Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Разработка экологически безопасного метода синтеза пропиленгликоля гидрированием молочной кислоты и ее сложных эфиров в присутствии восстановленных медьсодержащих катализаторов

Диссертация: Разработка экологически безопасного метода синтеза пропиленгликоля гидрированием молочной кислоты и ее сложных эфиров в присутствии восстановленных медьсодержащих катализаторов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Исследованы каталитические свойства различных медьсодержащих катализаторов в реакции гидрирования молочной кислоты при давлении водорода 1 атм в температурном интервале 180−220°С. Медные катализаторы, полученные из гидросиликатов меди, являются наиболее эффективными и стабильными. Оптимальная температура восстановления катализатора находится в области 300 °C. Предложена схема превращений молочной… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Обзор литературы
    • 1. 1. Область применения и способы получения пропиленгликоля
    • 1. 2. Способы получения диолов
      • 1. 2. 1. Альтернативные способы получения пропиленгликоля
      • 1. 2. 2. Способы получения диолов
    • 1. 3. Механизмы реакций
      • 1. 3. 1. Механизм гидрогенолиза сложных эфиров
      • 1. 3. 2. Структурная чувствительность реакции гидрогенолиза
      • 1. 3. 3. Кинетика и механизм реакции гидрирования карбоновых кислот
      • 1. 3. 4. Равновесие между спиртами и соответствующими карбонильными соединениями
    • 1. 4. Способы приготовления медьсодержащих катализаторов
      • 1. 4. 1. Золь-гель процесс
      • 1. 4. 2. Метод пропитки
      • 1. 4. 3. Метод ионного обмена
      • 1. 4. 4. Метод гомогенного осаждения в порах носителя
      • 1. 4. 5. Метод осаждения
      • 1. 4. 6. Механохимическая активация
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Исходные материалы и реагенты
    • 2. 2. Катализаторы
      • 2. 2. 1. Выбор предшественников катализаторов
      • 2. 2. 2. Методика приготовления восстановленных образцов катализаторов
      • 2. 2. 3. Приготовление катализаторов методом механохимической активации
      • 2. 2. 4. Измерение удельной поверхности металлической меди
      • 2. 2. 5. Анализ образцов механокомпозитов
    • 2. 3. Методика проведения каталитических экспериментов
    • 2. 4. Анализ реакционной смеси
      • 2. 4. 1. Методика проведения количественного анализа методом ГХ
      • 2. 4. 2. Обработка результатов
      • 2. 4. 3. Расчет констант скоростей и энергий активации
  • Глава 3. Гидрирование молочной кислоты
    • 3. 1. Тестирование катализаторов
      • 3. 1. 1. Катализаторы на основе хромита меди, гидросиликата меди-цинка и гидросиликата меди
      • 3. 1. 2. Катализаторы, полученные методом механохимической активации
      • 3. 1. 3. Активность катализаторов Си/ТЮг
    • 3. 2. Катализаторы Cu/Si
      • 3. 2. 1. Влияние содержания меди в катализаторах Cu/S
      • 3. 2. 2. Влияние содержания натрия в модифицированных катализаторах Cu/S
      • 3. 2. 3. Влияние температуры реакции'
      • 3. 2. 4. Влияние времени контакта на состав продуктов
      • 3. 2. 5. Стабильность работы катализатора Cu/S
      • 3. 2. 6. Выделение пропиленгликоля из реакционной смеси
      • 3. 2. 7. Гидрирование гликолевой кислоты

Разработка экологически безопасного метода синтеза пропиленгликоля гидрированием молочной кислоты и ее сложных эфиров в присутствии восстановленных медьсодержащих катализаторов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В настоящее время все больший интерес представляет производство ценных химических веществ из возобновляемого природного сырья. Одним из перспективных каталитических процессов является получение пропиленгликоля из 2-оксипропановой (молочной) кислоты — продукта ферментативного брожения глюкозы. Пропиленгликоль является ценным химическим продуктом, широко применяемым для синтеза полимеров, пластификаторов при производстве целлофановых и поливинилхлоридных пленок, в составе моющих средств и лекарств, а также в качестве увлажнителя и растворителя пищевых добавок. В связи с заменой эфиров этиленгликоля менее токсичными соединениями возрастает применение эфиров пропиленгликоля. Промышленное производство пропиленгликоля основано на гидратации оксида пропилена, получение которого сопровождается образованием большого количества хлорсодержащих побочных продуктов, что неблагоприятно отражается на окружающей среде и может способствовать развитию экологических проблем. Очевидно, что количество природного газа далеко не безгранично, и уже в настоящее время стоимость имеет тенденцию к неуклонному росту, поэтому цена продуктов переработки невозобновляемых природных ресурсов, несомненно, будет возрастать.

