Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Взаимодействие гидридов щёлочных металлов с хлористым алюминием и получение гидрида алюминия в одностадийном процессе

Диссертация: Взаимодействие гидридов щёлочных металлов с хлористым алюминием и получение гидрида алюминия в одностадийном процессе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Нами поставлена задача дальнейшего изучения химизма образования гидрида алюминия при использовании бинарных гидридов натрия и лития с целью возможности упрощения и совершенствования технологии гидрида алюминия снижение ресурсозатрат и стоимости продукта. Решение этой задачи оказалось возможным лишь в результате систематического исследования галоид-гидридного обмена в системе гидрид… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Общая характеристика бинарных гидридов
    • I. А. группы
      • 1. 2. Алюмогидриды щелочных металлов
        • 1. 2. 1. Получение алюмогидридов щелочных металлов
        • 1. 2. 2. Превращение алюмогидридов щелочных металлов при термолизе
        • 1. 2. 3. Физико-химические свойства алюмогидридов щелочных металлов
        • 1. 2. 4. Спектральные исследования МАГН
        • 1. 2. 5. Термическая устойчивость МАШЦ
        • 1. 2. 6. Рентгенографическое исследования МАШ
        • 1. 2. 7. Термодинамические свойства МАШ
      • 1. 3. Способы получения гидрида алюминия
  • ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • ГЛАВА II. СИНТЕЗ АЛЮМОГИДРИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ И ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ
    • 2. 1. Синтез алюмогидридов щелочных металлов и исследование их физикохимических свойств
      • 2. 1. 1. Техника работы с алюмогидридами металлов
      • 2. 1. 2. Химический анализ
      • 2. 1. 3. Методы исследования свойств полученных препаратов
    • 2. 2. Синтез алюмогидридов щелочных металлов
      • 2. 2. 1. Синтез алюмогидрида натрия и калия
      • 2. 2. 2. Изотерма растворимости КаАШд — А1Нз — диэтиловый эфир, КАШ4- А1Нз диэтиловый эфир при 25° с
  • ГЛАВА III. ХЛОРГИДРИДНЫЙ ОБМЕН В СИСТЕМЕ МН-А1С13-РАСТВОРИТЕЛЬ (РАСТВОРИТЕЛЬ — ДИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР И ТОЛУОЛ, M=Li, Na)
    • 3. 1. Одностадийный (совмещенный) литиевый способ
    • 3. 2. Физико — химические основы управления процессом синтеза и кристаллизации гидрида алюминия путем хлоргидридного обмена
    • 3. 3. Исследование химического и фазового состава реакционной массы при получении гидрида алюминия
    • 3. 4. ИК- спектры реакционной массы
    • 3. 5. Растворимость и сольватация составляющих РМ в модельных смесях
    • 3. 6. Образование хлоргидридного оксониевого комплекса А1НЗ"1ЛСГЕ
    • 3. 7. Изучение влияния хлористого лития на качество гидрида алюмия
    • 3. 8. Критерии подготовки реакционной массы для получения гидрида алюминия высокого качества и регулирование морфологии кристаллов несольватированного А1Н

Взаимодействие гидридов щёлочных металлов с хлористым алюминием и получение гидрида алюминия в одностадийном процессе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Успехи в химии гидридов связаны с расширением областей применения этих соединений.

Помимо научного интереса, стремительное развитие химии гидридов обусловлено возрастающей потребностью различных областей химии и новой техники в гидридных соединениях алюминия. Алюмогидрид лития в очень короткое время становится одним из универсальных реагентов органической химии. Высокая теплота сгорения водородных соединений наиболее легких элементовбериллия, бора и алюминияопределяет применение этих веществ в качестве эффективных горючих компонентов высоко-энергетического твердого ракетного топлива.

К настоящему времени получены комплексные соединения ряда элементов с водосодержащими лигандами. Разработан промой синтез некоторых комплексных гидридов из элементов (алюмо-и галогидриды щелочных металлов).

Но в химии гидридов имеется еще много нерешенных познавательных и прикладных задач. Так, например, в связи со слабой изученностью превращений гидрида натрия, не был решен вопрос его использования в качестве гидридного сырья в синтезе алюмогидридаи гидрида алюминия.

Цель работы:

1. Исследование взаимодействия в системе простой гидрид металла (Ы, К) — хлорид алюминияэфирно-ароматический растворитель в широких пределах изменения параметров (Т°с г/л).

2. Обоснование синтеза гидрида алюминия с использованием гидридов лития и натрия.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Результаты исследования условий и механизма протекания реакций образования алюмогидридови гидридов алюминия в системе МН-А1С13 -эфирно — ароматический растворитель (М-Ыа, 1л).Направлений синтезе этих соединений.

