Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Синтез и исследование наноразмерных фото-и электроактивных полимеров на основе комплексов Cu (II) , Ni (II) , Pd (II) , Pt (II) с БИС (салицилиден) — 1, 4-бутилендиамином

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

К настоящему времени методом электрохимической полимеризации получены и изучены полимерные системы на основе комплексных соединений ряда переходных металлов с тетрадентатными основаниями Шиффа ЫгОг-, N4- и NO-типов. Синтезированные полимеры обладают уникальным набором физико-химических свойств: оптически прозрачны, фоточувствительны, являются электрохромными и характеризуются способностью… Читать ещё >

Содержание

  • Глава I. Обзор литературы
    • 1. 1. Введение
    • 1. 2. Классификация химически модифицированных электродов
      • 1. 2. 1. Адсорбция
      • 1. 2. 2. Ковалентное связывание
      • 1. 2. 3. Модификация полимерными пленками
      • 1. 2. 4. Плазменная полимеризация
    • 1. 3. Строение и физико-химические свойства мономерных комплексов переходных металлов с основаниями Шиффа типа [MSalen]
    • 1. 4. Исследования полимеров на основе комплексов переходных металлов с основаниями Шиффа типа [MSalen]
    • 1. 5. Механизм электроиндуцированного транспорта заряда в металлсодержащих полимерах поли[М8а1еп]

Синтез и исследование наноразмерных фото-и электроактивных полимеров на основе комплексов Cu (II) , Ni (II) , Pd (II) , Pt (II) с БИС (салицилиден) — 1, 4-бутилендиамином (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Выдающееся место в новейшей области химической науки относящейся к организованным молекулярным системам и металлорганическим полимерам принадлежит координационной химиитеория строения комплексных соединений и идеи координации находят широкое применение при выборе условий эффективного синтеза супрамолекул полимерного типа различной степени сложности. Хорошо известно, что комплексные соединения с лигандами, обладающими сопряженной системой л-связей, металлические центры которых обладают свойством переменной валентности, отличаются широким спектром свойств, которые особенно ярко проявляются при структурной организации объектов и образовании супрамолекул, в том числе металлорганических полимеров.

К настоящему времени методом электрохимической полимеризации получены и изучены полимерные системы на основе комплексных соединений ряда переходных металлов с тетрадентатными основаниями Шиффа ЫгОг-, N4- и NO-типов. Синтезированные полимеры обладают уникальным набором физико-химических свойств: оптически прозрачны, фоточувствительны, являются электрохромными и характеризуются способностью к обратимым окислительно-восстановительным реакциям под действием электрического и электромагнитного полей.

Тонкослойные ярко окрашенные полимеры обладают способностью к быстрым обратимым твердофазным окислительно-восстановительнным реакциям под влиянием внешнего электрического поля, а также и под воздействием квантов света видимого и УФ диапазона.

Это открывает перспективы для решения ряда научных и практических задач, в том числе и проблем создания сенсорных устройств, гетерогенного катализа, аккумулирования и конверсии энергии света.

С целью разработки методов направленного синтеза высокоэффективных полимеров и ввиду актуальности и новизны исследований в области супромолекулярной координационной химии принципиально важна широкая вариация используемых для синтеза исходных мономерных структур лигандов.

Диссертационная работа выполнена в рамках проекта «Фотои электроактивные полимеры на основе комплексных соединений переходных металлов», финансированного РФФИ (грант № 01−03−33 155) — проектов при финансовой поддержке Министерства образования РФ (гранты № Е00−5.0−210, № Е02−5.0−230) — гранта Санкт-Петербурга в сфере научной и научно-технической деятельности (2002 г.) — персонального гранта для студентов, аспирантов и молодых специалистов администрации г. Санкт-Петербурга (2003 г.).

Цель и задачи работы. Целью работы является синтез новых полимеров на основе комплексных соединений Си (П), Ni (II), Pd (II) и Pt (II) с лигандом бис (салицилиден)-1,4-бутилендиамином (Salbn-1,4) и изучение влияния природы макроциклического лиганда (^С^-типа) на строение и функциональные свойства электрои фотоактивных полимеров на основе комплексов [MSalbn-1,4]. Диссертационная работа включает следующие задачи исследования:

1) синтез и изучение физико-химических свойств выбранных мономерных соединений для электрохимической полимеризации комплексных соединений Си (П), Ni (II), Pd (II), Pt (II) с лигандом Salbn-1,4;

2) электрохимический синтез и исследование электрохимических, фотоэлектрохимических, спектральных свойств полимеров типа поли[М8а1Ьп-1,4];

3) сравнительный анализ электрохимических свойств полимеров на основе комплексных соединений [MSalen] - [MSalbn-1,4], (где Salenбис (салицилиден)этилендиамин) с целью установления влияния дополнительной метиленовой группы (-СН2-) на свойства полимерных соединений на их основе;

4) изучение строения методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и проведение сравнительного анализа результатов РФЭисследования комплексов [MSalen], [MSalbn-1,4] и электропроводящих полимеров на их основе;

5) разработка методики синтеза, электрохимический синтез гетерометалльных сополимеров на основе комплексов Cu (II), Ni (II), Pd (II), Pt (II) лигандом Salen послойного и объемного типовизучение полученных сополимеров методами: абсорбционной спектроскопии, циклической вольтамперометрии и фотоэлектрическим методом.

выводы.

1. Впервые осуществлен синтез электропроводящих и фотоактивных полимеров на основе комплексов меди (II), никеля (II), палладия (II) и платины (II) с лигандом Salbn-1,4.

