Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Региоселективность в процессе моновосстановления несимметричных динитробензолов хлоридом титана (III)

Диссертация: Региоселективность в процессе моновосстановления несимметричных динитробензолов хлоридом титана (III)
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Одной из основных задач современной органической химии является изучение ориентации химических реакций при наличии в реагирующей молекуле нескольких сходных по структуре и химическим свойствам реакционных центров. Решение этой проблемы возможно только при глубоком комплексном изучении механизмов реакций, учете влияния различных факторов на протекание процессов, исследовании строения… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Синтез различных нитроанилинов в реакциях электрофильного и нуклеофильного ароматического замещения
      • 1. 1. 1. Аммонолиз ароматических нигросоединений
      • 1. 1. 2. Синтез ароматических нитроаминов замещением атома водорода в реакции аминирования
      • 1. 1. 3. Нитрование ароматических аминов
    • 1. 2. Моновосстановление динитроароматических соединений различными восстанавливающими агентами
      • 1. 2. 1. Восстановление одной из нескольких нигрогрупп в динитросое-дииениях сульфидами металлов
      • 1. 2. 2. Моновосстановление ароматических динитросоединений в реакции гидрирования молекулярным водородом. Л
      • 1. 2. 3. Гидрирование динитроароматических соединений с помощью различных источников водорода
      • 1. 2. 4. Моновосстановление динитроароматических соединений железом
      • 1. 2. 5. Биохимическое моновосстановление динитроароматических соединений хлебопекарными дрожжами
      • 1. 2. 6. Электровосстановление ароматических динитросоединений
      • 1. 2. 7. Моновосстановление динитроароматических соединений титаном треххлористым
    • 1. 3. Влияние различных факторов на ориентацию моновосстановления несимметричных полинитробензолов
  • 2. ХИМИЧЕСКАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Общая схема моновосстановления 1-замещенных 2,4-динитросоединений хлоридом титана (111)
    • 2. 2. Спектральные ЯМР’Н характеристики смесей продуктов моновосстановления 1 -замещенных 2,4-динитробензолов
    • 2. 3. Выбор условий проведения реакции восстановления 1-замещенных 2,4-динитробензолов титаном треххлористым
    • 2. 4. Факторы, влияющие на региоселективность моновосстановления 1 -замещенных 2,4-динитробензолов
      • 2. 4. 1. Влияние концентрации соляной кислоты на ориентацию моновосстановления 1 -замещенных 2,4-динитробензолов
      • 2. 4. 2. Влияние структуры субстрата на ориентацию моновосстановления несимметричных динитробензо лов
        • 2. 4. 2. 1. Особенности строения и квантово-химические характеристики анион-радикалов 1-Х-2,4-динитробензолов
        • 2. 4. 2. 2. Интерпретация данных по влиянию структуры субстрата на ориентацию моновосстановления 1 -Х-2,4-динитробензолов
      • 2. 4. 3. Влияние природы растворителя на ориентацию моновосстановления 1 -замещенных 2,4-динитробензолов
      • 2. 4. 4. Обсуждение результатов по ориентации реакции моновосстановления I-замещенных 2,4-динитробензолов
    • 2. 5. Восстановление нигроароматических соединений, содержащих высоко реакционно-способные группы, хлоридом титана (111)
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Исходные продукты
    • 3. 2. Методики проведения реакций
    • 3. 3. Методики анализов
    • 3. 4. Идентификация полученных соединений
  • ВЫВОДЫ

Региоселективность в процессе моновосстановления несимметричных динитробензолов хлоридом титана (III) (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Одной из основных задач современной органической химии является изучение ориентации химических реакций при наличии в реагирующей молекуле нескольких сходных по структуре и химическим свойствам реакционных центров. Решение этой проблемы возможно только при глубоком комплексном изучении механизмов реакций, учете влияния различных факторов на протекание процессов, исследовании строения и физико-химических свойств исходных веществ и интермедиа! ов. На базе этих исследований становится возможным селективное проведение химических процессов в нужном направлении и получение заданных целевых соединений.

Частным аспектом данной проблемы является изучение процессов селективности при восстановлении одной из нескольких нитрогрупп в несимметричных полинитросоединениях солями металлов переменной валентности. Подробное исследование этих процессов, а также свойств изучаемых соединений, позволяет разработать теоретические основы эффективных методов получения целого ряда практически ценных ароматических соединений многоцелевого применения, к которым относятся нитроамины. В частности, широкое применение данные соединения находят в качестве полупродуктов для получения различных красящих веществ [1−5]: светопрочные красители [6,7], красители, дающие различные цвета [8−11], которые используются в парфюмерии и промышленности для окраски натуральных и синтетических волокон [1214]. Также разнообразное применение нашли ароматические нитроами-носоединения и в других областях промышленного производства: в синтезе лекарственных [15−16] и сельскохозяйственных [17,18] препаратов, в цветной фотографии [19], при производстве взрывчатых веществ [20] и как заменители нитроглицерина в ракетном топливе [ 21−23].