2. Изучение фазовых равновесии в системе КаАШ^ А1Н3? Е1:20,250с КА1Н4-А1Н3Е12О, 250с.

3. Изучение химических и фазовых' превращений реакционной массы на различных ступенях синтеза сольвата гидрида алюминия и его десольватации.

4. Разработка эффективных способов получения гидрида алюминия взаимодействием бинарных гидридов лития и натрия с хлоридом алюминия.

Научная новизна: Найден новый подход к получению алюмогидридов щелочных металлов взаимодействием бинарных гидридов натрия и лития с гидридом алюминия в среде эфира.

Изучена изотерма растворимости в системе ИаАЩ^ - А1Н3- - Е1−20,250с. Найдена и охарактеризована твердая фаза состава КаЛ1Н4>' 2А1Н3)' ЗЕ1:20 — полигидоалюминат натрия, которая подтверждает существование класса полигидридоалюмината для элементов 1А группы.

Установлено существование, получены и охарактеризованы физикохимические свойства новые соединений: хлоргидридный оксониевый комплекс Ь1СГА1Нз'пЕ1−20 образованием алюмогидрида натрия полигидридоалюмината натрия №А1Н^ 2А1Н3' ЗЕ^О (п-0,5−2) и хлоридный оксониевый комплекс ЫСГ2А1СГ пЕ120 (п-0,5−2).

Разработанный новые эффективные способы синтеза гидрида алюминия через бинарные гидриды натрия и лития, которые могут составить основу ресурсосберегающей технологии гидрида алюминия.

Практическая ценность работы. Найдены условия взаимодействия бинарных гидридов натрия и алюминия в диэтиловом эфире с образованием алюмогидрида натрия полигидридоалюмината натрия № АШ4'2 А1Н3'3 Е120. Предложенные способы получения алюмогидрида натрия и гидрида алюминия через ЫаН разработан эффективный одностадийный литиевый способ получения гидрида алюминия, обеспечивающий увеличение мощности производства при снижении ресурсозатрат и повышения качества продукта.

Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения, выводов и списка литературы.

выводы.

1. Изучено фазовое равновесие в системе КаАШЦ — А1Н3 — при 25 °C и обнаружена область криталлизации соединения ИаА1Н4 ¦ 2А1Н3 ¦ ЪШ20 — полигидридоалюмината натрия, что подтверждает существование этого класса для элементов I, А группы.

2. Осуществлен «алановый» способ получения водородных соединений алюминия и показана ведущая роль гидрида алюминия в процессе синтеза алюмогидрида лития и гидрида алюминия при использовании инициатора.

— 5−10% А1Н3 ¦ пЕ^О.

3. Осуществлена прямая кристаллизация гидрида алюминия в одну стадию взаимодействием гидрида лития с хлоридом алюминия в эфирно-толуольной среде при 60−100°С. Установлено, что при выбранных условиях синтеза и кристаллизации образующийся несольватированный кристаллический гидрид алюминия не удовлетворяет техническим условиям на целевой продукт.

4. Методами ИК-, РФАи ДТА изучены химические и фазовые превращения при взаимодействии А1С13 с ЫА1ЕЦ или 1лН, а также модельных смесей состава (1−2) А1Н3 ¦ пЕ1−20 — (0,1−2) 1лА1Н4 -(0,75−3) ЫС1, (Е120:С7Н8 — 7:3 — 3:7). Установлено, что состав сольвата при нагревании от 25 °C до 58 °C в равновесных условиях меняется от в равновесных условиях меняется от А1Н3 ¦ Е^О до А1Н3 ¦ 0,25Е120 и химическое взаимодействие сольвата гидрида алюминия и хлорида лития с образованием комплекса А1Н3- 1лС1 (0,5−0,2)Е120, явлением загустения массы при 56−60°С.

5. Выявлены два пути кристаллизации несольватированного гидрида алюминия:

— из раствора, в условиях значительных пресыщений когда А1Н3 связан в высокорастворимый комплекс 1лА1Н4 ¦ пА1Н3;

— в отсутствии пересыщений, через твердую фазу малорастворимого комплекса А1Н3 ¦ 1лС1- п Е120, когда обеспечиваются условия образования малого числа зародышей и равномерного роста кристаллов несольватированного гидрида алюминия. При этом образование хлоргидридного комплекса является главным критерием получения монокристаллического А1Н3.

6. Предложен эффективный одностадийный литиевый способ получения гидрида алюминия прямым взаимодействием гидрида лития и хлорида алюминия в эфирно-толуольной среде при 25−60°С с последующей ступенчатой десольватацией и крситаллизацией с выходом А1Н3 75−95%, содержанием хлора 0,01−0,02% термостабильностью г0'5 40−80 час. Способ перспективен для создания ресурсосберегающей технологии высококачественного гидрида алюминия.