Наиболее перспективным альтернативным способом получения пропиленгликоля является селективное каталитическое гидрирование молочной кислоты. Однако в присутствии большинства известных металлических и нанесенных катализаторов процесс гидрирования молочной кислоты протекает в достаточно жестких условиях. В наиболее мягких условиях превращение карбоксильной группы молочной кислоты в гидроксильную группу происходит на медьсодержащих катализаторах. Кроме того, предложенные ранее способы очистки молочной кислоты от продуктов ферментативного брожения глюкозы, такие как препаративная хроматография, экстракция и электродиализ являются сложными и дорогостоящими. С другой стороны хорошо известно, что сложные эфиры карбоновых кислот проявляют* более высокую реакционную способность по сравнению с кислотами в реакциях получения спиртов. Поэтому можно надеяться, что предварительная этерификация молочной* кислоты с дальнейшим превращением алкиллактата на медьсодержащих катализаторах' является многообещающим способом получения пропиленгликоля в мягких условиях. В связи с этим, исследование реакции гидрогенолиза алкиллактатов, как и реакции гидрирования молочной кислоты, также представляется актуальной задачей.

Целью данной работы является исследование реакции гидрирования молочной кислоты и гидрогенолиза алкиллактатов в пропилеигликоль при атмосферном давлении в присутствии медьсодержащих катализаторов.

В рамках выполнения работы были поставлены следующие задачи:

1. Изучение каталитических свойств медьсодержащих катализаторов, различающихся содержанием меди, природой медьсодержащего предшественника и носителя:

• хромита меди,.

• оксида медь-цинка,.

• медно-цинкового гидросиликата,.

• медно-кремниевого гидросиликата,.

• оксида меди-титана,.

• механокомпозитов на основе меди и оксида алюминия.

2. Изучение общих закономерностей реакции гидрирования молочной кислоты и гидрогенолиза алкиллактатов в присутствии наиболее активного катализатора:

• влияние температуры на состав продуктов.

• влияние времени контакта на степень превращения и селективность образования пропиленгликоля.

• установление маршрутов превращения молочной кислоты и алкиллактатов.

3. Изучение стабильности работы наиболее активного катализатора в оптимальных условиях гидрирования.

В ходе выполнения кандидатской работы аспирантом был проведен анализ литературы, посвященной гидрированию молочной кислоты и гидрогенолизу сложных эфиров карбоновых кислот, собрана каталитическая проточная установка для гидрирования молочной кислоты и гидрогенолиза алкиллактатов, освоена методика ГХ анализа реакционной смеси, выполнен весь объем экспериментальной работы по изучению каталитических закономерностей реакций гидрирования молочной кислоты и гидрогенолиза алкиллактатов, проведена обработка и систематизация первичных экспериментальных данных, сделан анализ и обобщение полученных результатов.

Выводы.

Исследованы каталитические свойства различных медьсодержащих катализаторов в реакции гидрирования молочной кислоты при давлении водорода 1 атм в температурном интервале 180−220°С. Медные катализаторы, полученные из гидросиликатов меди, являются наиболее эффективными и стабильными. Оптимальная температура восстановления катализатора находится в области 300 °C.

Обнаружено, что селективность образования основных продуктов гидрирования молочной кислоты — пропиленгликоля и пропионовой кислоты — не зависит от степени превращения. Это указывает на то, что образование основных продуктов протекает по параллельным маршрутам.

Установлено, что предварительная этерификация молочной кислоты позволяет увеличить селективность образования пропиленгликоля при значительном увеличении конверсии субстрата. При этом побочным продуктом реакции является гидроксиацетон, находящийся в термодинамическом равновесии с пропиленгликолем.