Настоящая работа является частью научно-исследовательских работ, проводимых на кафедре общей и биоорганической химии Ярославского государственного университета им. П. Г. Демидова и выполнена в соответствии с программами «Тонкий органический синтез» (тема «Синтез ароматических соединений, содержащих различные высоко реакционно-способные функциональные группы»), «Университеты России» (тема «Разработка теоретических основ синтеза полифункциональных ароматических соединений многоцелевого применения, N гос. регистрации 1 940 000 799), «Фундаментальные исследования в области химических технологий» (тема «Реги оселективность в реакциях восстановления ароматических нитросоединений, содержащих различные высокореакционные функциональные группы»).

Целью работы является:

— изучение закономерностей синтеза 1-замещенных нитроанилинов моновосстановлением несимметричных 2,4-динитробензолов хлоридом титана (III);

— исследование факторов, влияющих на ориентацию реакции восстановления одной из неидентичных нитрогрупп в 1-замещенных- 2,4-динигробензолах;

— синтез нитроароматических соединений, содержащих различные высоко реакционно-способные группы, и дальнейшее их восстановление хлоридом титана (III) до соответствующих аминов.

Научная новизна. В ходе проведенных исследований были изучены ЯМРГН спектральные характеристики продуктов селективного моновосстановления однозамещенных 2,4-динитробензолов.

Исследованы вопросы региоселективности в процессе восстановления одной из нескольких нитрогрупп в несимметричных полинитросо-единениях.

Определены факторы, оказывающие существенное влияние на направление моновосстановления однозамещенных 2,4-динитробензолов, каковыми являются структура субстрата, природа растворителя и восстанавливающего агента. Выявлены закономерности реакции селективного моновосстановления динитросоединений хлоридом титана (111).

Впервые установлено, что направление моновосстановления несимметричных динитроаренов, которое определяется ориентацией протежирования образующейся анион-радикальной частицы, является орбитально контролируемым процессом.

Сведения о закономерностях изученных процессов получены и интерпретированы с привлечением современных методов исследований и квантово-химических расчетов, полученных данных о структуре и свойствах исходных и целевых продуктов.

Практическая ценность работы, В результате проведенных исследований были установлены факторы существенно влияющие на процесс моновосстановления замещенных нитроаминов, основанный на селективном восстановлении одной из двух нитрогрупп в несимметричных динитробензо л ах. В результате чего становится возможным прогнозирование преимущественного образования того или иного изомерного нитроанилина при восстановлении одной из двух нитрогрупп в несимметричных динитробензолах хлоридом титана (111).

Разработанный на примере однозамещенных 2,4-динитробензолов метод восстановления ароматических нитросоедииений, содержащих легко восстанавливаемые и легко уходящие группы, был использован для получения целого ряда замещенных анилинов. Были определены наилучшие условия проведения процессов получения практически ценных продуктов.

Положения, выносимые на защиту.

1. Факторы, влияющие на ориентацию моновосстановления однозамещенных 2,4-динитросоедииений хлоридом титана (Ш).

2. Влияние различных характеристик субстрата и растворителя на направление моновосстановления несимметричных динитробензолов.

3. Синтез практически ценных азотсодержащих полифункциональных ароматических соединений многоцелевого назначения, основанный на восстановлении различных нитросоединений, содержащих высоко реакцио нноспособны е группы.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

В силу широкого применения ароматических нитроаминов существует большое количество способов их получения. В целом все методы их синтеза можно разделить на. две группы:

1.

Введение

нитроили аминогрупп в бензольное кольцо в реакциях нитрования и аминирования.

2. Селективное моновосстановление одной из нескольких нитро-групп в полинитросоединениях различными восстанавливающими агентами.

Однако вопрос об универсальном методе синтеза различных замещенных нитроанилинов до сих пор остается открытым. Поэтому необходим анализ данных по разным способам получения ароматических нитроаминов. При этом особый интерес вызывает рассмотрение факторов, влияющих на образование целевых нитроанилинов.

ВЫВОДЫ.

1. В выбранных условиях (50%-ная конверсия, 6%-ное содержание соляной кислоты в хлориде титана (ill), Т = 60 °С) было осуществлено восстановление ряда 1-замещенных 2,4-динитробензолов хлоридом титана (III) до соответствующих нитроанилинов с количественными выходами.

2. Было установлено, что факторами существенно влияющими на селективность реакции моновосстановления 1-замещённых 2,4-динитробензолов хлоридом титана (111), являются: структура субстрата, природа растворителя и восстанавливающего агента.

3. Найдено, что соотношение образующихся изомерных нитроанилинов изменяется симбатно с соотношением вкладов атомов кислорода пи о-нитрогрупп в ВЗМО анион-радикала субстрата. Таким образом, ориентация моновосстановления 1-замещенных 2,4-динитробензолов хлоридом титана (III) является орбитально контролируемым процессом. Сделано предположение, что в качестве протони-рующего агента выступает один из компонентов растворителя — алифатический спирт.