7. Установлено, что основным условием для получения крупнокристаллического несольватированного А1Н3 гексагональной модификации является повышенное содержание 1ЛС1 в реакционной массе, что достигается только в одностадийном синтезе при отношении А1Н3:1лС1 — 1:3.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Со времени открытий реакций Шлезингера гидрид алюминия получали в двухстадийном процессе, когда первоначально синтезировали алюмогидрид в растворяющем его растворителе (для LiAlHu — Et20, для NaAIKU — ТГФ).

4МН + А1С13 -> MAIH4 + 3 MCI (1) а затем гидрид алюминия:

3MAIH4 + А1С13 4 А1Н3 + ЗМС1 (2).

В совместных работах Института химии АН Таджикской ССР и ИОНХ АН СССР было установлено, что лимитирующей реакцией процессов Шлезингера является прямое образование гидрида алюминия согласно уравнению:

ЗМН + А1С13 -" А1Н3 + ЗМС1 (3).

Показано также, что гидрид алюминия является ведущим соединением этих превращений.

У. Мирсаидовым и Т. Н. Дымовой впервые обнаружена высокая реакционная способность суспензий гидрида алюминия высокого содержания (12−100 г/л) к вовлечению бинарных гидридов щелочноземельных металлов во взаимодействие с образованием алюмогидридов этих металлов в среде диэтилового эфира:

МН2 + 2AIH3 -> M (AIHO2 (4).

Установлена также способность сольвата гидрида алюминия к образованию растворимых в эфире полигидридных соединений щелочноземельных металлов — полигидридоалюминатов M (AlHt)2 ' 11AIH3 МН2 + (п+2)А1Н3 М (А1Н4)2 ¦ пА1Н3 ¦ mEt20 (5).

М (А1Н4)2 + пА1Н3 ¦ mEt20 -> М (А1Н4)2 ¦ пА1Н3 ¦ mEt20 На основе этих данных разработан эффективный способ получения гидрида алюминия с использованием СаН2.

Нами поставлена задача дальнейшего изучения химизма образования гидрида алюминия при использовании бинарных гидридов натрия и лития с целью возможности упрощения и совершенствования технологии гидрида алюминия снижение ресурсозатрат и стоимости продукта. Решение этой задачи оказалось возможным лишь в результате систематического исследования галоид-гидридного обмена в системе гидрид металла-хлористый алюминий-эфирно-ароматический растворитель, в расширенном интервале концентраций и температур. Наши опыты изучения взаимодействия бинарных гидридов натрия и алюминия подтвердили, что лимитирующей реакцией хлоргидридного обмена в названной системе в случае натрия является образование (помимо А1Нз по уравнению 1) алюмогидрида из простых гидридов натрия и алюминия: ИаН + А1Н3 КаА1Н4 (6) и что для осуществления взаимодействия необходимо использовать суспензии с повышенным содержанием (12−100 г/л, преимущественно 30 г/л) и избытком 20−30% ГА.

Ранее взаимодействие простых гидридов металла и алюминия по уравнению 6 было осуществлено в эфире только для случая гидрида лития, так как образующийся алюмгидрид лития ЫА1Н4 хорошо растворим в этом растворителе. Алюмогидрид, равно как и исходный бинарный гидрид натрия практически нерастворим в эфире и взаимодействие трудно было ожидать. Нами установлено, что процесс получения алюмогидрида натрия совершается через промежуточную стадию комплексообразования нерастворимых гидрида и алюмогидрида натрия с гидридом алюминия: ИаН + (п+1) А1Н3 №А1Н4 • пА1Н3 (п+1) МаА!^ Ощутимая растворимость образуемых комплексов — полигидри-доалюминатов в эфире обуславливает механизм и возможность протекания суммарной реакции 6.

Существование полигидридоалюминатов щелочных металлов подтверждено нами: при изотермическом изучении растворимости в системе ИаА1Н4 — А1Н3 — Е120- в области концентрации А1Н3 1,92 — 4,2% масс обнаружено и охарактеризовано новое соединение эфирата декагидридотриалюмината натрия:

МаА1Н4 ¦ 2А1Н3 ¦ ЗЕ120.

— препаративно получен, выделен в виде хорошо сформированных игольчатых кристаллов и охарактеризован спектрально гептагидридоалюминат лития 1ЛА12Н7 • пЕ^О (п-0, 5−1).

Таким образом, в среде эфирата-растворителя средней донорной силы.