Предложена схема превращений молочной кислоты и ее сложных эфиров на восстановленном медьсодержащем катализаторе. Образование гидроксиацетонаи пропиленгликоля происходит с участием кислотных бренстедовских центров силикагеля., через промежуточное образование гидратированной формы гидроксипропаналя, либо соответствующего эфиру полуацеталя.

Благодарности.

Автор выражает благодарность заведующему лабораторией каталитических превращений оксидов углерода д.х.н., доц. Хасину А. А., д.х.н., проф. Юрьевой Т. М., к.х.н. Минюковой Т. П. за ценные научные обсуждения, Демешкиной М. П. и д.х.н. Зенковец Г. А. за приготовление образцов катализаторов, заведующему лабораторией структурных методов исследования д.ф.-м.н. Цыбуле С. В. за проведение исследования образцов методом РФА и разъяснение результатов, к.х.н. Решетникову С. И. за полезные консультации в области кинетики каталитических процессов, сотрудникам аналитической лаборатории к.х.н. Жейвот В. И. за разработку методики количественного хроматографического анализа смесей карбоновых кислот, однои двухатомных спиртов, Уткину В. А. за ГХМС, а также Заикину П. А. (НИОХ СО РАН) за проведение анализа методами ЯМР и ГХМС и интерпретацию полученных данных.

Часть данной работы, посвященная изучению структуры и каталитических свойств механокомпозитов была выполнена в рамках интеграционного проекта СО РАН № 98 «Механокомпозиты — прекурсоры для создания материалов с новыми свойствами».

