Регулярные растворы.
Моделирование фазовой диаграммы состояния системы Ga – As
Существует и второе определение регулярных растворов, также принадлежащее Гильдербранду и вытекающее из уравнения Маргулеса для коэффициента активности компонента. Впоследствии уравнения типа (48) были эмпирически для ряда растворы получены Портером и методами статистической механики выведены другими исследователями. Термодинамическим условиям существования этого класса растворов отвечают… Читать ещё >
Регулярные растворы. Моделирование фазовой диаграммы состояния системы Ga – As (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Термодинамическим условиям существования этого класса растворов отвечают следующие соотношения:
Для интегральных величин.
(45).
для парциальных величин.
(46).
Противоположный случай, когда соответствует так называемым атермическим растворам.
Таким образом под регулярным раствором, согласно Гильдербранду, понимается раствор. Для которого энтальпия смешения не равна нулю, а энтропия смешения равна таковой для идеального раствора. Это приводит к соотношениям:
(47).
Существует и второе определение регулярных растворов, также принадлежащее Гильдербранду и вытекающее из уравнения Маргулеса для коэффициента активности компонента.
(48).
По этому определению к регулярным относятся растворы, для которых.
(49).
что вытекает из (48), если ограничиться первым членом ряда.
Впоследствии уравнения типа (48) были эмпирически для ряда растворы получены Портером и методами статистической механики выведены другими исследователями.
В большинстве случаев б'1=б'2=б' и lnг1=б'(N2)2, lnг2=б'(N1)2
Учитывая, что и получим:
(50).
Поскольку при T=const б’RT=б=const (такие растворы часто называют строго регулярными), то.
Таким образом, по знаку и величине б можно судить об отклонении регулярных растворов от идеальных — от закона Рауля. Так, если б>0, то гi>1 и и наблюдается положительное отклонение от закона Рауля. Для случаев б<0, то гi<1 и и наблюдается отрицательное отклонение от закона Рауля. При б=0 раствор является идеальным. [1].