2. Установлены основные кинетические закономерности формирования ранее неизученных полимеров поли [MSalbn-1,4] в зависимости от потенциала окисления, природы металлического центра, концентрации, растворителя и времени накопления полимера. Растворитель, используемый для электросинтеза, влияет на значение толщины полимерной пленки, скорость переноса заряда в объеме полимерной матрицы, а так же значения потенциалов накопления зависят от выбранного растворителя.

Проведен сравнительный анализ электрохимических характеристик полученных полимеров поли [MSalen] и поли[М8а1Ьп-1,4]. Показано, что толщина полимеров и значение коэффициента диффузии для поли[М8а1еп] на порядок выше, чем для поли[М8а1Ьп-1,4]: ^^(поли[CuSalen]) = 0.3 мкм, Ьтах (поли[Си8а1Ьп-1,4]) = 0.093 мкм, Ой (поли[Си8а1еп]) = 1.35*10'п см2/с, Эс{(поли[Си8а1Ьп-1,4]) = 1.05*10″ 12 см2/с.

3. Обнаружено, что комплексы [PdSalbn-1,4] и [PtSalbn-1,4] люминесцируют при Т=77 К, рассчитаны значения квантовых выходов люминесценции.

4. Обнаружена и изучена фотоэлектрохимическая активность поли[М8а1Ьп-1,4] в восстановленной и частично окисленной формах. Величина фотопотенциала находится в пределах от 10 мВ до 250 мВ и зависит от природы комплекса и толщины пленки полимера.

5. Проведен сравнительный анализ энергий связи внутренних электронов N Is и О Is в свободных лигандах Salen, Salbn-1,4 и зарядовых состояний в восьми комплексных соединениях типа [MSalen] и [MSalbn-1,4], а также в шестнадцати полимерах на их основе в окисленной и восстановленной форме. Установлено, что при координации в исходных комплексах происходит изменение значений энергий связи внутренних Is электронов атомов азота и кислорода в сравнении со свободным лигандом, данный эффект связан со смещением электронной плотности с атома азота на металлический центр и далее на атом кислорода.

6. Разработана методика электрохимического синтеза и синтезированы гетерометалльные супрамолекулярные сополимеры на основе комплексных соединений [CuSalen], [NiSalen], [PdSalen], [PtSalen] с послойной и объемной реакционной зонами. Методом циклической вольтамперометрии изучены кинетические закономерности формирования полученных сополимеров. Обнаружено, что гетерометалльные сополимеры являются электрохромными, оптически прозрачными, фотои электроактивными, т. е. сохраняют функциональные свойства, характерные для гомоядерных полимеров.

1.6.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Анализ литературных данных показывает, что прогресс в области современных нанотехнологий связан с успехами в области теории и методологии направленного синтеза организованных молекулярных структур с заданным набором свойств и функций, в том числе с перспективой использования их в фотои электрокатализе, сенсорных устройствах, в качестве люминофоров, в молекулярной электронике.

Одним из наиболее часто применяемых методов модификации электродных поверхностей является электрохимическая полимеризация.

Основные достоинства данного метода состоят в возможности получения модифицирующих покрытий различного типа, а также в возможности управления процессом полимеризации.

Так же анализ литературы показал, что мономерные комплексные соединения переходных металлов с бис (салицилиден)-1,4-бутилендиамином (Salbn-1,4) являются не строго плоскоквадратными структурами, геометрия этих комплексов слегка искажена в сторону тетраэдра. В связи с этим, комплексы [MSaIbn-1,4] представляют интерес для исследований.

Кроме того, нет литературных данных по изучению комплексов [MSalbn-1,4] методом циклической вольтамперометрии. Таким образом, выбранные комплексы меди (II), никеля (II), палладия (И) и платины (И) с лигандом Salbn-1,4 дополнительно интересны в качестве структурных единиц для электрохимического синтеза.

Анализ литературных данных позволил сделать вывод, что метод рентгеновской электронной спектроскопии ранее не использовался для изучения полимеров на основе комплексов переходных металлов с основаниями Шиффа с целью изучения строения и механизма образования электрои фотоактивных полимеров.

ГЛАВА И. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. МЕТОДИКА СИНТЕЗА ЛИГАНДОВ И КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА ИХ ОСНОВЕ.

2.1.1. СИНТЕЗ ОСНОВАНИЙ ШИФФА И КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ НА ИХ ОСНОВЕ.

В качестве лигандов для комплексных соединений были выбраны следующие органические соединения: бис (салицилиден)этилендиамин (HiSalen), бис (салицилиден)-1,4-бутилендиамин ffiSalbn-l, 4). Были вновь синтезированы уже известные и широко изученные лиганд H2Salen и комплексные соединения Си (П), Ni (II), Pd (II), Pt (II) с бис (салицилиден)этилендиамином, которые взяты в качестве моделей для разработки метода синтеза сополимеров гетерометалльного типа, а так же для проведения сравнительного анализа функциональных свойств и строения комплексов и полимеров типа [MSalen] и [MSalbn-1,4].

Графические формулы комплексов с вышеуказанными лигандами, где M=Cu (II), Ni (II), Pt (II), Pd (II) представлены ниже.

Н2С-СН2.

MSalen].

MSalbn-1,4].

Синтез H^Salen осуществляли по следующей методике [87].

Эквимолярные количества салицилальдегида (марки «х.ч.») (0.015М- 10 мл С2Н5ОН) и этилендиамина (1.3 мл) смешивали в этиловом спирте. Выпавшие лимонно-желтые кристаллы отфильтровывали, промывали пять раз горячей водой, этиловым спиртом, диэтиловым эфиром. Сушили при температуре 70 °C. Выход составил 95%.