4. Установлено, что влияние природы спирта, являющегося одновременно растворителем и основным протонирующим агентом, на ориентацию моновосстановления несимметричных 2,4-динитробензолов определяется пространственным фактором, проявляющимся в наличии о-эффекта.

5. Анализ имеющихся данных показал, что ориентирующее влияние восстанавливающего агента может быть объяснено его воздействием на структуру анион-радикала дин итропроду кта.

6. Разработанный на примере восстановления однозамещённых 2,4-динитробензолов хлоридом титана (111) метод был использован при синтезе ряда практически ценных продуктов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Пат. 5 496 380 США, МКИ6 С 09 В 29/00, D 06 Р 3/87. Disperse dye com-posiuon and method employing / 1. afuku Hideaki- Japan Ltd. — № 443 564- Заяви. 18.5.95- Опубл. 5.3.96.
  2. Заявка 4 201 699.1 ФРГ, МКИ5 С 07 С 317/40. Gemische Oxalsaure diaraide/ Siegel Bernd, Patsch Manfred, Kessel Knut- BASF AG.- № 4 201 699.1- Заявл. 23.1.92: Опубл. 29.7.93.
  3. Заявка 2 696 455 Франция, МКИ5 С 07 С 323/35, А 61 К 7/13. Nouveaux metaaminophenols soufres leur application, notamment en teinture/ Junio Alex, Lagrange Alain, Genet Alain- L OreaL- № 9 111 712- Заявл. 2.10.92.- Опубл. 8.04.94.
  4. Пат. 2 004 563 Россия, МКИ5 С 09 В 62/085. Способ получения дисперсных моноазокрасителей/ Андриевский А. М., Горелик М. В., Лом-закова В.И.- Моск. НПО НИОПиК.- № 4 920 471/05- Заявл. 22.3.91- Опубл. 15.12.93.
  5. Заявка 19 501 845 ФРГ, МКИ6 С 09 В 67/48. Farbestabiler Monoazofarbstoff, dessen Herstellung und Verwendung/ Buhler U.- Cassella AG.- № 19 501 845.1: Заявл. 23.1.95- Опубл. 25.7.96
  6. Заявка 19 511 088 ФРГ, МКИ6 С 09 В 67/48, D 06 Р 1/18. Farbestabiler Monoazofarbstoff, dessen Herstellung und Verwendung/ Buhler U.- Cassella AG.- № 19 511 088.9- Заявл. 25.3.95- Опубл. 26.9.98.
  7. Заявка 4 437 551 ФРГ, МКИ6 С 09 В 67/22. Mischungen blauer Dispersionsazofarbstoffe/ Hamprecht R., Jorden H.- Bayer AG.- № 4 437 551.4- Заявл. 20.10.94- Опубл. 25.4.96.
  8. Пат. 277 914 Чехия, МКИ5 С 07 С 327/48. Zpusob pripravy 2-ammo-5-nitrothiobenzaraidu/ Pfikryl Josef, Janecek Miroslav- Vychodoceske chemike zavody Synthsia, s.p., Pardubice-Semtin.- № 2341−90- Заявл. 14.5.90- Опубл. 28.4.93.
  9. Пат. 2 051 935 Россия, МКИ6 С 09 В 45/18. Способ получения прямого светопрочного красителя/ Кухен М. Б., Горячева С.Г.- Моск. НПО НИОПиК.- № 92 015 160/04- Заявл. 29.12.92- Опубл. 10.1.96.
  10. Пат. 5 571 845 США, МКИ6 А Ol N 37/18. Nitroaniline derivatives and their use as anti-tumour agents/ Denny William A., Palmer Brian D., Wilson William R.- Cancer Research Campaign Technologi Ltd.- № 244 449- Заявл. 27.11.92- Опубл. 5.11.96- НКИ 514/619.
  11. Заявка 4 402 056 ФРГ, МКИ6 С 07 С 233/43, А 01 N 37/22. р-Phenylendiamin Derivate und sie enthaltende fungizide Mittel/ Eicken Karl, Wagner Oliver, Rang Harald, Ammermann Eberhard, Lorenz Gisela- BASF AG.- № 4 402 056.2- Заявл. 25.1.94- Опубл. 27.7.95.
  12. Nitroaromatic reduction // Chem. Market Report.- 1993, — 224, № 24.- P. 5−13.
  13. NENA-sprengstoffe / Licht Hans- Heinrich, Rifter Helmut, Wanders Bernd // Energ. Mater.- Techno!., Manuf, and Process.: 27 th Int. Annu. Conf. ICT, Karlsruhe, June 25−28,1996.- Fraunhof, 1996.- P. 28−1-28−10.
  14. Synthetic study of bu-nena / Qiong-hua Shen, Guan-ling Bao, Yu-xiang Zhang, An-fang Lu // Energ. Mater.- Technol., Manuf. and Process.: 27 th Int. Annu. Conf. ICT, Karlsruhe, June 25−28,1996.- Fraunhof, 1996, — P. 133.1−7.
