Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Механизм синтеза метанола на оксидном медьцинкалюминиевом катализаторе по калориметрическим и адсорбционным данным

Диссертация: Механизм синтеза метанола на оксидном медьцинкалюминиевом катализаторе по калориметрическим и адсорбционным данным
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

При хемосорбции СО образуются две формы: слабосвязанная — поверхностный карбонил 2 СО и прочносвязанная — поверхностный карбонат % СОд. При температурах около 300 К карбонил медленно переходит в карбонат. Выше 390 К этот переход происходит быстро. При хемосорбции СО выше 390 К и хемосорбции С02 выше 295 К получается одна и та же частица — поверхностный карбонат. Карбонильная форма… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЕ ДАННЫЕ О ХИМИЧЕСКОЙ ПРИРОДЕ ПОВЕРХг
  • НОСТИ И ОБ АДСОРБЦИОННЫХ СВОЙСТВАХ ОКСИДНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ, СОДЕРЖАЩИХ МЕДЬ И ЦИНК
    • 1. 1. Химическая природа поверхности катализатора
    • 1. 2. Хемосорбция кислорода
    • 1. 3. Хемосорбция водорода и воды
    • 1. 4. Хемосорбция оксидов углерода
    • 1. 5. Хемосорбция продуктов взаимодействия водорода с оксидами углерода
    • 1. 6. Современные представления о механизме синтеза метанола из водорода и оксидов углерода на медь и цинк содержащих катализаторах
  • ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. Д. Микрокалориметрическая установка ДШС-I и методика измерения выделяющегося тепла
      • 2. 2. Вакуумная установка
      • 2. 3. Методика измерения количества црореагировав-шего или хемосорбированного вещества, количества продуктов, скоростей реакций и кинетических порядков
      • 2. 4. Методика идентификации и анализа продуктов, десорбирущихся с катализатора
      • 2. 5. Методика измерения общей поверхности катализатора по физической адсорбции
  • ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ОПЫТОВ
    • 3. 1. Предварительная обработка образцов катализатора и краткая сводка проведенных опытов
    • 3. 2. Результаты опытов на образцах I, П и Ш. Кинетические данные о взаимодействии с катализатором моноксида углерода и водорода в состояниях, близких к S
    • 3. 3. Результаты опытов на образце Ш в состояниях меад $ и R. Калориметрические и кинетические данные о хемосорбции Og, Н£, СО, Н20, С02, Ш30Н
    • 3. 4. Результаты опытов на образце Ш в состоянии
  • R. Калориметрические и кинетические данные о хемосорбции Hg, COg" СО, CHgOH, Og П
  • ГЛАВА 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 4. 1. Выделение воды и диоксида углерода в цроцес-се предварительной термической обработки катализатора
    • 4. 2. Обсуждение результатов опытов по хемосорбции кислорода в состояниях от $ до R
    • 4. 3. Обсуждение результатов опытов по хемосорбции моноксида углерода и диоксида углерода в состояниях от $ до R
    • 4. 4. Обсуждение результатов по хемосорбции водорода и воды в состояниях от 5 до R
    • 4. 5. Совместная хемосорбция моноксида углерода и водорода на катализаторе в состояниях от до R
    • 4. 6. Хемосорбция метанола на катализаторе в состояниях от? до R
    • 4. 7. Обсуждение результатов опытов с образцом Ш в состоянии R
  • ВЫВОДЫ

Механизм синтеза метанола на оксидном медьцинкалюминиевом катализаторе по калориметрическим и адсорбционным данным (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актульность проблемы. Метанол — один из важнейших продуктов химической промышленности.

По прогнозам в ближайшие года мировое производство метанола может достичь уровня 90 шш. т в год /I/,.

В настоящее время метанол в основном применяется в химической промышленности для производства формальдегида, красок и в производстве уксусной кислоты.

Наряду с традиционными направлениями использования метанола появляются большие перспективы применения метанола с качестве моторного топлива, добавки к бензину и для синтеза углеводородов .

Промышленный синтез метанола из оксидов углерода и водорода осуществляется на катализаторах двух типов. Синтез метанола на цинкхромовых катализаторах проводят при 350−400 °С и давлениях 30 МПа, более новый процесс — синтез на медьсодержащих катализаторах осуществляют при 250 °C и 5 МПа.