Синтез H? albn-ly4 проводили следующим образом:

H2Salbn-l, 4 получали реакцией конденсации салицилового альдегида марки «х.ч.» с н-бутилендиамином. В качестве исходного вещества для синтеза лиганда использовали дигидрохлориддиамино-1,4-бутил, в составе которого находятся две молекулы НС1, которые в дальнейшем могут препятствовать образованию H2Salbn-l, 4, поэтому предварительно проводили следующую реакцию:

NH2CH2CH2CH2CH2NH2−2HC1 + 2NaOH = NH2CH2CH2CH2CH2NH2 + 2NaCl + 2Н20.

К раствору NaOH в этаноле (0,08М- 10 мл С2Н5ОН) добавляли при перемешивании раствор дигидрохлориддиамино-1,4-бутила в воде (0,04М- 10 мл Н2О). К полученному водно-спиртовому раствору диамин-1,4-бутила NH2(CH2)4NH2 осторожно по каплям при перемешивании добавляли раствор салицилового альдегида в этиловом спирте (0,08М- 5 мл С2Н5ОН). Образовавшиеся лимонно-желтого цвета кристалы [H2Salbn-l, 4] отфильтровывали и многократно промывали этиловым спиртом и водой. Сушили в вакуум-эксикаторе над Р205 в течение двух суток. Выход составил 60%.

Комплексные соединения Cu (II), Ni (II) с бис (салицилиден)этиленди амином и с бис (салицилиден)-1,4(н)-бутилендиамином синтезированы по известным методикам [88]. Для синтеза комплексов [PdSalen] и [PdSalbn-1,4] использована методика получения ортометаллированных комплексов палладия [89]. Комплекс Pt (II) с бис (салицилиден)этилендиамином и с бис (салицилиден)-1,4(н)-бутилендиамином синтезированы по модифицированным литературным методикам [90] для комплексных соединений с основаниями Шиффа.

Синтез [Cu (Salbn-l, 4)}(II). Для получения бис (салицилиден)-1,4-бутилендиамина меди (И) к раствору гидроацетата меди (И).

Cu (CH3C00)2*H20) в метаноле (2,2мМ- 30 мл СН3ОН) приливали при перемешивании раствор Salbn-1,4 в метиловом спирте в 5% избытке по массе" Во избежание гидролиза ацетата меди (Н) добавляли в полученный раствор по каплям уксусную кислоту. Полученный раствор темно-зеленого цвета нагревали при температуре 100 С, упаривали до поло вины исходного объема, охлаждали при температуре 0 С в течение 12 часов, образовывались кристаллы темно-зеленого цвета, отфильтровывали и промывали метиловым спиртом и диэтиловым эфиром, сушили на воздухе. Выход 60−65%.

Синтез [Ni (Salbn-l>4)1(11). К горячему раствору лиганда Salbn-1,4 (3,5мМ- 15 мл СН3ОН) приливали при перемешивании раствор ацетата никеля (П) в метиловом спирте (2,8мМ- 10 мл СН3ОН), образовывался темно-зеленый осадок, охлаждали. Отфильтровывали, промывали метиловым спиртом и диэтиловым эфиром, сушили на воздухе. Выход 90%.

Синтез [Pd (Salbn-lt4)](II). В горячий раствор лиганда Salbn-1,4 в метиловом спирте (1,4мМ- 20 мл СН3ОН) прибавляли по каплям при перемешивании раствор Li2PdCl4 в метиловом спирте (0,7мМ- 20 мл СН3ОН) до образования густого желтого осадка, который затем отфильтровывали и промывали метанолом и диэтиловым эфиром. Выход 70−80%.

Синтез fPt (Salbun-lf4)J (II). К щелочному раствору (КОН, 1N) лиганда Salbn-1,4 (2,6 мМ- 30 мл Н20) приливали раствор ^[PtCU] (2,4мМ- 6 мл Н20) при температуре 100 С, при этом выпадал осадок желтого цвета. Охлаждали при +5 С в течение 14 часов для полного формирования осадка, который отфильтровывали, промывали ледяной дистиллирован ной водой, сушили в вакуум-эксикаторе над Р2О5 в течение двух суток. Выход составил 40%.

2.1.2. СИНТЕЗ И ОЧИСТКА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Li2PdCI4 И K2[PtCl4].

Для синтеза вышеперечисленных соединений использовали координационные соединения Ptffl) и Pd (II).

Синтез гексахлороплатината калия (Кг [PtChl) [89].

К раствору платинохлористоводородной кислоты (10.00 г, 0.024 моль) в 10-кратном количестве воды добавляли насыщенный раствор хлористого калия (1.81 г, 0.12 моль) до полноты осаждения. Выпадает желтый кристаллический осадок, который отфильтровывали через 1,5−2 часа после осаждения. Осадок промывали разбавленным раствором КС1 и спиртом. Выход 90−95%.

Синтез тетрахлороплатинита калия (К2 [PtChl) [89].

К 3 мл раствора [K2PtCl^] (0.5 г, 0.001 моль) в воде добавили 5−10% избыток хлорида гидразина (0.057 г, 0.54 моль) в 1 мл воды, получив общий объем раствора 4 мл. Нагрели на водяной бане до окрашивания раствора в малиновый цвет и затем отфильтровали на мелкопористом фильтре. К фильтрату добавили 1 мл воды и упаривали на водяной бане до появления на поверхности раствора пленки. Раствор медленно охладить при комнатной температуре, а затем при более низкой температуре в холодильнике. Полученный осадок отфильтровывали, промывали метанолом 3−4 раза до тех пор, пока метиловый спирт не станет прозрачным. Промывали диэтиловым эфиром и сушить на воздухе. Выход составил 75−80%.