Показать весь текст

Список литературы

  1. Органическая химия. В 4-х частях. Ч. 4: Учеб. Для студентов вузов, обучающихся по направлению и специальности «Химия» / Реутов О. А., Курц А. Л., Бутин К. П.- М.: Бином. Лаборатория знаний, 2004. — 726 с.
  2. А. И. Химия и технология органических перекисных соединений. М.: Химия, 1979.-392 с.
  3. D. С., Altaras N. Е., Hoffman М. L., Shaw A. J. Metabolic engineering of propanediol pathways // Biotechnol. Progr. 1998. — Vol. 1. — P. 116−125.
  4. Altaras N. E., Cameron D. C. Enhanced production of ®-l, 2-propanediol by metabolically engineered Escherichia coli // Biotechnol. Prog. 2000. — Vol. 16. — P. 940−946.
  5. Pat. US 3 030 429. Process for the direct hydrogenation splitting of saccharose to glycerol and glycols / Conradin F., Bertossa G., Giesen J. 1962.04.17.
  6. Pat. US 4 404 411. Hydrogenolysis of polyols to ethylene glycol in nonaqueous solvents / Tanikella M. S. 1983.09.13.
  7. Pat. US 5 600 028. Method for producing lower polyhydric alcohols and a new ruthenium-based catalyst used in this method / Gubitosa G., Casale B. 1997.02.04.
  8. Pat. US 6 479 713. Hydrogenolysis of 5-carbon sugars, sugar alcohols, and other methods and compositions for reactions involving hydrogen / Werpy T. A., Frye J. G., Zacher A. IT., Miller D. J.- 2002.11.12.
  9. Litchfield J. H. Advances in Microbiological production of lactic acid // Adv. Appl. Microbiol. 1996.-Vol. 42.-P. 45−95.
  10. Varadarajan S., Miller D. J. Catalytic udgrading of fermentation-derived organic acids // Biotechnol. Prog. 1999. — Vol. 15. — P. 845−854.
  11. Pat. WO 00/30 744. Condensed phase catalytic hydrogenation of lactic acid to propylene glycol / Zhang Z., Miller D. J.- 2000.06.02.
  12. Pat. US 6 455 742. Method for catalytically reducing carboxylic acid' groups to hydroxyl groups in hydroxycarboxylic acids / Cortright R. D, Dumesic J. A — 2002.09.24.
  13. Corti-ight R. D., Sanchez-Castillo M., Dumesic J. A. Conversion of biomass to 1,2-propanediol by selective catalytic hydrogenation of lactic acid over silica-supported copper // Appl. Catal. B: Environmental. 2002. — Vol. 39. — P. 353−359.
  14. Pat. US 2 859 240. Production of acrylates by catalytic dehydration of lactic acid and alkyl lactates / Holmen R. E. 1958.11.04.
  15. Pat. US 4 729 978. Catalyst for dehydration of lactic acid to acrylic acid / Sawicki R. A. -1988.03.08.
  16. Pat. US 4 786 756. Catalytic conversion of lactic acid and ammonium lactate to acrylic acid / Paparizos C., Dolhyj S. R.- Shaw W. G. 1988.03.08.
  17. Мок W. S., Antal M. J., Maitland J. Formation of acrylic acid from lactic acid in supercritical water // J. Org. Chem. 1989. — Vol. 54. — P. 4596−4602.
  18. Gunter G. C., Miller D. J., Jackson J. E. Formation of 2,3-pentanedione from lactic acid over supported phosphate catalysts // J. Catal. 1994. — Vol. 148. — P. 252−260.
  19. Tam M. S., Craciun R., Miller D. J., Jackson J. E. Reaction and kinetic studies of lactic acid conversion over alkali-metal salts // Ind. Eng. Chem. Res. 1998. — Vol. 37. — P. 2360−2366.
  20. Pat. US 5 731 471. Process for the preparation of 2,3-pentanedione / Miller D. J., Jackson J. E., Langford R. H., Gunter G. C., Tam M. S., Kokitkar P. B. 1998.03.24.
  21. Lunt J. Large-scale production, properties and commercial applications of polylactic acid polymers // Polym. Degrad. Stab. 1998. — Vol. 59. — P. 145−152.
  22. Tullo A. H. Growing plastics // Chem. Eng. News. 2008. — Vol. 86. — P. 21−25.
  23. Broadbent H. S., Campbell G. C., Bartley W. J., Johnson J. H. Rhenium and its compounds as hydrogenation catalysts. III. Rhenium heptoxide // J. Org. Chem. 1959. — Vol. 24. — P. 18 471 854.