— натрий, как и литий и щелочноземельные металлы, способны к образованию растворимых полигидридоалюминатов, что оказалось ключевым для разработки способов использования этих реагентов в качестве дешевого гидридного сырья при получении алюмогидридов натрия и лития, а также гидрида алюминия.

На основании осуществления реакции гидрида натрия и алюминия был разработан алановый способ получения алюмогидрида натрия и гидрида с алюминия: 3№Н + ЗА1Н3 ЗИаАИ^ (8).

ЗИаА1Н4 + А1С13 -> 4А1Н3 + ЗШС1 (9) 4ЫаН + 4А1Н3 -> 4ИаА1Н4 (10).

Принцип аланового способа заключается в использовании продукта А1Н3 или ЫаА1Н4 в качестве реагента при 25% привращении суммарного количества продукта Процесс ведут при повышенном содержании — 12−100 г/л преимущественно, 30 г/л и 5- 30% избытке гидрида алюминия.

Алановый способ является практически нерентабельным. Однако, осуществление аланового способа подтвердило представление о ведущей роли гидрида алюминия в процессе синтеза алюмогидрида натрия и гидрида алюминия. На основе аланового способа усовершенствованы некоторые практические процессы.

В настоящей работе найдены резервы для возможности упрощения технологии гидрида алюминия и осуществления его в одном процессе путем прямого взаимодействия гидрида лития с хлористым алюминием:

31ЛН + А1С13 -> А1Н3 + 31ЛС1 (11).

При осуществлении способа отпадает огенопасная стадия получения растворов алюмогидрида лития. Соответственно резко сокращается расход растворителей. Аппаратурное решение узла кристаллизации укладывается в существующую схему и имеет перспективы для совершенства.

В основу предложенной разработки положены представления о гетеролитической природе образования алюмогидридов из бинарных гидридов металлов и алюминия и расщепления алюмогидридов под воздействием сильного электрофила — хлорид алюминия — с получением гидрида алюминия, а также принцип накопления и инициирования активным реагентом с исключением прямого контакта 1ЛН с А1С13. При этом всю массу 1ЛН перемешивают с 5−10% ГА.

5:15) А1Н3 р-р сусп. + 100 1ЛН тв. ->

5:15) ПА1Н4 р-р + (85−95) ЫНтв. (12) стадия инициирования) Реакция идет на поверхности частиц 1лН, а образующийся 1лА1Н4 переходит в раствор. Затем в РМ дозируют эфират А1С13 с такой скоростью, чтобы обеспечить только расщепление 1лА1Н4 в растворе. (5−15) ЫАЩф-р + (85−95) 1лН тв. + 1/3 (5−15) А1С13 -> 4/3 (5−15) А1Н3 сусп. + (5−15) 1ЛС1 тв. + (80−95) 1лН тв. стадия расщепления 1л А1ЕЦ) (13).

Важно, что реакции 13 идет в растворе, и 1лС1 осаждается из раствора, а не на поверхности частиц 1ЛН, которая остается свободной для взаимодействия с образовавшимися А1Н3 и получения новой порции 1лА1Н4: (85−95) 1ЛН + 4/3 (5−15) А1Н3 4/3 (5−15) ЫАШЦ + (85−95)-4/3 (5−15) ЫН (стадия аутоинициирования) (14).

Цикл 12−14 повторяют вплоть до расходования реагентов 1ЛН и АЮ3. Взаимодействие осуществлено нами с количественным выходом сольвата ГА. То есть, для случая с 1лН все положения, установленные нами для синтеза гидрида алюминия через ЫаН и ранее через СаН2, оказываются справедливыми.

Первоначально мы предложили способ, используя принцип инициирования, прямой кристаллизации ГА взаимодействием гидрида лития с АЮз в молярном отношении 1ЛН: А1С13 = 3:1 в эфиртолуольной среде в температурном интервале 60−100°С. В этом способе нам не удалось получить продукт высокого качества, так как выбранные условия синтеза оказались слишком жесткими для формирования однородных кристаллов и получения хороших образцов. Однако, при этом впервые была установлена возможность получения несольватированного гидрида алюминия, минуя самостоятельную операцию получения алюмогидрида лития.

Исследования по оптимизации параметров этого способа привели к его усовершенствованию в так называемый «одностадийный» (совмещенный) литиевый способ. Одновременно для сравнения были поставлены синтезы гидрида алюминия кинетическим способом. При этом кинетический способ десольватации и кристаллизации гидрида алюминия удалось осуществить в лабораторных условиях впервые.

В серии лабораторных синтезов одностадийным способом достигнут количественный выход сольвата гидрида алюминия. Осуществлена десольватация и кристаллизация продукта кинетическим способом. Достигнут выход продукта 80% содержание хлора 0,02%, термостабильность 50−60 часов, кристаллы гидрида алюминия однородные, размером 10−40 мкм.

