Катализируемое комплексами палладия арилирование сульфонов

Сульфоны являются важным классом органических синтонов, они применяются в синтезе многих природных и биологически активных молекул. Широкое применение сульфонов обусловлено двумя обстоятельствами — с одной стороны сульфонильная группа является сильным электроноакцептором, что позволяет проводить депротонирование соседнего углеродного атома и вводить полученные стабилизированные карбанионы в разнообразные трансформации. С другой стороны, вспомогательная сульфонильная группа может быть легко и в мягких условиях удалена восстановительным десульфонилированием.

Хотя методы введения в молекулу сульфона алкильных групп в реакции алкилирования карбанионов являются достаточно общими и хорошо разработанными, аналогичное прямое введение арильной группы представляет серьезную проблему, поскольку реакции ароматическое нуклеофильное замещение протекает лишь с активированными арилгалогенидами.

Диссертация посвящена разработке метода образования С-С связи в катализируемой комплексами палладия реакции кросс-сочетания сульфонов с арилгалогенидами в присутствие оснований.

Предлагаемый метод основан на реакциях СН-кислот с арилгалогенидами при катализе комплексами палладия, которые активно изучаются в последние годы. Тем не менее, этот тип кросс-сочетания остается наименее исследованным. Известны лишь единичные примеры арилирования СН-кислот содержащих сульфонильную группу.

В работе изучено влияние условий реакции и природы сульфонов на их реакционную способность и предложен новый механизм реакции кросс-сочетания с участием СН-кислот, позволяющий объяснить установленные закономерности, а также прогнозировать реакционную способность СН-кислот.

Диссертация состоит из литературного обзора, посвященного реакциям арилирования СН-кислот арилгалогенидами при катализе комплексами палладия, обсуждения результатов экспериментов, экспериментальной части, списка цитируемой литературы, списка сокращений и приложения.

ЧАСТЬ I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Введение,.

Реакции кросс-сочетания с участием органических галогенидов, катализируемые комплексами переходных металлов, являются современным и эффективным методом создания новой связи углерод-углерод и углерод-гетероатом. Важным типом реакций кросс-сочетания является катализируемое комплексами палладия арилирование СН-кислот при действии арилгалогенидов. Этот тип реакций весьма перспективен, поскольку не требует применения сравнительно труднодоступных, часто токсичных и нестабильных на воздухе металлоорганических соединений. Тем не менее, арилирование СН-кислот остается наименее изученной реакцией в сравнении с другими процессами кросс-сочетания, такими как арилирование аминов, реакции Сузуки, Стилле, Соногашира и других. В течение почти двадцати лет единственным примером успешного использования данного подхода было арилирование функционализированных нитрилов, и только в последние несколько лет удалось распространить эту реакцию на другие типы СН-кислот.