  24. Pat. US 5 731 479. Process for the preparation of optically active alcohols / Antons S. -1998.03.24.
  25. Bowden E., Adkins H. Hydrogenation of optically active compounds over nickel and copper-chromium oxide // J. Am. Chem. Soc. 1934. — Vol. 56. — P. 689−691.
  26. Adkins H., Billica H. R. Effect of ratio of catalyst and other factors upon the rate of hydrogenation//J. Am. Chem. Soc.- 1948.-Vol. 70.-P. 3118−3120.
  27. Pat. US 4 149 021. Ester hydrogenation using cobalt, zinc and copper oxide catalyst / Wall R. G.- 1979.04.10.
  28. Pat. US 4 199 479. Hydrogenation catalyst / Wilkes J. B. 1980.04.22.
  29. Pat. US 4 112 245. Process for the preparation of ethylene glycol / Zehner L. R., Lenton R. W. 1978.09.05.
  30. Eur. Pat. Appl. 60 787. Process for the preparation of ethylene glycol / Poppelsdorf F. -1982.09.22.
  31. Pat. GB 2 150 560. Production of alcohols by hydrogenolysis of esters / Kippax J. W., Harris N., Turner K" Carter А. В., Pathmell C. 1985.07.03.
  32. Pat. US 4 511 744. Process for producting lower alkylene glycol, catalyst composition used therefore and process for production thereof / Miyazaki H., Hirai K., Uda Т., Nakamura Y., Ikezawa H., Tsuchie T. 1985.04.16.
  33. Pat. US 4 614 728. Catalyst composition for producing ethylene glycol and process for producing the catalyst composition / Hirai K., Uda Т., Nakamure Y. 1986.09.30.
  34. Pat. US 4 628 129. Process for the preparation of ethylene glycol / Bartley W. J. 1986.12.09.
  35. Pat. US 4 677 234. Process for the preparation of ethylene glycol / Bartley W. J. 1987.06.30.
  36. Pat. US 4 985 572. Catalysed hydrogenation of carboxylic acids and their anhydrides to alcohols and/or eaters / Kitson M., Williams P. S. 1991.01.15.
  37. Pat. US 5 149 680. Platinum group metal alloy catalysts for hydrogenation of carboxylic acids and their anhydrides to alcohols and/or esters / Kitson M., Williams P. S. 1992.09.22.
  38. Pat. US 5 478 952. Ru, Re/carbon catalyst for hydrogenation in aqueous solution / Schwartz J. Т. 1995.12.26.
  39. Evans J. W., Casey P. S., Wainwright M. S., Trimm D. L., Cant N. W. Hydrogenolysis of alkyl formates over a copper chromite catalyst // Appl. Catal. 1983. — Vol. 7. — P. 31−41.
  40. Pat. US 1 302 011. Method of producing methyl alcohol from alkyl formats / Christiansen J. A. -1919.04.29.
  41. Pat. US 1 302 011. Method of producing methyl alcohol from alkyl formats / Christiansen J. A. -1919.04.29.
  42. Adkins H. and Folkers K. The catalytic hydrogenation of esters to alcohols // J. Am. Chem. Soc.-1931.-Vol. 53.-P. 1095−1097.
  43. Pat. US 2 079 414. Process for producing alcohols from esters of nonaromatic carboxylic acids / Lazier W. A. 1937.05.04.
  44. Pat. US 2 093 159. Catalytic hydrogenation of esters of aliphatic carboxylic acdis / Schmidt O. -1937.09.14.
  45. Yan Т. Y., Albright L. F., Case L. C. Hydrogenolysis of esters, particularly perfluorinated Esters // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1965. — Vol. 4. — P. 101−107.
  46. Pat. US 2 681 370. Perfluoroalkylaldehyde alkylhemiacetals / Husted D. R., Paul St. -1952.03.17.
  47. Pat. US 4 232 170. Process for homogenious hydrogenation of esters / Grey R. A., Pez G. P. -1980.10.04.
  48. Grey R. A., Pez G. P., Wallo A. Anionic metal hydride catalysts. 2. Application to the hydrogenation of ketones, aldehydes, carboxylic acid esters, and nitriles // J. Am. Chem. Soc. -1981.-Vol. 103.-P. 7536−7542.
  49. Evans J. W., Casey P. S. Wainwright M. S., Trimm D. L., Cant N. W. Hydrogenolysis of alkyl formates over a copper chromite catalyst // Appl. Catal. 1983. — Vol. 7. — P. 31−41. -найти и в раздел о гидрировании формиатов.