Синтез тетрахлоропалладата лития (Li2PdCl4j) [91].

К суспензии PdCl2 (г, моль) в 20 мл метанола добавили избыток LiCI (г, моль). Раствор нагревали в течение 2 часов с обратным воздушным холодильником при постоянном перемешивании. Раствор постепенно приобретает вишнево-коричневую окраску. Не прореагировавший остаток хлорида палладия отфильтровывали. Для дальнейших синтезов палладиевых комплексов использовали полученный фильтрат.

2.1.3. ИДЕНТИФИКАЦИЯ СИНТЕЗИРОВАННЫХ ОСНОВАНИЙ ШИФФА И КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ НА ИХ ОСНОВЕ.

Синтезированные лиганды H2Salen, H2Salbn-l, 4 и комплексные соединения Cu (II), Ni (II), Pd (II) и Pt (II) идентифицировали методами элементного анализа, ЯМР Н1, электронной адсорбционной спектроскопии в видимой и УФ-области, спектрально-люминесцентным и рентгеновской фотоэлектронной (РФЭС) спектроскопии.

Результаты элементного анализа представлены в таблице 2.1. Ошибка эксперимента 5%.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ж.-М. Лен. Супрамолекулярная химия — масштабы и перспективы. М.: Знание. 1983. С. 3−36
  2. V. Balzani and F. Scandola. Supramolecular Photochemistry. // NATO ASI Series. Series: Mathematical and Physical Sciences. 1992. V. 371. 450 p.
  3. V. Balzani and L. de Cola. Supramolecular Chemistr. // Ellis Horwood.- J.M. Lenh. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988. 365 p.
  4. Г. А.Шагисултанова. Синтез и свойства полимерных частично-окисленных комплексов никеля, палладия и платины с тетрадентатными основаниями Шиффа.//Теор. и эксп. химия. 1991. Т. 3. Р. 330−338
  5. Shagisultanova G.A., Borisov A.N., Orlova I.A. Synthesis and properties of photoactive and electriactive polymers based on transition metal complexes. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1997. V. 103. P. 249−255
  6. G.A. Shagisultanova, I.A. Orlova, L.P. Ardasheva, E.O. Popova. Supramolecularly organized systems based on transition metal complexes with Schiffs bases. // Macromol. Symp. 1998. V. 136. P. 91−97
  7. K.A. Goldsby. Symmetric and Unsymmetric Nickel (II) SchifF Base Complexes- Metal-localized versus Ligand-localized Oxidation. // J. Coord. Chem. 1988. V. 19. P. 83−90
  8. F. Bedioi, E. Labbe, S. Gutierrez-Granados and J. Devynck. Electrooxidative polymerization of cobalt, nickel and manganese salen complexes in acetonitrile solution. // J. Electroanal. Chem. Interf. Electrochem. 1991. V. 301. P. 267−274
  9. Audebert P., Captdevielle P., Maumy. M. Synthesis and Characteristics of New Redox Polymers Based on Copper Containing Units- Evidence for the Participation of Copper in the Electron Transfer Mechanism. // New J. Chem. 1991. V. 15. P. 235−237.
  10. A. Kapturkiewicz, B. Behr. Voltammetric studies of Co (salen) and Ni (salen) in nonaqueous solvents at Pt electrode*1// Inorg. Chim. Acta. 1983. V. 69. P. 247 251
  11. Dahm С. E., Peters D.G. Catalytic reduction of Iodoethane and 2-Iodopropane at Carbon Electrodes Coated with Anodically Polymerized Films of Nickel (II) Salen. //Anal. Chem. 1994. V. 66. № 19. P. 3117−3123
  12. White B.A., and Murray R.W. Kinetics of Electron Self-Exchange Reactions between Metalloporphyrine Sites in Submicrometer Polymeric Films on Electrode. //J. Am. Chem. Soc. 1987. V. 109. P. 2576−2581.
  13. B. Adhihari, O.P. Anderson, A. La Cour et ai. Nickel (n) N2X2 Schiff-base Complexes Incorporating Pyrazole (X = NH, О or S): Syntheses and Characterization. //L. Chem. Soc. Dalton Trans. 1997. № 23. P. 4539−4549
  14. M.D. Ward Photo-induced Electron and Energy Transfer in Non-covalently Bonded Supramolecular Assemblies. // Chem. Soc. Rev. 1997. V. 26. № 5. P. 365 376
  15. M. Vilas-Boas, C. Frreire, B. de Castro, P.A. Christensen, A.R. Hillman. New Insight into Structure and Properties of Electroactive Polymer Films Derived from Ni (salen)]. // Inorg. Chem. 1997. V. 36. P. 4919−4929
  16. Murray R.W. Chemically Modified Electrodes. // Electroanal. Chem., ed. by Bard A.J., Basel, NY: — Dekker. 1984. V. 153. P. 191−368.
  17. Albery W.J., and Hillman A.R. Modified Electrodes. // Reprinted from Annual Reports C- The Royal Society of Chemistry. London. 1981. P. 377−437.
  18. Brown A.P., and Anson F.C. Cyclic and Differential Pulse Voltammetric Behaviour of Reactants Confined on Electrode Surface. // Anal. Chem. 1978. V. 49. P. 1589−1595.