В последние годы синтез метанола на медьсодержащих катализаторах получает все большее распространение, благодаря более простому аппаратурному оформлению. Поэтому в качестве объекта изучения был выбран применяемый в нашей стране промышленный катализатор CHM-I (Северодонецкий низкотемпературный метанольный), основу которого составляют оксиды меда, цинка и алюминия.

Цель работы — установление механизма синтеза метанола на катализаторе CHM-I адсорбционным и калориметрическим методами. Научная новизна. Впервые проведено изучение хемосорбцион-ных свойств поверхности катализатора CHM-I в непрерывном ряду состояний от окисленного до восстановленного" Изучена природа частиц, образующихся при хемосорбции СО, COg, Е^, HgO и СН3ОН, как на окисленном, так и на восстановленном катализаторе. Установлены области существования этих частиц в зависимости от степени восстановленности катализатора. Найдены соотношения удельной поверхности, активной в синтезе метанола, к удельной поверхности катализатора. Разработан метод установления природы промежуточных соединений при синтезе метанола путем микроанализа де-сорбирующихся с поверхности катализатора веществ в условиях вакуумной установки.

Практическая ценность работы* Для проектирования новых и совершенствования действующих производств метанола требуется знание кинетики реакции. Особенно это важно для создания агрегатов большой мощности. Чтобы получить обоснованное кинетическое уравнение, необходимы сведения о механизме реакции. Полученные экспериментальные данные раскрывают детальный механизм синтеза метанола. Результаты исследования целесообразно использовать при построении математической модели синтеза метанола на катализаторе CHM-I.

На защиту выносится механизм синтеза метанола на катализаторе CHM-I. Согласно предложенному механизму предварительно хемосорбируемая молекула С0£ или Hg образует, присоединяя из газовой фазы Hg или, соответственно, COg, промежуточную хемосорби-рованную частицу HgCOg. Эта частица распадается на хемосорбиро-ванную частицу Н2С0 и хемосорбированный атом 0. Их гидрирование дает СН3ОН и HgO.

вывода.

1. Предложена схема синтеза метанола на катализаторе CHM-I, согласно которой предварительно хемосорбируемая молекула С02 или Hg образует, присоединяя из газовой фазы Н2 или, соответственно, С02, промежуточную хемосорбированную частицу I^COg. Эта частица распадается на хемосорбированную частицу Е^СО и хемосорбированный атом 0″ Их гидрирование дает СНдОН и.

2, Катализатор CHM-I может находится в различных по вос-становленности состояниях. Ряд состояний простирается от окисленного состояния $ до восстановленного состояния R ,.

3. Степень восстановленное&tradeкатализатора определяется не только количеством удаленного из катализатора кислорода, но также количеством водорода, «растворенного» в катализаторе. Она характеризуется «кислородной дефицитностью» ,.

4, Установлено, что метанол синтезируется на катализаторе, находящемся в состоянии? , из С02 и Н2 (а не из СО и Н2), Такой катализатор содержит 2,3 ммоль Н2/г, и из него удалено 2,9 ммоль 02/г, Теплота хемосорбции кислорода на катализаторе в состоянии R равна 485 кДж/моль".

5. С поверхности катализатора в состоянии? , после хемосорбции смеси С02 и Hg, десорбируются в вакуум НСООН, СН20 и СНдОН. Можно предполагать, что НСООН и С^О являются промежуточными веществами при синтезе метанола,.

6, Поверхность катализатора, восстановленного лабораторно, активная в синтезе метанола (поверхность твердого раствора СигО в О), определенная по хемосорбции Н2 или С02, составляет 10 $ от общей поверхности катализатора. Поверхность меди в воестановлением состоянии катализатора, определенная по хемосорбции кислорода, составляет 63 $ от общей поверхности катализатора, Поверхность, катализирующая синтез метанола, а также поверхность меда — однородны по адсорбционной способности" Моноксид углерода на катализаторе в состоянии? хемосорбируется в основном на медной компоненте катализатора. Хемосорбция С02 не влияет на хемосорбцию СО.