  50. Evans J. W., Wainwright M. S., Cant N. W., Trimm D. L. Structural and reactivity effects in the copper-catalyzed hydrogenolysis of aliphatic esters // J. Catal. 1984. — Vol. 88. — P. 203 213.
  51. Wainwright M. S., Anderson R. B. Raney nickel-copper catalysts: II. Surface and pore structures // J. Catal. 1980. — Vol. 64. — P. 124−131.
  52. Agarwal A. K., Cant N. W., Wainwright M. S., Trimm D. L. Catalytic hydrogenolysis of esters: A comparative study of the reactions of simple formates and acetates over copper on silica//J. Mol. Catal. 1987.-Vol. 43. — P. 79−92.
  53. Claus P., Lucas M., Liicke B. Selective hydrogenolysis of methyl and ethyl acetate in the gas phase on copper and supported group VIII metal catalysts // Appl. Catal. A: General. 1991. -Vol. 79.-P. 1−18.
  54. Elliott D. J., Pennella F. The formation of ketones in the presence of carbon monoxide over Cu0/Zn0/A1203 // J. Catal. 1989. — Vol. 119. — P. 359−367.
  55. Van Der Grift, C.J.G., Elberse, P.A., Mulder, A., Geus, J.W. Preparation of silica-supported copper catalysts by means of deposition-precipitation // Appl. Catal. 1990. — Vol. 59. — P. 275 289.
  56. Van de Scheur F. Th., Staal L. H. Effects of zinc addition to silica supported copper catalysts for the hydrogenolysis of esters // Appl. Catal. A: General. 1994. — Vol. 108. — P. 63−83.
  57. Van de Scheur F. Th., Brands D. S., van der Linden В., Luttikhuis С. O., Poels E. K., Staal L. H. Activity-enhanced copper-zinc based catalysts for the hydrogenolysis of esters // Appl. Catal. A: General. 1994. — Vol. 116. — P. 237−257.
  58. J. Pohl, F.-J. Carduck, G. Ciibel, B. Delmon and E. Laurent. DE 3 930 288 Al, (1989), to Henkel KGaA.
  59. M.A. Kohler, M.S. Wainwright, D.L. Trimm andN.W. Cant, Ind. Eng. Chem. Res. 26 (1987) 652−656.
  60. Monti D. M., Cant N. W., Trimm D. L., Wainwright M. S. Hydrogenolysis of methyl formate over copper on silica. I. Study of surface species by in situ infrared spectroscopy // J. Catal.- 1986.-Vol. 100.-P. 17−27.
  61. Monti D. M., Cant N. W., Trimm D. L., Wainwright M. S. Hydrogenolysis of methyl formate over copper on silica. II. Study the mechanism using labeled compounds // J. Catal. -1986.-Vol. 100.-P. 28−38.
  62. Sexton B. A., Hughes A. E., Avery N. R. A spectroscopic study of the adsorption and reactions of methanol, formaldehyde and methyl formate on clean and oxygenated Cu (110) surfaces // Surf. Sci. 1985. — Vol. 155. — P. 366−386.
  63. Agarwal A. K., Wainwright M. S., Trimm D. L., Cant N. W. Acetaldehyde hydrogenation over a copper/silica catalyst // J. Mol. Catal. 1988. — Vol. 45. — P. 247−254.
  64. Jacox M. E. The reaction of F atoms with acetaldehyde and ethylene oxide. Vibrational spectra of the CH3CO and CH2CHO free radicals trapped in solid argon // Chem. Phys. 1982. -Vol. 69.-P. 407−422.
  65. Brown С. E., Neville A.G., Rayner D.M., Ingold K.U., Lusztyk J. Kinetic and spectroscopic studies on acyl radicals in solution by time-resolved infrared spectroscopy // Aust. J. Chem. -1995.-Vol. 48.-P. 363−379.
  66. Nakagaki R., Hiramatsu M., Watanabe Т., Tanimoto Y., Nagakura S. Magnetic isotope and external magnetic field effects upon the photo-Fries rearrangement of 1-naphthyl acetate // J. Phys. Chem. 1985. — Vol. 89. — P. 3222−3226.
  67. Gritsan N. P., Tsentalovich Y. P., Yurkovskaya A. V., Sagdeev R. Z. Laser flash photolysis and CIDNP studies of 1-naphthyl acetate photo-Fries rearrangement // J. Phys. Chem. 1996. -Vol. 100.-P. 4448−4458.
  68. Vasenkov S., Frei H. Observation of acetyl radical in a zeolite by time-resolved FT-IR spectroscopy // J. Am. Chem. Soc. 1998. — Vol. 120. — P. 4031−4032.