  15. Пат. 5 387 295 США, МКИ6 С 06 В 45/10. Stabilizers for cross-linked composite modified double base propellants/ Gibson James D.- Hercules Inc.- № 757 115- Заявл. 5.1.94 — Опубл. 7.2.95- НКИ 149/19.4
  16. М.В., Эфрос Л .С. Основы химии и технологии ароматических соединений.- М.: Химия, 1992.- 640 с.
  17. Пат. 2 030 391 Россия, МКИ6 С 07 С 211/52, С 07 С 209/10. Способ получения 2-бром-4,6-динитроанилина / Андриевский A.M., Глущенко С. Н., Авидои C.B., Грехова Н. Г., Кобринский И.А.- НПО НИОПИК.-№ 5 009 590/04- Заявл. 21.11.91- Опубл. 10.3.95.
  18. Заявка 2 684 992 Франция, МКИ5 С 07 D 277/82. Procede de preparation d’amino-2 nitro-7 benzotfaiazoles/ Audian F., Jimonet P., Mignani S.- Rhone-Poulenc Rorer (S. A.).-№ 9 115 486- Заявл. 13.12.91- Опубл. 18.6.93.
  19. .Е. Промышленный синтез ароматических нитросоедине-ний и аминов.- М.: Химия, 1964.- 344 с.
  20. С. М., Шеляпин О. П. Межфазный катализ в ароматическом замещении и в промышленном синтезе промежуточных продуктов и красителей. // Ж. ВХО. им. Д. И. Менделеева.- 1986.- Т. 31. Вып.2. С. 170−176.
  21. Martinez R. D., Mancini Р.М.Е., Vottero L. R., Nudelman N.S. Solvent effects on aromatic nucleophilic substitutions. // J. Cfaem. Soc. Perkin 2. 1986. № 9. P. 1427−1431.
  22. Пат. 2 005 719 Россия, МКИ5 С 07 D 295/02 В 01 I 21/06. Способ получения органических аминов / Николаев Ю. Т., Беляков Н. Г., Космы-нина Г. В., Влызько Д.Л.- № 5 025 336/04- Заявл. 04.02.92- Опубл. 15.01.94.
  23. ЗЗ.Эфрос JI.С., Горелик М. В. Химия и технология промежуточных продуктов.- Л.: Химия, 1980.- 544 с.
  24. Makosza M., Bianecki M. Nitroaiylamines via the Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen: Animation, Alkilamination and Arylamination of Ni-troarenes with Sulfanamides // J. Org. Chem.- J998,-Vol. 63, I 15. P. 48 784 888.
  25. Пат. 162 466 Польша, МКИ5 С 07 С 211/52, С 07 С 209/02. Sposob arni-nowania 1,3-dinitrobenzenu i jego pochodnych / Wozniak M.- Politechnika Krakowska Irn. Tadeusza Kosctuszki.- № 285 426- Заявл. 30.5.90- Опубл. 31.12.93.
  26. Sera Shinzo, Kawamura Norio. Copper catalyzed direct animation of nitro-benzenes with O-alkylhydroxylamines 11 J. Org. Chem.-1996.-61, № 2.- C. 442 443.
  27. C.C., Каминский, А .Я. Анионные cj-комплексы в иуклеофиль-ных реакциях ароматических полинитросоединений // Изв. СО АН СССР. Сер. Хим. Наук.-1983.- № 9. Вып. 3.- С. 29 42.
  28. Синтезы органических препаратов: Пер. с англ. В 12 сб. -М.: Изда-тинлит, 1949−1964.
  29. Вейганд Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии: Пер. с нем. / Под ред. Н. Н. Суворова.- М.: Химия, 1968.- 944 с.
  30. О. // Methoden der Organischen Chemie (Houben-Weyl). В. 7/3c. Stuttgart: Thieme Verlag, -1979, — 414 s.
  31. The preparation of 5-nitro-2-aminophenol and some devivatives/ Deligeorgiev Т., Zaneva D., Kalcheva V., Simov D. // Dyes and Pigments.- 1993 23, № 2.-C. 85 — 90.
  32. Нитрование о-аминофенола, о-анизидина и о-бензолдиазонийоксида в серной кислоте/ Горелик М. В., Штейман В. Я., Шнер В. Ф., Романский И. А., Кузнецова М.Г.// Ж. орган, химии.- 1997.- 33, № 3.- С. 395 399.
  33. Schoffield К. Aromatic Nitration. Cambridge: Cambridge University Press, 1980, — 376 p.
  34. Нитрование ионов анилиния в концентрированной серной кислоте, катализируемое гидросульфатом нитрозония / Горелик М. В., Ломза-кова В.И., Хамидова Е. А., Штейман В .Я., Кузнецова М.Г.// Ж. орган, химии.- 1995.- 31, N° 3.- С. 408 411.
  35. Пат. 2 069 656 Россия, МКИ6 С 07 С 211/52. Способ получения 4-нитро-1,3-диаминобензола / Романовский И. А., Салов Б. В., Шнер В. Ф., Хохлова В. М., Землякова Т.П.- НПО НИОПИК.- № 94 035 335/04- Заявл. 22.9.94- Опубл. 27.11.96.