7. В состояниях от? до? :

— при хемосорбции СО образуются две формы: слабосвязанная — поверхностный карбонил 2 СО и прочносвязанная — поверхностный карбонат % СОд. При температурах около 300 К карбонил медленно переходит в карбонат. Выше 390 К этот переход происходит быстро. При хемосорбции СО выше 390 К и хемосорбции С02 выше 295 К получается одна и та же частица — поверхностный карбонат. Карбонильная форма хемосорбированного СО существует и на катализаторе в состоянии к, при этом не происходит ее перехода в карбонат;

— цри хемосорбции Hg и Н20 получается одна и та же частица — поверхностный гидроксид? (0Н)2. Кроме гидроксида, водород образует и другую форму, в которой он не связан химически с кислородом катализатора, и которая может переходить в гидроксид. В состоянии & этот переход не происходит;

— механизмы окисления Hg и СО аналогичны и включают хемосорбцию окисляемого вещества, присоединение поверхностного кислорода, десорбцию продукта окисления и восполнение поверхностного кислорода за счет хемосорбции 02;

— при хемосорбции молекулы молекулы СНдОН получаются две частицы поверхностного гидроксида и одна частица поверхностного карбоната;

— СО и Hg при хемосорбции конкурируют за места на поверхности катализатора;

— в присутствии СО десорбция HgO происходит быстрее, чем десорбция HgO в вакуум.