  19. Brown A.P., and Anson F.C. Electron Transfer Kinetics with Both Reactant and Products Attached to the Electrode Surface. // J. Electroanal. Chem. 1978. V. 49. P. 1589−1598.
  20. Moses P.R., Wier L.M., and Murray R.W. Chemically Modified Tin Oxide Electrodes. //Anal. Chem. 1975. V. 17. P. 1882−1890.
  21. Abruna H.D., Meyer T.J., and Murray R.W. Chemical and Electrochemical Propeties of 2,2'-bipyridil Complexes of Ruthenium, Covalently Bonded to Platinum Oxide Electrodes. // Inorg. Chem. 1979. V. 11. P. 3233−3241.
  22. Calvert J.M., and Meyer TJ. PoIy (pyridil) Ruthenium (II) Complexes of Poly-(4-vinylpyridiine). Synthesis, Characterization and Investigation of Optical and Electrochemical Properties. //Inorg. Chem. 1981. V. 20. P. 27−37.
  23. В.Б. Химия надмолекулярных соединений. СПб: Изд. С.-Петербургского университета. 1996. 200 с.
  24. Collman J.P., Anson F.C., Marrocco М., Denisevich P., and Koval C. Potent Catalysis of Electroreduction of Oxygen to Water by Dicobalt Porphyrine Dimers Adsorbed on Graphite Electrodes. // J. Electroanal. Chem. 1979. V. 101. P. 117 124.
  25. Durand R.RJr., and Anson F.C. Catalysis of Dioxygen Reduction at Graphite Electrodes by an Adsorbed Cobalt (II) Porphyrines. // J. Electroanal. Chem. 1982. V. 134. P. 273−275.
  26. Collman J.P., Bencosme C.D., Durand R.R.Jr., and Anson F.C. Mixed Metal Face-to-Face Porphyrine Dimers. // J. Amer. Chem. Soc. 1983. V. 105. P. 26 992 707.
  27. Moser P.R., and Murray R.W. Chemically Modified Electrodes. 3. Tin Dioxide and Titanium Dioxide Electrodes Dealing an Electroactive Reagent. // J. Amer. Chem. Soc. 1976. V. 98. P. 7435−7441.
  28. Wrighton M.S., Palazotto M.C., Bocarsly A.B., and Najio L. Preparation of Chemically Modified Platinum and Gold Surfaces. Synthesis and Surface Attachment of Trichlorosilyferrocene. // J. Amer. Chem. Soc. 1978. V. 100. P. 7264−7269.
  29. Buchanon B.M., Calabrese J.S., Sobieralsky T.J., and Wrighton M.C. Chemical Derivatization of Electrode Surfaces with Derivatives of N, N, N', N'-tetrakyl-1,4-benzenediamine. //J. Electroanal. Chem. 1983. V. 153. P. 129−156.
  30. Oyama N., and Anson F.C. Facile Attachment of Transition Metal Complexes to Graphite Electrode, Coated with Polymeric Ligands. Observation and Control of Metal-Ligand Coordination. // J. Amer. Chem. Soc. 1979. V. 101. P. 739−746.
  31. Samuels J.G., and Meyer T.J. An Electrode-Supported Oxidation Catalyst Based on Ruthenium (IV). pH «Encapsulation» in Polymer Film. // J. Amer. Chem. Soc. 1985. V. 107. P. 307−316.
  32. И.А., Тимонов A.M., Шагисултанова Г. А. Фото- и электрохимические свойства полимерного частично окисленного комплекса Со с бис(салицилиден)этилендиамином. // Журн. прикл. химии. 1995. Т. 68. С. 468−473.
  33. Deronzier A., and Moutet J.-С. Polypyrrole Films Containing Metal Complexes: Synthesis and Applications. // Coord. Chem. Rev. 1996. V. 147. P. 339−371.
  34. Abruna H.D., Denisevich P., Umana M., Meyer T.J., and Murray R.W. Rectifying Interfaces Using Two-layer Films on Electrochemically Polymerized Vinylbipyridine Complexes of Ruthenium and Iron on Electrodes. // J. Amer. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 1−12.
  35. White B.A., and Murray R.W. Electroactive Porphyrine Films from Electropolymerized Aminotetraphenyl Porphyrines. // J. Electroanal. Chem. 1985. V. 189. P. 345−352.
  36. Damn P., and Murray R.W. Charge Transfer Diffusion Rates and Activity Relationships During Oxidation and Reduction of Plasma polymerized Vinylferrocene Films. //J. Phys. Chem. 1981. V. 85. P. 389−396.
  37. Facci J., and Murray R.W. Binding of Pentachloroiridite to Plasma Polymerized Vinylpyridine Films and Electrocatalytic Oxidation of Ascorbic Acid. //Anal. Chem. 1982. V. 54. P. 772−776.
  38. Manfredotti A.G., Guastini C. N, N* Ethylenebis (salicylideiminato]nickel (II), [Ni (Ci6H14N202)]. A Redetermination. // Acta Cryst. 1983. C. 39. P. 863−865
  39. Cremer. D.T. and Pople J.A. General definition of ring puckering coordinates. // J. Am. Chem. Soc. 1975. V. 97. № 6. P. 1354−1358
  40. Downing R.S., Urbach F.L. Circular Dichroism of Square-Planar Tetradetate Schiff-Base Chelates of Nickel (II). // J. Am. Chem. Soc. 1970. V. 92. № 20. P. 5861−5865
