Присоединение галогеноводородов. 
Характеристика, виды и химическое строение ненасыщенных углеводородов

При действии на этиленовые углеводороды галогеноводородов также идет реакция присоединения, но образуются моногалогенпроизводные предельных углеводородов:

Легко присоединяется иодистый водород, труднее бромистый и наиболее трудно — хлористый водород.

В приведенной реакции иодистого водорода с этиленом безразлично, к которому из атомов углерода, соединенных двойной связью, присоединяется водород, а к которому галоген, т.к. оба углеродных атома равноценны. Равноценность их видна, поскольку каждый соединен с двумя водородными атомами. Если же углеродные атомы, соединенные двойной связью, не одинаковы по числу связанных с ними атомов водорода, то галогенводород взаимодействует с непредельным углеводородом с определенной закономерностью: водород из молекулы галогеноводорода присоединяется к тому углероду по месту двойной связи, при котором имеется больше атомов водорода (к наиболее гидрогенизированному), а галоген — к углероду, при котором меньше или совсем нет атомов водорода. (Правило В.В. Марковникова).

Например:

Эта зависимость была открыта учеником и последователем А. М. Бутлерова, русским химиком В. В. Марковниковы и известна под названием правила Марковникова. В ней проявляется общий закон химии — закон взаимного влияния связанных атомов, являющийся одним из основных положений теории строения. Очевидно, что реакционная способность углеродных атомов при двойной связи, их неравноценность и состояние самой кратной связи обусловлены влиянием, которое проявляют связанные с этими углеродными атомами радикалы.