— 189.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М.М., Щеглова Г. Г. Каталитические синтезы на основе СО и Н2 и на основе метанола. -М:НИИТЭХИМ.1981.-59с.
  2. Г. А., Чистозвонов Д. Б., Соболевский B.C. Изучение формирования низкотемпературного катализатора синтеза метанола. -Журн.прикл.химии, 1976, т.49,ЖЕ0,с.2284−2288.
  3. С.П., Широков Ю. Г. Изучение процесса термической обработки катализаторов, полученных с применением механического диспергирования. -Журн.прикл.химии, 1976, т.49,Щ1,с.1432−2435.
  4. Van Herwijnen Т., De Jong V/.A. Brass formation in a copper/ zinc oxide CO shift catalyst. -J.Catalysis, 1974, v.34,N2,p.209−214.
  5. Шишков Д.С., Касабова Н. А., Гатев Е. М, Исследование процессов старения низкотемпературных катализаторов конверсии окиси углерода и синтеза метанола. -Кинетика и катализ, 1979, т.20, Ж2, с.521−524.
  6. М. М. Мастеров А.П. Производство метанола, -М.-Химия. 1973.-160с.
  7. Г. Г., Максимова Н. П. Додугина Н.Г, Рудницкий Л. А., Алексеев A.M. Хемосорбция кислорода и каталитическая активность низкотемпературных катализаторов конверсии окиси углерода .-Кинетика и катализ, 1975, т.16,М, с.979−983.
  8. В.И., Слабун И. А., Рыжак И. А., Гавря Н. А., Горошко О. Н. Структурные изменения катализатора CHM-I при синтезе метанола из газов, содержащих кислород.-В сб&Вестник Харьковского политех. ин-та, 1978, ЖЕ47, с.12−16.
  9. В.И., Гавря Н. А., Слабун И. А. Влияние кислорода на равновесие системы в условиях низкотемпературного синтеза метанола .-В сб. :Вестник Харьковского политех .ин-та, 1978, Н45, с.32−37.
  10. И.А., Атрощенко В. И., Гавря Н. А. Роль кислорода в процессе синтеза метанола. -Тезисы докладов одиннадцатой республиканской конференции по физической химии. -Киев:АН УССР, 1974, вып. I, с.17−18.
  11. В.Э., Бондарь П. Г., Атрощенко В. И. Изучение хемосорбции кислорода, окиси углерода, двуокиси углерода на медьсодержащих катализаторах. -В сб.:Катализ и катализаторы. -Киев:Наукова думка, 1974, вып. П, с .135−137.
  12. Семенова Т. А. Домова 3.В., Василевич А. А., Людковская Б. Г. Медьсодержащие катализаторы конверсии окиси углерода. -Хим. про-сть, 1979,№ 8,с.505−506.
  13. Sengupta G., Mahapatra H., Cursetji R.M., Sen S.P. Determinationof surface area of copper in a low temperature shift catalyst. -Technology (India), 1971, v.8,К 3−4,p.228−232.
  14. Sengupta G., Gupta D.K., Kundu M.L., Sen S.P. Effect of reduction conditions upon metal area in CuO-ZnO catalyst. -J.Catalysis, 1981, v.67,N1,p.223−225.
  15. Shimomura K., Ogawa К., ОЪа M., Kotera Y. Copper oxide-zinc oxide-alumina catalyst for methanol synthesis. -J.Catalysis, 1978, v. 52, IT2, p. 191−205.
  16. Г. К., Юрьева Т. М., Чигрина В .А. Давыдов А. А. Природа каталитически активных центров медьсодержащих катализаторов конверсии окиси углерода водяным паром. -Кинетика и катализ, 1978, т. 19, М, с. 915−921.
  17. Prudnikova O.Yu., Makarova O.V., Yurieva Т.М. Active stateof copper in catalyst for low-temperature methanol synthesis. -Reac.Kinet.Catal.Lett., 1980, v.14,N4,p.413−416.
  18. Ketchik S.V., Minyukova T.P., Kuznetsova L.I., Plyasova L.M., Yurieva T.M., Boreskov G.K. Peculiarities of formation of ZnO and CuO-based solid solutions. -Reac.Kinet.Catal.Lett., 1982, v.19,U 3−4,p.345−349.
  19. Кузнецова Л.И., Кетчик С. В., Милюкова Т. П., Юрьева Т. М., Плясо-ва Л.М., Боресков Г. К. Активное состояние меди в катализаторе синтеза метанола.-Тезисы докладов Ш Всесоюзной конференции по механизму каталитических реакций.-Новосибирск, 1982,0.181−184.
  20. Kuznetsova L.I., Yurieva Т.М., Minyukova Т.Р., Ketchik S.V., Plyasova L.M., Boreskov G.K. Nature of the active component of copper-zink-aluminium catalyst for methanol synthesis. -Reac.Kinet.Catal.Lett., 1982, v.19,p.355−359.
