССЬ—СНО, СН,—С—СС1₃ ит.д.

О Удобно а-галогеноспирты (так называемые хлоргидрины) получать действием хлорной воды (НОС1) на олефины:

Можно получить галогеноспирты действием НГ на гликоли или многоатомные спирты:

Первый атом хлора, заместивший ОН-группу, обладает более сильным отрицательным индукционным эффектом, чем ОН. Поэтому С1 понижает электронную плотность на С-ОН-связи и оставшемся атоме кислорода, в результате чего второй гидроксил замещается хлором с большим трудом, чем первый. Еще один промышленный способ синтеза хлоргидринов состоит в присоединении НГ к алкеноксидам:

Хлоргидрины широко используют для синтеза алкеноксидов, аминоспиртов, новокаина, индиго, иприта и др.

Накопление числа атомов галогенов, особенно фтора, поблизости от спиртовой группы приводит к поляризации связи О-Н и росту кислотности ОН-группы. Так, CF₃CH₂OH как кислота в сотни тысяч раз сильнее спиртов.

Р-Трихлорэтанол получается восстановлением хлораля и его аналогов изопропилатом алюминия;

Тригалогеноспирты легко получаются путем присоединения тригалогенметанов СНГз к альдегидам и кетонам по двойной связи:

Галогеноспирты являются хорошими растворителями для многих органических и неорганических соединений.