На основании физико-химического изучения изменения химического и фазового состава реакционной массы в процессе ступенчатой десольватации нами даны ответы на ряд возникших в процессе получения гидрида алюминия вопросов: о превращениях сольвата гидрида алюминия в процессе десольватации и кристаллизации, природе загустения — разжижения реакционной массы, влиянии эфирного и температурного режима на морфологию кристаллов гидрида алюминия и условиях получения однородных укрупненных кристаллов несольватированного гидрида алюминия с хорошими эксплуатационными характеристиками.

Нами впервые показано значение хлорида лития в процессе десольватации и кристаллизации гидрида алюминия. Установлено, что явление загустения реакционной массы определяющее получение однородных кристаллов ГА, связано с образованием малорастворимого комплекса сольвата гидрида алюминия и побочного хлорида лития состава LiCl • AICI3 • nEt20 (n-0, 5−2). Какие основания были для этого. В начале загустения массы в растворе появляется хлор, его концентрация увеличивается на порядок от 0,1 г/л до 2 г/л при этом содержание гидрида алюминия в растворе падает, что, по-видимому, связано с разрушением полигидридоалюмината лития и осаждением сольвата ГА:

LiAlHU ¦ пА1Н3 LiAlH4 р-р + (А1Н3 • nEt20) m.

На температурной кривой наблюдается экзотермический пик.

ИК-спекр при загустении усложняется, полоса валентных колебаний А1-Н расщепляется с появлением дополнительной полосы с максимумом при 1590 см" 1 (рис. 3.8 гл. III). Дифрактограмма твердой фазы имеет интенсивную линию отражения отличную от наблюдаемых у LiCl и А1Н3 • nEt20 или их смесей. На модельных смесях также установлено (п. 3.3), что твердая фаза при загустении соответствует составу LiCl • А1Н3 • (0,5−2) Et20 и даже в смеси AlH3*nEt20−2:l часть А1Н3 остается в растворе, а состав осадка соответствует той же брутто-формуле LiCl • А1Н3 • (0,5−2)Et20. Комплекс отличается от сольвата А1Нз-пЕ1−20 повышенной термической устойчивостью. При нагревании быстрое разложение наступает около 200 °C, тогда как предел существования сольвата — 100 °C рис. 3.14). Попытка кристаллизации гидрида алюминия из загустевшей массы до ее разжижения не ведет к разрушению этого комплекса. Он не разрушается во время подкисленного спиртового промывания. Выделенный комплекс представляет собой мелкодисперсный порошок. По-видимому, сохранение части гидрид-хлоридного комплекса в продукте-сырце в производственных условиях является причиной крайней трудности фильтрирования при СКО и потери выхода А1Н3.

По аналогии с комплексообразованием 1ЛС1 и А1Н3 было также исследовано взаимодействие хлоридов лития и алюминия. В результате получен ранее неизвестный аддукт состава ЫС1 • 2А1С13 -2Е120. Это соединение существует лишь благодаря стабилизации его молекулы эфиром (гл. III, раздел 3.3.4). Высокое значение электропроводности полученного хлороксониевого комплекса указывает на значительную долю ионной связи в этом соединении. ИК-спектр его отличен от ИК-спектров составляющих. Основываясь на полученных данных, можно предположить структуру с хлорными мостиками тетраи октаэдрической координации атомов алюминия. N.

С1 N.

С1 — А1 —С1 —А1 — С1 I, С1 С1 С1 ^о— ш.

Ег.

Ег.

1л +: О.

Е1.

Комплекс хлористого лития с сольватом А1Н3, по-видимому, также стабилизирован эфиром предположительно, можно приписать строение:

Н С1 /.

А1 Н Н.

1л+: О Ч.

Et.

Изучение комплексообразования сольвата А1Нз с LiCl и выделение хлоргидридного оксониевого комплек LiCl ¦ А1Н3 • nEt20, который является исходным питающим материалом для формирования кристаллов (А1Н3)Х, дало нам возможность развить представление о двух направлениях кристаллизации несольватированного гидрида алюминия:

— через растворимые формы существования сольвата гидрида алюминия LiAlH^ пА1Н3 ¦ mEt20 в условиях значительных пересыщений, когда кристаллизуются неоднородные кристаллы гидрида алюминия разной морфологии;

— через твердую фазу малорастворимого комплекса сольвата гидрида алюминия с хлоридом лития LiCl ¦ А1Н3 ¦ nEt20, когда питающий материал для образования центров кристаллизации и роста кристаллов поступает с замедлением, без значительных пересыщений, и гидрид алюминия кристаллизуется в виде однородных правильных ромбоэдров.