  21. B.E. Исследование адсорбции кислорода и водорода на меди методом адсорбционной калориметрии. -Дом.АН СССР, 1967, т"Г72 №, с .892−894.
  22. Хорьков В.Ф., Любарский Г. Д., Гельбштейн А. И" Исследование адсорбции водорода и бензола на пленках никеля, меди и медной фольге. П. Адсорбция водорода на пленках меди и медной фольге. -Журн.физ.хим., 1971, т.45, JHI, с.2856−2857.
  23. Amenomiya Y. Adsorption of hydrogen and H2~D2 exchange reaction on Alumina. -J.Catalysis, 1971, v.22, NT, p.109−122.
  24. Бондарь Н.Г., Илько Э. Г, Гернеш Д. В. Исследование хемосорбции водорода на катализаторе синтеза метанола методом К.Р.П. -Кинетика и катализ, 1971, т.12,ЖЗ, с.772−774.
  25. Л.Э., Бондарь П. Г., Власенко В. М. Исследование совместной хемосорбции водорода и окиси углерода на цинк-хромовых катализаторах. -В сб.:Катализ и катализаторы. -Киев:Наукова думка, 1975, вып.13,с.68−72.
  26. Л.А., Максимова Н. П., Алексеев A.M. Исследование изотерм адсорбции водорода на цинк-хромовых и цинкхроммедных катализаторах. -Кинетика и катализ, 1973, т.14,№ 6,с.1505−1513.
  27. Л. А. Максимова Н.П. Исследование изменения работы выхода электрона при обратимой адсорбции водорода на окисном цинкхроммедном катализаторе. -Кинетика и катализ, 1969, т.10, № 1,с.227−228.
  28. Suzuki М., Smith J.M. Chemisorption studies by chromatography-hydrogen on copper-zinc oxide. -J.Catalysis, 1971>v.21,1T3,p.336−348.
  29. И.П., Шишков Д. С. Относно механизма на синтеза на метанол върху нискотемпературни катализатори. -Химия и индустрия (НРБ), 1976, т.48,1?2,с%65−68" — 194
  30. В.В., Данциг Г .А. .Соболевский B.C. .Воронцова Н. Ф. О некоторых особенностях восстановленных медьсодержащих катализаторов конверсии окиси углерода. -Кинетика и катализ, 1878, т.19,№ 5,с.1352.
  31. Tsuchiya S., Shiba Т. Matual influence of adsorption of hydrogen and carbon monoxide on a methanol synthesis catalyst. -J.Catalysis, 1965"v., 4, N2,p.166−172.
  32. Tsuchiya S., Shiba T. Adsorption measurement during the decomposition of methanol on a methanol synthesis catalyst. -J.Catalysis, 1966, v.4,И2,p.270−277.
  33. Kieffer R., Ramaroson Е., Delurarche A., Trambause V. A comparison of reactivity in the synthesis of methanol from С02+Н2* Catalysts Cu^n/Al^. -Reac.Kinet .Oatal.Lett., 1981, v.16,1. N 2−3,p.207−212.
  34. Kung H.H. Methanol synthesis. -Catal.Rev.-Sei.Eng., 1980, v.22,N2,p.235−259.
  35. Denny P.J., Whan D.A. The heterogeneosly catalysed hydroge-nation of carbon monoxide. -Catalysis. Vol.2.London, 1978, p.46−86.
  36. Ю. Б. Диберов Л.Г., Сливинский E.B., Локтев С. М. Дин Г.И., Розовский А. Я., Башкиров А. Н. О механизме синтеза СНдОН из С02 и Hg. -Докл. АН СССР, 1975, т.221,№ 5,с.1093−1095.
  37. Каган Ю.Б., Розовский А. Я., Лин Г. И., Сливинский Е. В., Локтев С. М., Либеров Л. Г., Башкиров А. Н. О механизме синтеза метанола из двуокиси углерода и водорода. -Кинетика и катализ, 1975, т.16,ЖЗ, с. 809.
  38. А.Я., Каган Ю. Б. Дин Г.И., Сливинский Е. В., Локтев С. М. Диберов Л.Г., Башкиров А. Н. 0 механизме синтеза метанола из окиси углерода и водорода. -Кинетика и катализ, 1975, т.16,ЛЗ, с. 810.- 196
  39. М.Т., Русов М. Т. Синтез СНдОН из С02 и Hg. -В сб.: Катализ и катализаторы. -Киев:Наукова думка, 1972, вып.9,с.59−65.
  40. Розовский А.Я., Лин Г. И., Локтев С. М., Каган Ю. Б., Башкиров А. Н. 0 превращениях метанола на окисном медьсодержащем катализаторе. -Кинетика и катализ, 1976, т.17,№ 4,с.1071.
  41. Розовский А.Я., Каган Ю. Б., Лин Г. И., Сливинский Е. В., Локтев С. М., Либеров Л. Г., Башкиров А. Н. О механизме синтеза метанола из двуокиси углерода и водорода. П. Выбор схемы механизма реакций. -Кинетика и катализ, 1976, т.17,№ 5,с.I3I4-I320.