  69. D. J., Wehrli J. Т., Wainwright M. S., Trimm D. L. Hydrogenolysis of diethyl oxalate over copper-based catalysts // Appl. Catal. A: General. 1992. — Vol. 86. — P.101−114.
  70. Г., Баландин А. А., Руденко А. П. О механизме углеобразования при разложении этилового спирта на катализаторе медь-силикагель // Изв. Акад. Наук СССР. Отд. Хим. Наук, — 1959.-№ 11.-С. 1896−1904.
  71. Kohler M. A., Cant N. W., Wainwright M. S., Trimm D. L. The mechanism of the catalytic chemistry of ester hydrogenolysis on copper surfaces // Proc. Int. Congr. Cat. 1988. — Vol. 9. -P. 1043−1050.
  72. Kenvin J. C., White M. G. Supported catalysts from mononuclear copper complexes: Catalytic properties// J. Catal. 1992.-Vol. 135.-P. 81−91.
  73. Chinchen G., Waugh К. C., Whan D. A. The activity and the state of the copper surface in methanol synthesis catalysts // Appl. Catal. 1986. — Vol. 25. — P. 101−107.
  74. Natal Santiago M. A., Sanchez-Castillo M. A., Cortright R. D., Dumesic J. A. Catalytic reduction of acetic acid, methyl acetate, and ethyl acetate over silica-supported copper // J. Catal. -2000.-Vol: 193.-P. 16−28.
  75. Wachs I. E., Madix R. J. The selective oxidation of CH3OH to H2CO on a copper (llO) catalyst // J. Catal. 1978. — Vol. 53. — P. 208−227.
  76. Bowker M., Madix R.J. XPS, UPS and thermal desorption studies of alcohol adsorption on Cu (l 10): I: Methanol // Surf. Sci. 1980. — Vol-. 95. — P. 190−206.
  77. Bowker M-, Madix RJ. XPS, UPS and thermal desorption studies of alcohol adsorption on Cu (l 10): II. Higher alcohols // Surf. Sci. 1982. — Vol. 116. — P. 549−572.
  78. Sexton В. A., Hughes A. E., Avery N.R. A spectroscopic study of the adsorption and reactions of methanol, formaldehyde and methyl formate on clean and oxygenated Cu (llO) surfaces // Surf. Sci. 1985. — Vol. 155. — P. 366−386.
  79. Chesters M. A., McCasha E. M. The adsorption and reaction of methanol on oxidized copper (lll) studied by Fourier transform reflection-absorption infrared spectroscopy // Spectrochimi. Acta A. 1987,-Vol. 43. — P. 1625−1630.
  80. Russell J. N. Jr., Gates S. M., Yates J. T. Jr. Reaction of methanol with Cu (l 11) and Cu (l 11) + O (ads)//Surf. Sci. 1985.-Vol. 163.-P. 516−540.
  81. Kobayashi H., Takezawa N., Minochi C. Methanol-reforming reaction over copper-containing catalysts The effects of anions and copper loading in the preparation of the catalysts by kneading method // J. Catal. — 1981. — Vol. 69. — P. 487−494.
  82. Shimokawabe M., Takezawa N., Kobayashi H. Characterization of copper-silica catalysts prepared by ion exchange // Appl. Catal. 1982. — V. 2. — P. 379−387.
  83. Van Der Grift C. J. G., Elberse P. E., Geus J. W. Proc. 3rd Int. Conference on Fundamentals of Adsorption, Sonthofen, F.R.G., 1989.
  84. Higgs V., Pritchard J. Surface nitride formation on supported copper catalysts and its interaction with CO // Appl. Catal. 1986. — Vol. 25. — P. 149−156.
  85. Van Hardeveld R., Van Montfoort A. Infrared spectra of nitrogen adsorbed on nickel-on-aerosil catalysts: Effects of intermolecular interaction and isotopic substitution // Surf. Sci. -1969.-Vol. 17.-P. 90−124.
  86. Van Der Grift C. J. G., Geus J. W., Kappers M. J., Van Der Maas J. H. Characterisation of copper-silica catalysts by means of in situ diffuse reflectance infrared fourier transform spectroscopy // Catal. Lett. 1989. — Vol. 3. — P. 159.
  87. Kohler M. A., Lee J. C., Trimm D. L. Preparation of Cu/Si02 catalysts by the ion-exchange technique//Appl. Catal. 1987.-Vol. 31.-P. 309−321.
  88. Механохимия в технологии катализаторов / Широков Ю. Г. Иваново, 2005. — 350 с.
  89. А.с. 874 181 СССР. Планетарная мельница / Кислый П. С. Опубл. 1981, БИ № 39.
  90. А.с. 884 725 СССР. Планетарная мельница / Хмельковский И. Е. Опубл. 1981, БИ № 44.