Критерием правильного ведения процесса десольватации является появление трех термических эффектов на температурной кривой, которые соответствуют: 1-й — диссоциации растворимых гидридных форм и осаждению сольвата гидрида алюминия, 2-й — образованию сольвата малорастворимого комплекса с побочным хлоридом и 3-й — распаду этого комплекса с высвобождением сольвата А1Н3 ¦ 0,25Et20, уже способного к полной десольватации горячим толуолом (гл. III разд.3.6.).

Изучено влияние ряда факторов и их сочетаний на морфологию кристаллов. Выявлены граничные условия получения монокристаллического несольватированного гидрида алюминия гексагональной модификации с размером кристаллов до 80 мкм. Установлено, что главным условием получения гидрида алюминия с однородными укрупненными кристаллами является повышенное содержание LiCl в реакционной массе, что достигается только в одностадийном способе синтеза, при отношении А1Н3:1лС1 — 1:3.

Обнаружено, что игольчатые кристаллы гидрида алюминия формируются при относительно высоком содержании эфира и 1лА1Н4 в реакционной массе.

Из всего цикла выполненных исследований вырисовывается перспективность использования одностадийного способа получения гидрида алюминия для упрощения и совершенствования его технологии, расширения мощностей производства, а также снижения стоимости продукта. Действительно, в одностадийном способе исключается громоздкая в аппаратурном решении ресурсоемкая и огнеопасная стадия получения алюмогидрида лития. При замене раствора 1ЛА1Н4 твердым 1ЛН значительно упрощается формирование реакционной массы сольвата гидрида алюминия. Присутствие всего побочного 1ЛС1 в реакционной массе одного процесса (а не двух, как в кинетическом способе) обеспечивает возможность его максимального извлечения в виде товарного продукта высокой степени чистоты.

Достигнутое при развитии одностадийного способа понимание физико-химических процессов, протекающих при десольватации гидрида алюминия в реакционной массе гидрид-хлоридного обмена позволило установить, что побочный хлорид лития является главным реагентом десольватации и модификатором формирования монокристаллического гидрида алюминия и в целом — регулятором морфологии его кристаллов.

