Влияние степени ассоциации ионов на свойства силикатных расплавов.
Склонность силикатных расплавов к переохлаждению.
Зависимость между вязкостью и температурой.
Зависимость вязкости от состава силикатных расплавов
Для кинетики различных процессов, протекающих с участием расплавов, весьма важный фактор — подвижность структурных единиц расплава. В расплавах, как и в твердых телах, основным видом теплового движения частиц является колебание их около положений равновесия, хотя они и не фиксированы строго. Можно считать, что частицы перемещаются по междоузлиям при непрерывном изменении положения самих узлов… Читать ещё >
Влияние степени ассоциации ионов на свойства силикатных расплавов. Склонность силикатных расплавов к переохлаждению. Зависимость между вязкостью и температурой. Зависимость вязкости от состава силикатных расплавов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Для кинетики различных процессов, протекающих с участием расплавов, весьма важный фактор — подвижность структурных единиц расплава. В расплавах, как и в твердых телах, основным видом теплового движения частиц является колебание их около положений равновесия, хотя они и не фиксированы строго. Можно считать, что частицы перемещаются по междоузлиям при непрерывном изменении положения самих узлов. Подвижность различных ионов в расплаве неодинакова, но каждый из них в жидкости перемещается значительно быстрее, чем в твердой фазе.
На скорость перемещения (диффузии) ионов в расплаве оказывают влияние в основном два фактора:
- 1) прочность связи катиона с кислородом: чем прочнее связан катион с кислородом, тем он менее подвижен;
- 2) плотность расплава (геометрический фактор): чем плотнее структура расплава, тем меньше скорость диффузии, поскольку движущемуся иону необходимо преодолеть большее отталкивание при встрече с ионами.
При этом важен также и размерный фактор: чем больше радиус иона, тем с меньшей скоростью перемещается он в плотном расплаве. Влияние этого фактора определяется природой расплава. Например, в расплавах с рыхлой структурой роль геометрического фактора невелика, в большей мере сказывается прочность связи катиона с анионом. В плотных расплавах, наоборот, решающее влияние оказывает геометрический фактор. Однако следует помнить, что отмеченное влияние прослеживается только в бинарных расплавах, в то время как в многокомпонентных расплавах оно становится значительно более сложным.
Связь между коэффициентом диффузии ионов и вязкостью расплава выражается соотношением Dr = const, из которого следует, что с уменьшением вязкости коэффициент диффузии возрастает. В свою очередь коэффициент диффузии связан с подвижностью уравнением Нернста — Эйнштейна: D = кТВ.
Выполненная О. А. Есиным с сотрудниками оценка коэффициентов диффузии катионов в шлаковых расплавах дала следующие результаты: Dc&2+ при температуре плавления примерно равен 10−6 с/с, а коэффициент диффузии А13+ и Si4+ в этих же условиях составляет соответственно 4Ю7 и 1,1Ю7. Следует отметить, что коэффициент диффузии Са2+ и других катионов в расплаве в среднем на 3−4 порядка выше, чем в твердом кристаллическом теле. Чем больше температура расплава, тем выше и подвижность структурных единиц, его составляющих. Это понятие позволяет учесть, что охлаждение расплава с различной скоростью, обусловливающее различие во времени релаксации решетки, приводит к образованию стекол с различными структурами, которые эквивалентны строению расплава в разных точках на кривой изменения объема переохлаждения жидкости.
Склонность силикатных и многих оксидных расплавов к переохлаждению в сочетании с неравновесным характером процессов кристаллизации, реализующихся в промышленных печных агрегатах, приводит к формированию в составе целого ряда технически важных многофазных продуктов силикатной технологии стеклофазы. Вследствие этого силикатные расплавы весьма склонны к переохлаждению и фиксации в метастабильном стеклообразном состоянии.
Применение динамического метода построения диаграмм состояния для силикатных систем ограничено тем, что скорость достижения равновесия в этих системах часто мала и высоковязкие силикатные расплавы весьма склонны к переохлаждению.
В этом отношении метод построения кривых нагревания, когда кривые строятся не при охлаждении расплава, а при нагревании твердой смеси компонентов, дает более достоверные результаты, поскольку при этом исключается влияние обычного в силикатных системах переохлаждения.
Для каждого конкретного вещества (АН и, а — постоянны) величина критического радиуса зародыша будет определяться степенью переохлаждения расплава.