  36. Study of synthesis 3-amino-4-nitrobenzoic acid/ lin Tongshou, Ma Yanran, Yan Xingfen, Yang Baohui 11 Huahue Shiji = Chem. Reagents.- 1994.- 16, № 5.- C. 314−315.
  37. Пат. 236 307 ГДР, МКИ С 07 С 87/60, С 07 С 85/24. Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor-3-nitranilin / Bohm В., Rauner W., Laqua H., Luck M., Merkel D., Schienz E., Zolch L.- VEB Chemiekombinat Bitterfeld.- № 2 753 281- Заявл. 19.04.85- Опубл. 4.06.86.
  38. Castillo Jaime Bernal, Mantilla Cecilia Lara. Evidencia de la participacion de la arena silicea en la nitracion de la acetanilida // Afinidad. 1996.- 53, № 466.- C. 407- 409.
  39. Daszkiewicz Z., Kiziol J. B. Nitration of the acetanilide-type Compounds.// J. prakt. Chem.- 1988, — Bd. 330, № 1.- S. 44 50.50.3аявка 59−222 451 Япония, МКИ С 07 С 87/00, С 07 С 85/24. Получение монохлормононигроанилина / Исикура Иукаса / 1984.
  40. Пат. 138 937 ПНР, МКИ С 07 С 87/60, С 07 С 87/52. Способ получения 2-циан-4-нитроанилина / 1987.
  41. Houben-Weyl. Metoden der organischen Chemie. Stuttgart: G. Thieme Verlag. 1957.-Bd XI /1, — S. 484- 488.
  42. Пат. 2 030 392 Россия, МКИ6 С 07 С 213/08, С 07 С 217/84. Способ получения З-нитро-4-аминоанизола/ Астратьев A.A., Дашко И. А., Ско-риченко H.A., Рябконь В. И. и др.- С KT Б Технолог. Ленингр. технол. ин-та.- № 4 923 746/ 04- Заявл. 1.4.91: Опубл. 10.3.95.
  43. Ах. 192 112 ЧССР, МКИ С 07 С 79/10. Zpusob pripravy aromatickich о-nitroaminu./ Nec Rudolf- Заявя. 19.10.76, № 6726−76- Опубл. 31.01.82.
  44. Пат. 2 053 223 Россия, МКИ6 С 07 С 215/76. С 213/00. Способ получения 6-бром-2-амино-4-нитрофенола/ Андриевский A.M., Глушенко С. Н., Авидон C.B., Грекова H.H.- НПО НИОПИК № 5 009 796/04- Заявл. 22.1.91- Опубл. 27.1.96.
  45. Пат. 2 048 351 Россия, МКИ6 С 07 С 217/82. Способ получения 6-бром-2-амино-4-нигрофенола/ Андриевский A.M., Авидон C.B., Кобринский И. А., Альтман Е. Ш, Никонов В. В., Попов Б. IL, Эссерт В.К.- НПО НИОПИК.- № 5 049 856/04- Заявл. 29.6.92: Опубл. 27.1.96.
  46. М.В. Химия антрахинонов и их производных.- М.: Химия, 1983.- 295 с.
  47. С.К. К вопросу о механизме реакции восстановления нит-росоединений сернистым натрием. // Ж. орган, химии.- 1940.- 10, № 12.-С. 1089- 1093.
  48. Пат. 4 329 503 США, МКИ С 07 С 87/61. Process for the preparation of 2-amino-4-nitrophenol / Bauer W., Kuhlein К.- 1982.
  49. Пат. 4 228 377 ФРГ, МКИ5 С 07 С 309/49. Verfahren zur Herstellung von 2-Aniino-4-mtrophenol-6-sulfonsaure/ Maier N., Schieuter H.-L- Bayer AG.- № 4 228 377.9- Заявл. 26.8.92- Опубл. 3.3.94.
  50. Terc Jiri. Redukce 2,4-dinitrolenolatu sodneho hydrogensulfidem sodnym.// Chem. pram. 1975. — 25, № 1. — P. 23−26.
  51. Л. Г. Улучшенный способ получения 2-амино-4-нитрофенола. М.: Хим. промышленность, 1984.- № 3.- С. 143 -144.
  52. А.с. 925 946 СССР, МКИ С 07 С 143/58, С 09 В 31/С47. Способ стабилизации 1,4-фенилендиамин-2-сульфокислоты./ Матвеев А. Г., Сушиц-кая Т.М., Жукова Т. Ф., Виноградов В. Г., Захватов В.А.- Заявл. 29.10.80, № 2 999 060/23−04- Опубл. в Б.И., 1982, № 17.
  53. Пат. 154 351 Польша, МКИ 5 С 07 С 215/76, С 07 С 213/00. Sposob wyt-warzania 2-amino-4-nitrofenolu/ Pel В., Orlik E., Kazmierski W., Wardega L., Sasin A., Paulus A.- Zakladi Przemyslu Barwnikow Boruta Zgierz.- № 272 979- Заявл 10.6.88- Опубл. 29.11.91.
  54. B.H. Химия и технология промышленной продукции.- М.: Химия, 1987, — 368 с.
  55. Фриц-Давид Г. Э., Бланже Л. Основные процессы синтеза красителей.- М.: Человек, 1957.- 383 с.
  56. Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl).- Bd. 11/1, 1954, — 487 p.