  41. Hariharan M., Urbach F.L. The Strreochemistry of Tetraedentate SchifFBase Complexes of Cobalt (II). // Inorg. Chem. 1969. V. 8. № 3. P. 556−559
  42. Calvin M., Barkelew C.H. The Oxygen-canying Synthetic Chelate Compounds. IV. Magnetic Properties. // J. Am. Chem. Soc. 1946. V. 68. P. 22 672 272
  43. Holm R.H. Studies on Ni (II) complexes. I. Spectra of Tricyclic Sciff Base Complexes ofNi (II) and Cu (II). //J. Am. Chem. Soc., 1960. V. 82. P. 5632−5636
  44. Orgel L.E. An Introduction to Transition Metal Chemistiy. // Methuen and Co. Ltd. London. 1966. P. 72−87
  45. Gruber S.J., Harris C.M. and Sinn E. // Metal Complexex as Ligands IV 1,2,3] bi- and tr-i Nuclear Complexes Derived from Metal Complexes of Tetradentante Salicylaldimines. // J. Inorgan. Nucl. Chem. 1968. V. 30. P. 18 051 830
  46. Holm R.H., Everett Jr. G.W., Chakravorty A. Metal Complexes of Schiff bases and pketoamines. Progress in Inorg. Chem., (Edited by F.A.Ctton), 1966. V. I, 83. Wiley. New York
  47. Bertini I., Dei A., Scozzaeva A. Proton Magnetic Resonance Spectra of bis (N-alkylsalicylaldiamino)copper (II) Complexes. // Inorg. Chem. 1975. V. 14. № 7. P. 1526−1528
  48. Ueno K., Martell A.E. Infrared Studies on Synthetic Oxygen Carriers. // Inorg. Chem. 1955. V. 60. P. 1270−1275.
  49. Г. А., Кузнецова H.H. Механизм электрохимического синтеза электропроводящих и фотоактивных полимеров на основе комплексов переходных металлов. //Коорд. хим. 2003. Т. 29. № 10. с. 760−767.
  50. Bellamy L.J. The Infrared Spectra of Complex Molecules London. // New York. 1954. 323 p.
  51. Ueno K., Martell A.E. Infrared Study of Metal Chelates of Bisacetylacetone-ethenediimine and Related Compounds. // Inorg. Chem. 1955. V. 59. P. 998−1004.
  52. Dillard J.G. and Taylor L.T. X-Ray Photoelectron Spectroscopic Study of Schiff Base Metal Complexes. II J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom, 1974. V. 3. № 6. P. 455−460
  53. Burness J.H., Dillard J.G. and Taylor L.T. X-ray Photoelectron Spectroscopic Study of Cobalt (II) Schiff Base Complexes and Their Oxygenation Products. II J. Am. Chem. Soc. 1975. V.97. № 22. P. 6080−6088
  54. Haber V., Pticek P. XPS Study of Metal Complexes with an Unsymmetrical Tetradentate Schiff Base. // Inorg. Chem. Acta. 1991. V. 179. № 2. P. 267−270
  55. Calligaris M., Nardin G. and Randaccio L. Structural Aspects of Metal Complexes with Some Tetradentate Schiff Bases. // Coord. Chem. Rev. 1972. V. 7. № 4. P. 385−403
  56. Burness J.H., Taylor L.T. and Dillard J.G. Core Electron Binding Energies of Cobalt and Cobalt (II) Schiff Base Complexes. // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1973. V. 9. № 8. P. 825−829
  57. Т.Н. Синтез и исследования полимеров на основе комплексных соединений никеля (И), палладия (И) и меди (И) с основаниями Шиффа.//Автореф. дисс. .канд.хим.наук. СПб. 2002. 17 с.
  58. А.В., Ардашева Л. П., Шагисултанова Г. А. Рентгеновские фотоэлектронные спектры комплексов платины с основаниями Шиффа и их полимеров. // Журн. неорг. химии. 1999. Т.44. № 5. С. 790−794
  59. Handbook of X-Ray photoelectron spectroscopy. // Ed. Jill Castain, USA: Perkin-Elmer Corp. 1992.261p.
  60. Boca R., Elias H., Haase W. at all. Spectroscopic and Magnetic Properties and Structure of a Five-coordinate, CVbinding Cobalt (II) Schiff Base Complex and of the Соррег (П) Analogue. // Inorg. Chim. Acta. 1998. V. 278. № 2. P. 127−135.
  61. M.E., Виноградов C.A., Шагисултанова Г. А. Синтез и спектрально-люминесцентные свойства комплексов Pt (И) с основаниями Шиффа. //Журн. физ. химии. 1991. Т. 68. № 11. С. 1518−1520.
  62. Л.П., Шагисултанова Г. А. Влияние концентрации и агрегации на спектрально-люминесцентные свойства комплекса Pt(II) с бис (салицилальдегид)-1,3-пропилендиами-ном. // Журн. неорг. хим. 1998. Т. 43. № 1. С. 92−99.
  63. Л.П., Шагисултанова Г. А. Спектрально-люминесцентные свойства комплекса платины(И) с бис (салицилальдегид)-1,2-пропилендиами-ном. // Журн. неорг. хим. 1999. Т. 44. № 5. С. 771−777.
  64. Г. А., Ардашева Л. П. Спектрально-люминесцентные свойства комплекса палладия(П) с бис (салицилиден)-1,2-пропилендиамином. // Коорд. хим. 1999. Т. 25. № 6. С. 439−443.