  42. А.Я. Новые данные о механизме каталитических реакций с участием оксидов углерода. -Кинетика и катализ, 1980, т.21,Ж, с.97−107.
  43. Beguin R., Denise B., Sneeden R. Hydr (c)condensation of COgJ reaction of C02(C0)/H2 on CuO/ZnO contact masses. -Reac. Kinet.Catal.Lett., 1980, v.14,H1,p.9−14.
  44. Klier K., Chatikanij V., Herman R.G., Simmons G.W. Catalytic synthesis of methanol from C0/H2. IV. The effects of carbon dioxide. -J.Catalysis, 1982, v.74,H2,p.343−360.
  45. B.E., Дятлов A.A. Механизм и кинетическое уравнение низкотемпературного синтеза метанола. -Докл. АН СССР, 1982, T.264,JB2, с.363−367.
  46. Кузнецов В.Д., Щуб Ф. С., Темкин М. И. Роль двуокиси углерода в синтезе метанола на медьсодержащем катализаторе CHM-I. -Кине- 197 тика и катализ Д982, т.23,М, с.932−935.
  47. В.Д., Мигунов И. М. Установка для исследования малых тепловых эффектов. -В сб. Исследование каталитических процессов (Методические вопросы калориметрических исследований).-М. :НИИТЭХИМ, 1977, с. 42−45.
  48. В.Е., Карпович И. Р., Кулькова Н. В., Темкин М. И. Калориметр для измерения теплот хемосорбции при повышенных температурах. -Журн.физ.хим., 1963, т.37,ЖС2,с.2596−2560.
  49. Островский В.Е., Добровольский Н. Н. .Карпович И. Р., Фролов Ф. Я. Универсальный автоматический дифференциальный микрокалориметр. -Журн .физ .хим., 1968, т.42, JK3, с .550−555.
  50. Э., Прат А. Микрокалориметрия. -М.:Ин.лит., 1963.-477с.
  51. Островский В.Е., Веселов 0.С.Глазунова Л. Д. Прибор для калибровки по эффекту Джоуля и способ определения потерь через подводящие провода. -В сб.:Труда по химии и химической технологии .-Горький, 1974, вып.1(36).-165с.
  52. Островский В.Е., Веселов 0.С., Глазунова Л. Д. Прибор для калибровки калориметров по эффекту Джоуля и учет потерь тепла из калибровочной ампулы по проводам. -Журн.физ.хим., 1974, т. 48, Ж2, с .2377−2379.
  53. В.Д., Мигунов И. М., Прохожев Г. И. Калибратор для установки ДМК-1. -В сб. Исследования каталитических процессов (Методические вопросы калориметрических исследований). -М.: НИИТЭХИМ, 1977, с.56−59.
  54. А.А., Огнева Т. П. Исследование некоторых эксплуатационных характеристик калориметра ДМК-I. -В сб. Исследования каталитических процессов (Методические вопросы калориметрических исследований). -М.:НИИТЭХИМ, 1977, с.63−66.
  55. В.Е. Основы калибровки дифференциальных микрока- 198 -•лориметров с термометрами сопротивления. -В сб.:Исследования каталитических процессов (Методические вопросы калориметрических исследований). -М.:НИИТЭХИМ, 1977, с. З-П.
  56. В.Е., Дятлов А. А., Веселов О. С. Исследование зависимости чувствительности универсальной автоматической установки для дифференциальных измерений тепловых эффектов от температуры и давления. -Метрология, 1976, т.38,Ж2,с.38−42.
  57. Н.Н., Островский В. Е. Кинетика и дифференциальные теплоты адсорбции кислорода на золоте. -Кинетика и катализ, 1971, т.12,№ 6,с.1495−1502.
  58. Н.Н. Термохимическое и кинетическое изучение адсорбции кислорода на золоте. -Диссертация на соискание уч.ст.канд.хим.наук. -М. :НИФХИ, 1970.&bdquo- -86с.
  59. Л.А., Кулькова Н. В. Изменение электронной работы выхода цри адсорбции кислорода на серебряном катализаторе. -Докл. АН СССР, 1965, т.162,№ 3,с.617−620.
  60. Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. 4е изд., перераб, и доп. -М.:Химия, 1979.-407с.
  61. В.Е., Песковская Г. Д. Исследование дифференциальных теплот взаимодействия кислорода с поверхностью закиси никеля. -Кинетика и катализ, 1972, т.12,$ 3,с.726−730.
  62. В.Н., Прусков П. Г., Сергеева Л. В. Кривая насыщения метилового спирта. -Сб.науч.тр./УГоск.энерг.ин-т. -М.:МЭИ, 1972, выпЛII, сЛ03−113.
  63. Handbook of chemistry and physics. Thirty-seventh edition, 1955, v.2.-3156p.