  57. Hodgson Н., Dodgson D.P.// J. Chem. Soc.- 1948, — № 6.- P. 870- 874.71 .Hudlicky M. Reductions in Organic Chemistry.- Chichester: Ellis Horwood.-1984. 309 p.
  58. Tafesh A.M., Weigung J. A Review of the Selective Catalytic Reduction of Aromatic Nitre Compounds into Aromatic Amines, Isocyanates, Carbamates and Ureas Using CO // Chem. Rev 1996, — № 6.- P. 2035 — 2052.
  59. A.C. 578 303 СССР, кл. С 07 С 87/60, А 61 К 31/13. Способ получения м-нитроанилина./ Хидекель М. Л., Чепайкин Е. Г., Авилов В. А., Блас-сен О.В.- Заявл. 12.09.75, № 2 172 545- Опубл. 6.01.78.
  60. Реакции переноса протона возможное приложение к структуре исследования // Chemikal Analyt.- 1964, — V.46, № 12.- P. 601−606.
  61. Ц. Каталитическое восстановление м- динитробензола:
  62. Автореферат дис. на соискание степени канд. хим. наук Алма-Ата, 1970.-21 с.
  63. Jones W.H., Benning W.F., Davis P., Mulvey D.M., Pollak Pl., Schaeffer J.C., lull R., Weinstock L.M.// Ann. N.Y. Acad. Sei.- 1969.- 158, — P. 471.
  64. Knifton J.F. Homogeneous catalyzed reduction of nitrocompounds. // J. Org. Chem.- 1975.-40, — P. 519.
  65. Pitze D., Dozzezotti E. Partial catalytic reduction of dinitroaromatic by hydrazine.// Chemia.- 1965, — 19, № 18.- P. 462.
  66. Hurshima Tsucnaki, Manabe Osamu. Catalytic reduction of nitroaromatic by hydrazine // Chem. Zelt. 1975. — 3. — P. 259−260.
  67. Teppke M O., Hecr R.F. Paladimn catalyzed trietilammoniumfbnnate reduction. 3. Selective reduction of dinitroaromatic compounds.// J. Org. Chem.-1980, — 5, № 24.- P. 4992 — 4993.
  68. Grundmann С. Methoden der Organischn Chemie (Houben-Weyl)// B. 5/2b. Stuttgart: Thieme Verlag.- 1981- S. 528−573.
  69. H.H. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей.- М.: Госхимиздат, 1955.- 839 с.
  70. Пат. 67 018 ФРГ, МКИ С 07 С 89/10, С 07 С 89/11. Способ получения замещенных нитроаминов восстановлением железом /1981
  71. Robert Е. Reduction of nitro compounds by Fe and dissolving chloride,// Ber.-1927.-Bd. 66, — S. 173.
  72. Vojiz W. Reduction of aromatic nitro compounds.// Chem. prium.-1981.- ?.31, № 2.- S. 74−75.
  73. Selective reduction of aromatic amines by baker’s yeast in basic solution./ Baik Woonphil, Yeong Lim Han, Ki Chang Lee, Nam Ho Lee, Byeong Hyo Kim, Yung-Tai Hahn.// Tetrahedron Lett.- 1994.- 35, № 23.- С 3965 3966.
  74. Regioselective reduction of substituted dinitroarenes using baker’s yeast / Davey C. L, Powell L.W., Turner N.Y., Wells A.// Tetrahedron Lett-1994.- 35, m 42.- C. 7867 7870.
  75. М.Д. Электронные процессы в органической химии. Л.: Химия, 1961. — 63 с.
  76. Электрохимия органических соединений/ А.II. Томилов, С.Т. Майра-новский, МЛ. Фиошин, В. А. Смирнов. Л.: Химия, 1968. -247 с.
  77. М. Электрохимия органических соединений. М.: Мир, 1976, С.35−36.
  78. Органическая электрохимия: пер. с англ. / Под. ред. В. А. Петросяна, Л. Г. Феоктистова. М.: Химия, 1988. — В 2-х т. — 1022 с.
  79. Shikata М., Tacbi I.// J. Chem. Soc. Japan. 1932. — 53, 834
  80. В.П., Лейбзон В. Н. Селективное препаративное электровосстановление ароматических нитросоединений// Электрохимия. 1996. — 32, № 1,-С. 65−74.
  81. Udura II.V.K. Technology for the production of amines from nitro-compounds using the titanous-titanic redox system// Indian Chem. Eng. 1988. — 30, № 1, -P. 53 -56.
  82. A.C. 1 210 400 СССР, МКИ4 С 07 С 87/60. Синтез З-нитро-4-хлоранилина полупродукта для органических красителей/Копейкин В.А., Лейбзон В. Н., Копейкин В. В. и др.- Не подл, опубл., 1985.
  83. Brand К., Eisenmenger T. Uberdue pertille reduktion aromatischer Polyni-troverbindungen auf elektrochemischen Wegen// J. Pract. Chemi. 1913. — 87/ -S. 487 — 507.