  65. Г. А., Ардашева Л. П. Фотохимия и спектрально-люминесцентные свойства растворов комплексного соединения платины(П) сбис (салицилиден) этилендиамином. // Коорд. хим. 1999. Т. 25. № 11. С. 843 849.
  66. Goldsby K.N., Blaho J.K., Hoferkamp L.A. Oxidation of Nickel (II) bis (salicylaldimine) Complex: Solvent Control of The Ultimate Redox Site. // Polyhedron. 1989. V. 8. № 1. P. 113−115.
  67. Hoferkamp L.A., Goldsby K.N. Surface-modified Electrodes Based on Nickel (II) and Copper (II) bis (salicylaldimine) Complexes. // Chem. Mater. 1989. V. 1. P. 348−352.
  68. Audebert P., Capdevielle P. Mauamy. M. Electrooxidative Polymerization of Nickel and Manganese Salen Complexes in Acetonitrile Slution. // New J. Chem. 1992. V. 16. P. 697−705
  69. Audebert P., Hapiot P., Capdevielle P., Mauamy. M. Electrochemical polymerization of several salen-type complexes. Kinetic studies in the microsecond time range. // J. Electroanal. Chem. Interfacial Electrochem. 1992. V. 338. № 1−2. P. 269−278
  70. M. Vilas-Boas, C. Frreire, B. de Castro, A.R. Hillman. Electrochemical Catheterization of Novel Salen-type Modified Electrode.// J. Phys. Chem. В 1998. V. 102. P. 8533−8540.
  71. И.Э., Васильев B.B., Тимонов A.M., Шагисултанова Г. А. Электрохимическое поведение комплексов палладия (И) с основаниями Шиффа и синтез смешановалентного комплекса Pdn — Pd™// Журн. неорг. химии 1990. Т.34. Вып.4. С.933−937
  72. Е.О.Попова, И. А. Орлова, Г. А. Шагисултанова. Синтез новых фото- и электроактивных полимеров на основе комплексных соединений меди (II). // Коорд. химия. 2000. том 26. № 10. С. 733−737.
  73. Г. А., Ардашева Л. П. Новые электроактивные полимеры на основе комплексов PdSalpn-1,2] и [PdSalpn-1,3]. // Журн. неорг. хим. 2001. Т.46.№ 3. С. 411−419.
  74. А.Н., Шагисултанова Г. А. О факторах, определяющих скорость переноса заряда в полимерах на основе комплексных соединений Fe(II),
  75. Ru (II), Os (II) с 5-хлоро-1,10-фенантролином.// Журн. прикл. хим. 2001. Т. 74. № И. С. 1799−1803
  76. Г. А., Ардашева Л. П. Электрохимическая полимеризация комплексных соединений Ni(II) и Pd (II) с 1,2-бис-(о-аминобензиледен)этилендиамином. // Коорд. хим. 2004. Т. 30. № 2. С. 102 108
  77. Т.Н., Шагисултанова Г. А. Синтез электропроводящих и фотоактивных полимеров на основе Ni(mesal)2- // Журн. прикл. химии 2000. Т. 37. № 11. С. 1826−1831.
  78. Т.В., Шагисултанова Г. А. Синтез новых комплексов Cu(II), Ni (II), Pd (II), Pt (II) и электропроводных, фоточувствительных полимеров на их основе. //Журн. неорг. хим. 2003. Т. 48. № 4. С.602−610
  79. Т.В., Щукарев А. В., Шагисултанова Г. А. Электропроводящие и фоточувствительные полимеры на основе комплекса CuSalbn-1,4. // Журн. прикл. хим. 2003. Т. 76. № 2. С.225−230
  80. Г. А., Орлова И. А., Ардашева Л. П. Электро- и фотоэлектроактивность тонкослойных пленочных полимеров на основе комплексов NiSalen] и [NiSalphen]. // Журн. прикл. хим. 2003. Т. 76. Вып. 10. С. 1675−1681.
  81. Dahm С., Peters D.G. Catalytic reduction of a, w-dihaloalkanes with nickel (I) salen as a homogeneous-phase and polymer-bound mediator // J. Electroanal. Chem. Interfacial Electrocnem. 1996. V. 406. № 1−2. P. 119−129
  82. Miomandre F., Audebert P., Maumy M. and Uhl L. Electrochemical Behaviour of Iron (III) Salen and Poly (iron-salen). Application to the
  83. Electrocatalytic Reduction of Hydrogen Peroxide and Oxygen. // J. Electroanal. Chem. 2001. V.516. P.66−72
  84. Csaszar J., Cronfi F. Bisz (salicilaldehid)etlendiimin Es bisz (actilaceton)etilendiimin Femkomplexek Fenyelnyeleserol. // Maguar Kemiai Folyoirat. 1950. V. 65. P. 240−244
  85. P. PfeifFer, E. Breith, E. Lubbe and T. Tsumaki. Tricyclische Orthokonenseierte Nebenvalenzring. // Ann. 1933. V.503. P.84
  86. Steel P., Caygill G. Cyclometallated compounds. V. Double Cyclopalladationof Diphenyl Pyrazines and Related Ligands. // J. Organomet. Chem. 1990. V.395. № 3. P.359−373
  87. M.E., Шагисултанова Г. А. Синтез и спектрально-люминесцентные свойства комплекса Pt(II) с основаниями Шиффа. // Журн. физ. химии. 1991. Т.65. № 11. С. 1516−1520
  88. Синтез комплексных соеднений металлов платиновой группы. / Под ред. И. И. Черняева. //М. Наука. 1964. С. 8−10
  89. Н.М. Спектроскопия ЯМР: Для химиков-органиков. // М. 1981. 279с.
  90. А., Форд Р. Спутник химика. // М.: Мир. 1976. 440с.