Таким образом, выполненное исследование помогло глубже понять механизм реакции Шлезингера и предложить новый перспективный для производства способ получения гидрида алюминия через гидрид литияодностадийный (совмещенный) литиевый способ.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Messer С.Е., preparative 1. organic Reactions. Ed. by W. jolly, vol. 1, New Vork, 1964,. 204 p. Синтезы неорганических соединений. Т. I. Изд. «Мир», 1966, 222 с.
  2. Г. Руководство по препаративной неорганической химии. Издатлинг, 1956, 455 с.
  3. Т. Е. Gebb. Sove Physical Properties of the alkali Compoun- ds. -Progrecs in Inrganic Chemistry, vol, 3. New Vork, 1962, p. 315.
  4. У. Мирсаидов. Синтез боро и алюмогидридов металлов. В сборнике химии гидридодов Москва. 1991 г.
  5. S. R. Gunm, L.G. Green. The Heats of Formation at 25° of the crystalline Hydrides and Deutherldes. -J. Am. Chem. Soc, 80, 4732 (1958).
  6. G.E.Messer, L.G. Fasali№, С. E. Thalmayes. The Heats of For- mation of Lithiun, Sodiun and Potassiun Hydrides. J. Am. Chem. Soc. 77, 4526 (1955).
  7. R. E. Elson, H. H. Horning W. L. Jolly, I. W. Kury, W. I. Romsey. Some physical properties of the Hydrides. University of Calilornia, U. C. R. L.- 4519 (Revised) 1956.
  8. V. Awal. Thermochemical Tables P. B. 168 370, Cleaing-house, U.S. Depart of Commerse (Nat. Bur. Stand), Ang.1965.
  9. В. H. Кострюков. Термодинамические исследования при низких температурах. Ж. физ. хим., 35, 1759 (1961).
  10. В. П. Глушко, JI. В. Гурвич, Г. А. Хачкурузов и др. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. 2-е, т. I и
  11. П. М.: ИЗД. АН СССР, 1962.
  12. В. М. Латимер. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М.: ИЛ, 1954.
  13. С. Е. Messer, Н. Иото№ 11, R.F. Nickerson. The Heats of Formation of alkali Hydrides. T. R. F. Gebb N. J. 0−3955, 1953 (TDs, Oak Ridge).
  14. A. Herold. Thermal Decomposition of Sodium and Potassium Hydrides. Compt. rend., 228,(1949).
  15. M. X. Карапетьянц. Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева, 20, 10 (1955).
  16. М. В. Smith, G. Е. Bass. The Heats and Iree Energies of Formation of the alkali Aluminium Hydrides. J. Chem. and Eng. Data. 8, 342, (1963).
  17. C: G. Shull, E. O. Wollan, G. N. Morton, V. L. Davidson. Electronic Structure and Properties of alkali Hydrides. Phys. Rev., 73, 842 (1948).
  18. M.C. Symons. Vidratins Frequencies of some Tetrahedral Hydride Ions. Quarterly Review, 14, 62 (1960).
  19. H. Molssan. Reactions of the Lithium, sodium and Potassion Hydrides. Compt., 134, 19 (1902).
  20. H. Molssan. Nature of the Reactive Species in the Conjugate Reducing Agent. Compt, rend., 134,70 (1902).
  21. H. C. Brown, P. Tierhey. Metall Tetrahydroborates. J. Am. Chem. Son., 80, 1552 (1958).
  22. H. J. Schlesinger, К. С. Brown. L. Hakstro. Reactions of Dibora ne. With alkali Metal Hydrides. J. Am. Chem. Son., 83, 199 (1953).
  23. A- E- Finholt, C. D. Barbarus, С. K. Barbarus at al. The Preparations of Sodium and Calcium Hydrides. Inrg. Nucl. Chem,. V. 1. p.317−326.
  24. В.И., Селивохина M. С., Леонова В. В. Об условиях образования хлорсодержащего производного гидрида алюминия. Ж. неорган, химии, т. 4, № 11, с. 2436−2442,1964год.
  25. Е. Wiberg, R. Baner, М. Schmidt, К. Uson. Lithium Aluminium Hydride LiAIHj. Z. Naturfohsch., 1951, V.56, s. 393−394.
  26. Pat. 2 469 260 (USA) Truss (ChaikB) 1949.
  27. Pat. 707 851 (Brit) Lithium Hydride and Lithium Calcium Hydride С. A. 1954, V. 48, p. 13 181.
  28. В. И., Феднева Е. М., Шниткова JL Изучение реакции А1С13 с гидридом лития в среде органического растворителя. Ж. неорган, химии, 1956, т.1, с. 2440−2443.
  29. К. Н., Турова Н. Я., Урсубаева Р. Н. О синтезе алюмогидрида лития. Ж. неорган, химии, 1960, т. 5, № 2, с. 508−511.
  30. Wiberg Е., Schmidt М. Uber eine vereinfachte Darstellung das Lithium -aluminium wasserstpffs. Z. Naturforssh., 1952, 7b, s. 59−60.
  31. Pat. 2 567 972 (USA) Method of Making Aluminium containing Hydrides (Schlesinger H. I., Finholt A.) 1951.
  32. В. Г. Восстановление литий-алюминий гидридом. В кн.: «Органические реакции». Сб. 6. М.: ИЛ, 1953, с. 409−460.
  33. С.М. Литийалюмогидрид. В сб. «Методы получения химических реактивов». 1967.
  34. Mirza R., Nature of the Induction Period in the Preparation of Lithium Aluminium Hydride, Nature, 1952, V. l70, p. 669.