  91. А.с. 715 590 СССР. Планетарная мельница / Самарин О. И., Поткин А. Р. Опубл. 1980, БИ № 7.
  92. А.с. 432 925 СССР. Планетарная мельница / Лещенко В. В., Добрынин В. А. Опубл. 1974, БИ№ 23.
  93. А.с. 975 068 СССР, МКИ 4В02С 17 318. Планетарная мельница / Аввакумов Е. Г., Поткин А. Р., Самарин О. И. Опубл. 1982, БИ, № 43.
  94. В. В., Буянов Р. А. Механохимия катализаторов // Успехи химии. 2000. -Т. 69. — №. 5.-С. 476−493.
  95. Ohyama S., Kishida H. XRD, HRTEM and XAFS studies on structural transformation by milling in a mixture of CuO and &2O3 as an active catalyst component for low-temperature methanol synthesis //Appl. Catal. A. 1999. — Vol. 184. — P. 239−248.
  96. Guczi L., Takacs L., Stefler G., Koppany Z., Borko L. Re-Co/A^Os bimetallic catalysts prepared by mechanical treatment: CO hydrogenation and CH4 conversion // Catal. Today. -2002. Vol. 77. — P. 237−243.
  97. Ji W., Xu L., Wang X., Hu Z., Yan Q., Chen Y. Effects of ball milling on the doped vanadium phosphorus oxide catalysts // Catal. Today. 2002. — Vol. 74. — P. 101−110.
  98. В. В., Буянов Р. А., Цыбуля С. В., Крюкова Г. Н., Шмаков А. Н., Воронин А. И., Володин А. М. Природа влияния механохимической активации на каталитические свойства оксида цинка // Кинетика и катализ. 2004. — Т. 45. — № 5. — С. 724−733.
  99. В. В., Буянов Р. А., Павлюхин Ю. Т. Влияние механохимической активации на каталитические свойства ферритов со структурой шпинели // Кинетика и катализ. 2003. — Т. 44. — № 6. — С. 860−864.
  100. Sepelak V. Thermal stability and reactivity of mechanically activated zinc ferrite. Resume of Ph. D. Thesis. Kosice, 1995.
  101. Takacs L. Self-sustaining reactions induced by ball milling // Prog. Mater. Sci. 2002. -Vol. 47.-P. 355−414.
  102. Venugopal Т., Prasad Rao K., Murty B. S. Synthesis of copper-alumina nanocomposite by reactive milling // Mater. Sci. Eng. A. 2005. — Vol. 393. — P. 382−386.
  103. Jena P. K., Brocchi E. A., Motta M. S. In-situ formation of CU-AI2O3 nano-scale composites by chemical routes and studies on their microstructures // Mater. Sci. Eng. A. 2001. -Vol. 313.-P. 180−186.
  104. Lee D. W., Ha G. H., Kim В. K. Synthesis of Си-А12Оз nano composite powder // Scripta Mater. 2001. — Vol. 44. — P. 2137−2140.
  105. Kington G. L., Holmes J. M. Adsorption by evaporated copper films at 78°K. Part 1. -Krypton and hydrogen // Trans. Faraday Soc. 1953. Vol. 49. — P. 417.
  106. Г. К. Гетерогенный катализ. М.: Наука, 1986. — 304 с.
  107. Chemical properties handbook: physical, thermodynamic, environmental, transport, safety, and health related properties for organic and inorganic chemicals / Yaws C. L. New York: McGraw-Hill Professional, 1998. — 779 p.
  108. И. И. Инфракрасные спектры минералов, Изд. МГУ, Москва, 1977, с. 174.
  109. С. С., Бокарев В. П., Лазарева Е. В., Копанева Л. И., Тлеулиева К. А., Мартынов А. И. О взаимодействии СиО с медью // Журн. Неорг. Хим. 1977. — Т. 22. — С.
  110. Патент РФ 2 290 994. Катализатор, способ его приготовления и способ получения дигидроксиалканов / Симакова И. Л., Симонов М. Н., Демешкина. М.П., Минюкова Т. П., Хасин А. А., Юрьева. Т.М., Пармон В. Н. Опубл. 2007, БИ. № 1.
  111. Pat. US 6 455 742. Method for catalytically reducing carboxylic acid groups to hydroxyl groups in hydroxycarboxylic acids / Cortright R. D, Dumesic J. A.- 2002.09.24.
  112. Application priority Nr. 0009/08PV 21.02.2008. The catalyst and method of catalytic reduction of esters of hydroxycarboxylic acid to glycols / Simakova I. L., Simonov M. N., Demeshkina M. P., Minyukova T. P., Khassin A. A., Parmon V. N.888.892.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!