  91. И.Э., Тимонов A.M., Васильев В. В., Шагисултанова Г. А. Синтез, спектрально-люминесцентные и электрохимические свойства комплекса палладия (И) с бис (салицилиден)-о-фенилендиамином. // Коорд. химия. 1990. Т. 17. № 10. С. 1427−1431.
  92. Demas I.N., Crosby G.A. Quantum Efficient of Transition Metal Complexes. 1. d-d Luminescence. // J.Amer.Chem.Soc. 1970. V. 92. № 25. P. 7262−7270.
  93. С. Фотолюминесценция растворов. // М.: Мир. 1976. 440 с.
  94. Ю.А. Растворитель как средство управления химическим процессом. // Л.: Химия. 1990. 227с.
  95. Juris A., Balzani V., Barigelletti F., Campagna S., Belser P., von. Zelensky. Ru (II) Polylyridine Complexes: Photophysics, Photochemistry and Chemiluminescence.//Coord. Chem. Rev. 1988. V. 84. P. 85−277
  96. Г., Лихтман Д. И. Методы анализа поверхностей. / Под ред. А. Зандерны. //М.: Мир. 1979.346 с.
  97. Denisevich P., Willman R.D., Abruna H.D., Murray R.W. Unidirectional Current Flow and Charge State Trapping of Redox Polymers: Principels, Experimental Demostration and Theory. // J. Amer. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 4727−4732
  98. Электрохимия металлов в неводных средах. / под ред. Я. М. Колотыркина. Перевод с англ. яз. //М.: Мир. 1974. 15с.
  99. CoetzeeJ.F., Cunninghum G.P., et al. Purification of Acetonitrile as a Solvent for Exact Measurements. // Anal. Chem. 1962. V. 34. P. 1139−1142.
  100. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир. 1984. 552с.
  101. Н.К., Яцун Т. Ф., Шафирович В. Я., Стрелец В. В. Возможности фоторазделения зарядов на модифицированных электродах. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1983. № 20. С. 1282−1289.
  102. Дж. Электрохимические методы анализа. Основы теории и применение.М.: Мир. 1985. 496 с.
  103. .М., Болотин Б. М. Органические люминофоры. //
  104. Азометины. / Под ред. Ю. А. Жданова. Ростов-на-Дону. РГУ. 1967. 293 с.
  105. Chatteijee К.К., Donglas В.Е. The Near Ultraviolet Spectra of Some o-hydroxy Aromatic Schiff Bases—I. Comparison with the Protonated and Anionic Forms*1. //Spectrochim. Acta. 1965. V. 21. № 9. P. 1625−1631
  106. Dudek G.O., Dudek E.P. Spectroscopic Studies of Keto-Enol Equilibria. IX. N15 Substituted Anilieds. // J. Am. Chem. Soc. 1966. V.88. № 11. P. 2407−2412
  107. Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. Т.1. М.: Мир. 1987. 491с.
  108. Л.П., Шагисултанова Г. А. Влияние толщины пленки и состава фонового электролита на редокс-активность полимерного комплекса PdSalpn-1,2]. // Журн. приют, химии. 2001. Т. 74. Вып. 2. С. 311−319.
  109. Н.М., Овсянникова Е. В., Казаринов В. Е. Катодное и анодное допирование электронно-ппроводящих полимеров: квазиравновесные и заторможенные процессы. // Электрохимия. 1997. Т. 33. № 1. С. 36−40
  110. Н.М., Овсянникова Е. В., Казаринов В. Е. Роль образования зародышей проводящей фазы в редокс-превращениях полианилина. // Электрохимия. 1996. Т. 32. № 5. С. 631−634
  111. Bailey C.L., Bereman R.G., Rilema D.R., Novar R. Surface-modified electrodes: oxidative electropolymerization and deposition of NiMe4(RBzo)2[ 14]tetraeneN4] complexes. // Inorg. Chem. 1986. V. 25. № 7. P. 933−938
  112. Papavasiliou G.C. Optical Properties of M (L)2M (L)2X2](C104)4 (M=Pd, Pt- L= 1,2-en- X= CI, Br, I). Bulk and Small Particles. // J. Chem. Soc. Faraday. Trans. 1980. V. 76. P. 104−110
  113. Kalyanasundaram K., Nazeeruddin Md.K. Photophysical and Redox Properties of Mono- and Binuclear Complexes of Osmium (II) with 2,3-Bis (2-pyridil)pyrazme as Bridging Ligand. // Chem. Phys. Lett. 1989. V. 158. P. 45−50
  114. M.A., леви М.Д. // Итоги науки. Сер. электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1991. Т. 34. С. 154
  115. Touillon G., Garlner F. Effect of dopant on the physicochemical and electrical properties of organic conducting polymers. // J. Phys. Chem. 1983. V. 87. № 13. P. 2289−2292
  116. Patil A.O., Heeger A. J., Wudl. F. Optical properties of conducting polymers. // Chem. Rev. 1988. V. 88. № 1. P. 183−200
  117. A.H., Тимонов A.M., Шагисултанова Г. A. Фоточувствительные полимерные системы на основе комплексных соединений железа, рутения и осмия с 5-хлоро-1,10-фенантролином. // Журн. прикл. химии. 1995. Т. 68. Вып. 2. С. 333−334
  118. В.И. Рентгеноэлектронная и фотоэлектронная спектроскопия. //М.: Знание. 1983.65 с.
Заполнить форму текущей работой