  84. Jubault M., Peltier D. Synthese elektrochimigue de guelgues amino-6-benzioxazales-2,1. Etude des reactions secondaires// Bull. Soc. Chem. France. -1972. № 6. — P. 2365 -2372.
  85. Пат. 5 266 173 США, МКИ5 С 25 В 3/04. Process for preparing aromatic amine compounds and reducing agent the refor./ Bandlish В. K., Casciani R. V.- Sandoz, Ltd.- № 706 144- Заявл. 28.5.91- Опубл. ЗОЛ 1.93.
  86. FIоследовательность восстановления нитрогрупп в ароматических динитросоединениях./ Копейкин В. В., Копейкин В. А., Миронов Г. С. и др.// Основной органический синтез и нефтехимия: Межвуз. сб. науч. тр.- Ярославль, ЯП И, 1983.- в. 19.-С. 65−68.
  87. Частичное восстановление нитрогрупп в 2,4-динитронитриле./ Копейкин В. А., Копейкин В. В., Миронов Г. С. и др.// Ж. Орган, химии.-1983.-Т. 19, № 7.- С. 1555−1556.
  88. A.c. 1 018 365 СССР. Способ получения 2-амино-5-нитробензонитрила./ Копейкин В. В., Устинов В. А., Миронов Г. С. и др.- Не подл, опубл., 1983.
  89. Синтез З-нитро-4-хлоранилина полупродукта для органических красителей./ Копейкин В. А., Лейбзон В. Н., Копейкин В.В.// Тез. докл. всесоюзной конференции «Химия и технология органических красителей и промежуточных продуктов», Ленинград.- 1988.- С. 29.
  90. А.С. 1 558 892 СССР. Способ совместного получения З-нитро-4-хлоранилина и 2-хлор-5-нитроаншшна./ Копейкин В. В., Лейбзон В. Н., Миронов Г. С. и др.// Б. И.- 1990.- № 15.
  91. Анион-радикалы некоторых замещенных 2,4-динитроанилинов/ Казакова В. М., Фсшлах А., Минина Н. Е., Бобровников Ю.А.// Журн. общей химии. 1994. — 64, № 6. — С. 1022−1024.
  92. Ю9.Билькис И. И., Штейнгарц В. Д. Изучение электронного строения анион-радикалов 6-Х-2,4-динитрофенолов (Х=Н, N02) и ориентации при их протонировании// Ж. орган, химии. -1982. -18, № 2. С. 359 365.
  93. Г., Саймоне M. Ионы и ионные пары в органических реакциях.- М.: Мир. -1975. -240 с.
  94. IS.Wepster В.M. Progress in Stereochemistry. Butterworth Scient. Publ. — 1958. -P. 99−156.
  95. Р.У. Пространственные эффекты в органической химии/ под ред. М. С. Ньюмена. М.: ИЛ. — 1960. — С. 563−686.
  96. Factors Controlling Regioselectivity in the Reduction of polynitroaromatics in Aqueous Solution/ S.E. Barrows, C.J. Cramer, D.G.Truhlar, M.S. Elovitz, E.J. Weber// Environ Sei. Technol. 1996. -30, № 10. -P. 3028−3038.
  97. В.Б. Селективное моновосстановление ароматических динитросоединений: Дис, на соискание ученой степени канд. хим. наук / Я росл. гос. ун-т. Ярославль, 1989. -100 с.
  98. В .А. Селективное электрохимическое восстановление ароматических нитронитрилов: Дис. на соискание ученой степени канд. хим. наук / Ярославль, 1985. — 159 с.
  99. A.C., Гультяй В. П. Теоретические основы химии органических анион-радикалов. М.: Наука, 1990. -152 с.
  100. В.А. Основы количественной теориии органических реакций. 2 изд. — Л.: Химия. — 1977. -360 с.
  101. И.М., Отрогов Г. Н., Федяйнов Н. В. О механизме превращений анион-радикалов п-нитройодбензола// Тез. шестого Всесоюзного совещания по химии нитросоединений. Москва. -1977. — С. 224 225.
  102. Millefiori S., Millefiori A., Granozzi G. The nature of the lowest virtual molecular orbitals in fluorobenzenas// J. Mol. Struct. -1982. 89, № 3−4. — P. 247 254.
  103. Glidcwell C. Molecular and electronic structures of the radical anions derived from halogeno-benzenes: An SCF MNDO-UHF study/7 Chem. Scr. 1985. — 25, № 2.-P. 142−144.
  104. Г. М., Багатурьянц А. А., Абронин И. А. Прикладная квантовая химия. М.: Химия. — 1979. — 296 с.