  64. Ф. Капельный анализ органических веществ. -М.:Госхим-издат, 1962.-836с.
  65. И.И. Технология основного органического синтеза. -М.:Госхимиздат, 1958.-528с.
  66. В.Б., Фридман В. М. Дафаров В.В. Равновесие между жидкостью и паром. -М.:Наука, 1966, книга 2.-1426с.
  67. С.Г. Количественный анализ. -М.:Госхимиздат, 1925. -568с.
  68. Brunauer S., Emmett P.Н., Teller Е. Adsorption of gases in multi molecular lagers. -J.Am.Chem.Soc., 1938, v.60,N2,p.309−319.
  69. Beebe R.A., Beckwith J.B., Honig J.M. Determination of small surface areas by Krypton adsorption at low temperatures. -J.Am.Chem.Soc., 1945, v.67,N9,p.1554−1558.
  70. Rosenberg A.J. Rapid, precise measurements of Krypton on adsorption and the surface area of coarse particles. -J. Am.Chem.Soc., 1956, v.78,U13,p.2929−2932.
  71. М.И. Вычисление величины поверхности по данным адсорбции паров. -Курн.физ.хим., 1955, т.29,№ 9,с.1610−1614.
  72. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочное издание: в4х т./Гурвич JI.B., Вейц И. В. и др.-Зе изд., перераб. и расширен.-Т.1.Кн.2.-М.:Наука, 1978.-328с.
  73. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочное издание: в 4 т./Гурвич Л.В., Вейц И. В, и др.-Зе изд., перераб. и расширен.-Т Л.Кн.2.-М.:Наука, 1978.-344с.
  74. В.Е., Дятлов А. А., Добровольский Н. Н. Механизм и ки- 200 нетика окисления водорода на окиси меда. -Кинетика и катализ, 1976, т.17,с.405−411.
  75. М.И. Переходное состояние в поверхностных реакциях. -Журн. физ .хим., 1938, т. II ,.№ 2,с .169−190.
  76. Глесстон С. ДеАдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. -М. :Ин.лит.Д948.-583с.
  77. О.В., Киселев В. Ф. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах. -М:Химия, 1981.-286с.
  78. В.Е., Калистратова Е. Н. Кинетика поверхностного окисления и восстановления меди. -Журн.физ.хим., 1972, т.46, ЖЗ, с.713−716.
  79. Habraken P., Mesters C., Bootsma G.A. The adsorption and incorporation of oxygen on Cu (100) and its reaction with carbon monoxide"comparison with Cu (111) and Cu (110). -Surface Sci., 1980, v.97,N2,p.264−282.
  80. Н. А. Давыдов A.A. Спектральное изучение свойств поверхности хромита меди.-Теор. и эксперим. химия, 1976, т.12, № 3,с.391−397.
  81. Garner W.E., Gray Т.J., Stone F.S. Reactions on the surface of copper oxide. -Disc.Faraday Soc., 1950, N8,p.246−250.
  82. Garner W.E., Stone F.S., Tiley P.F. The reaction between carbon monoxide and oxygen on cuprous oxide at room temperature. -Proc.Roy.Soc., 1952, v.211,171 107,p.472−489.
  83. Ostrovsky V.E. Combined use of calorimetric and adsorption kinetic methods for study of the mechanisms of catalytic- 201 proceses. J. Therm. Anal., 1978, v.14,111−2, p. 27−43.
  84. В.E., Дятлов А. А. Калориметрическое исследование механизма реакций окисления окиси углерода и водорода и конверсии окиси углерода на окисном меднохромовом катализаторе. -Кинетика и катализ, 1979, т.20,№ 4,с.958−965.
  85. Г. К., Маршнева В. И. Механизм окисления окиси углерода на окислах переходных металлов четвертого периода. -Докл. АН СССР, 1973, T.2I3,M, c. II2-II5.
  86. В.Е., Темкин М. И. Применение статистических методов к рассчету скорости адсорбции на однородных поверхностях. -Кинетика и катализ, 1969, т. ЮД, с. II8-I24.
  87. В.Е. Хемосорбция кислорода на металлах 16 группы и поверхностное окисление этих металлов. -Успехи химии, 1974, т .43, с .1931−1951.
  88. Morimoto T., Kirike M., ITagao М. Differential heat of che-misorption. 4. Chemisorption of methanol and 1-propanol on zinc oxide. -J.Phys.Chem., 1980, v.84,N16,p.2058−2061.
  89. Roberts J.K., Miller A.R. Application of statistical methods to immobile adsorbed films. -Proc.Cambridge Philos.Soc., 1939, v.34,N2,p.293−297.1. Р^Па
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!