  105. Kizachi Yamaguchi. Generalized molecular orbital theorise of organic reaction mechanisms. Orbital symmetry, orbital stability and orbital paining rules// Chemical Physica. 1978. — v. 29. -P. 117−139.
  106. Xing Wen-Kang, Ogata Yoshiro. Effect of meta and para substituens on the stannous chloride reduction of nitrobenzenes in aqueous ethanol// J. Org. Chem. 1983. — 48, № 15. -P. 2515−2520.
  107. Reichard С. Solvent Effects in Organic Chemistry. Weinheim: Verlag Chemi, 1979. — 355 p.
  108. Tripathy S., Roy G.S., Swain B.B. Investigation of alcohol-amine complexa-tion using dielectric probe- n-butilamine-n-butanol and n-propilamine-n-propanol systems// Indian J. Pure and appl. Phys. -1993. 31, № 11. — P. 826−833.
  109. К. Растворители и эффекты среды в органической химии: Пер. с англ. М.: Мир, 1991. — 763 С.
  110. М.М., Молотов Д. Л. Химия подгруппы титана. Сульфаты и их растворы. Л.: Наука, 1980. — 108 с.
  111. Э.В. Гомогенное окисление органических соединений в присутствии комплексов металлов// Успехи химии. 1973. — 42, № 2. — С. 232.
  112. Д.П. Кинетика реакций жидкофазного окисления соединений титана (III) молекулярным кислородом. Дис. на соискание ученой степени канд. хим. наук. — Рига, 1974. -169 с.
  113. В.И. Электрохимическое восстановление динитропроизвод-ных бензола. Дис. на соискание ученой степени канд. хим. наук. -Москва, 1988.
  114. Химическая энциклопедия. / Под ред. И .Л. Кнунянца. -М.: СЭ, 1988. -Т.1.-С. 160−161.
  115. Заявка 93 035 089/04 Россия, МКИ6 С07 D 231/52. Способ получения 1-фенил-З-аминопиразолона-5/ Узаков Э. Ю., Гордон Е. П., Митрохин Е. П., Николенко B.C., Климов С. А., Нестерюк В. А., Тарасов В.Ф.- ТОО Аэлита. № 93 035 089/04- Заявл. 6.7.93- Опубл. 27.12.96.
  116. В.Я. О выборе материала, изучаемого в курсе «Химическая технология биологически активных веществ»// Всерос. Науч. конф. «Актуальные проблемы создания новых лекарственных средств». Тез. докл. -Санкт-Петербург, 1996. -С. 211.
  117. Г1ат. 281 945 Чехия, МКИ6 С 07 D 231/48. Zpusob vyroby 2-fenil4,2-dihydro-1,5-dimethyl-4-(i -methyl)-ethylamino.-3 H-pyrazol-3-onu/ Sturc A., Slaby P., Salac M., Vybiral V- Qualichem spol. sr. o. № 1313 — 95- Заявл. 22.5.95- Опубл. 16.4.97.
  118. Пат. 281 946 Чехия, МКИ6 С 07 D 231/48. Zpusob vyroby 2-fenil-l, 2-dihydro-1,5-dimethyl-4-(1 -methyl>ethylaraino.-3 H-pyrazol-3-onu/ Sturc A.,
  119. Slaby P., Salac M., Vybiral V- Qualichem spol. sr. о. № 1834- Заявл. 14.7.95- Опубл. 16.4.97.
  120. Г. С., Устинов В. А., Фарберов М. И. Синтез амино- и ами-нооксипроизводных бензофенона// Ж. орган, химии. 1972. — 8, № 7. -С. 1509−1517.
  121. Препаративная органическая химия: Пер с польск. / Под ред. Н. С. Вульфсона. М.: ГХИ, 1959. — 888 с.
  122. Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза: Пер. с англ. / Под ред. И Л. Кнунянца, Р. Г. Костяновского. М.: Мир, 1970. -Т.1.-С. 370−371.
  123. Пат 4 361 704 США, МКИ С 07 С 45/61, НКИ 568/306. Process for preparing m, m'-dinitrobenzophenone./ Onopchenko A., Sabourm E.T., Selwitz C.- Gulf Research & Development Co. Заявл. 11.3.81, № 242 691- Опубл. 30.11.82.
  124. Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. М.:
  125. Химия, 1974, 407 с. 154. Set of additive increments for estimation of the chemical shift of aromatic proton of the substituted benzenes/ Beeby J. et al. // Anal. Chem. — 1973. — 45, Nq 8. — P. 1572.
  126. С.Г., Титов Ф. С. О стеклянных частях полярографической аппаратуры// Ж. аналит. химии АН СССР. 1960. -15, № 1. -С. 121−123.156Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. 5-е изд., пере-раб. и доп. — М.: Химия. -1979. — С. 480.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!