  35. Pat. 893 339 (BRD) Verfahren zur Stadilisierung von atherischen Losungen des AIH3 (Wiberg E.) 1953, С. A. 1958, 52, 11 371 b.
  36. Pat. 893 789 (BRD) VertEhren zur Herstellung Lithium bromidhaltiger atherischer Losungen von Lithiumaluminium hydride (Widerg E., Schmidt M.) 1953, C. A: 52, 13 205 (1958), 937 823, 1956. 35.
  37. Pat. 1 084 700 (DRD) Lithiumfluminiumhydrid (Schutz O.E., Schnekendurger LS.) 1960.
  38. А. с. 186 399 (СССР) Способ стабилизации алюмогидрида лития (Михеева В.И., Архипов СМ.).
  39. С. М. Получение алюмогидрида лития в эфирно толуольной среде. Изв. СО АН СССР, вып. 2, с.138−140.1965г.
  40. СМ., Михеева В. И. ИРЕА, техн и эконом, информ., 1965, вып.1 (17), с. 36.
  41. Corval М., Beneshy Е. Sur la preparation du deuteriure de Lithium et aluminium en solition. Bull. Son. Chim. France, 1967. f.7, p. 2295−2296.
  42. Pat. 3 337 308 (USA) Preparation of Lithium Aluminium Hydride (Verdieck R. C., Bermel O.F.) 67, (16), 7499, 31, (1967).
  43. Pat. 2 550 985 (USA) Method for producing Diborane (Fenholt A. E.) 1951, С. А. 45, 7757 e (1952).
  44. Schan W., Wintersberger K. Uber Darstellung und Eigenschaften von Calciumalurniniumhydrid Ca (AIH4) 2. Z. Ka- turforsch. 3 b (1953) p. 690−691.
  45. Pat. 760 774 (Brit) Improvements method of making Aluminium Containig Hydrides (Finholt A. E.) 1955, C. A. 51, 8393 h, (1957) —
  46. JI. И. Гавриленко E.B. Простой способ получения алюмогидрида натрия и калия. Изв. АН СССР, ОХН, 1961, № 12, с.2246−2248.
  47. Vit X., Petry F., Landa S., Bartovsky Т., Hehner P., Montesky V., Frochazka V, Sodium aluminium hydride. Es.Pat. 89 103, 1059, C.A. 54, 16 763 (1960).
  48. В. В., Винникова Ж. И., Захаркин Л. И. Исследование реакции синтеза алюмогидрида натрия из гидрида натрия и хлористого алюминия в тетрагидрофуране. Ж. общей химии, 1979, 69, № 5, с. 982.
  49. Gasen Н. Alanat-Synthese ans Elementen and ihre Bedeutung. Angew. Chem., 1961, 73, N10, s.322−331.
  50. Pat. 820 513 (Brit) lithium Aluminium Hydride (Noth H.) — 1959, С. A. 54, 3885 (1960).
  51. Т.Н. Простые и комплексные гидриды элементов I-III групп. Получение, некоторые свойства и реакции. Дисс. доктор, хим. наук, М.,, 560 с, 1973.
  52. А. Е. Изучение равновесий с участием галогенидов щелочных металлов и алюминия и тетрагидридоалюмината лития в органических растворителях. Дисс. канд. хим. наук. М., 132 с 1975 г.
  53. Ashdy Е., Brendel G.I., Redman Н.Е. Direct Synthesis of Complex Metal Hydrides. I№rg.Chem. 1963, V.2, p. 499−504.
  54. Л. И., Гавриленко В. В. Взаимные переходы в ряду алюмогидридов лития, натрия и калия. Изв. АН СССР, ОХН, 1969, № 7, с.1146-Г1149.
  55. С. И. Синтез и свойства гидридоалюминатов щелочных металлов. Дисс. канд. хим. наук. М., 1970, 168 с.
  56. С. И., Ерешко С. Ф. Получение алюмо- и галогидридов тяжелых щелочных металлов. Изв. АН СССР, сер. хим. 1981, № 10, с.2183−2185.
  57. Pat. 3 162 508 (USA) Preparation of Lithium Aluminium Hydrode (Bragdon B. W., Deb F. P.) 1964.
  58. Pat. 3 180 700 (USA) Process for Preparing Lltrhium Aluminium Hydride (Rodinson) 1965.
  59. В.И., Архипов С. М., Прунцев А. Е. Система MCI-AICI3- S0IV при 25 °C Изв. АН СССР, сер. хим., 1973, № 5, с. 1181- 1182.
  60. А. С. 40 877 (СССР) Способ получения алюмогидрида лития (Гавриленко Б. В., Урьев Г. З. Г., Мацеевский В. В., Архипов СМ., Захарким Л. И). 1967 г.
  61. A.C. 37 860 (СМССР) Способ получения алюмогидрида лития (Гавриленко В .В., Захаркин Л. И., Урьев Г. З.-Г., Мацеевский В.В.) (1966).
  62. A.C. 42 062 (СССР) Способ получения алюмогидрида лития (Гавриленко В.В., Архипов СМ., Урьев Г. З.Г., Мацеевс-кий В.В.) (1967).
  63. Pat. 3 337 308 (USA) Preparation of Lithium Aluminiurr Hydride (Verdieok K.G.) 1967.
  64. Работа РОЗ. Отчет об опытной работе по производству гидрида алюминия с использованием комбинированного Li и Na — содержащего сырья в цехе № 19. Инв. № 10 569.
  65. A.C. 231 569 (СССР) Способ получения гидридоалюмината лития. Болдырев В. В., Мирсаидов У., Аввакумов Е. Г., Гатина Р. Ф. и др. 1984.
  66. А. С. 210 393 (СССР) Способ получения хлоралана. Мирсаидов У., Гатина Р. Ф., Пулатов М. С, Аввакумов Е. Г. и др., 1983.
  67. Pat. 114 623 (BRD) Verbenhren sur Herstellung von Aluminium Hydrid bzw. Aluminiumwasserstobbreicher Hydride (clesen H.) 1962.
  68. С. M., Михеева В. И. О взаимодействии гидридоалюмината лития с AICI3 в среде эфира. Ж. неорган. химии, 1966, 11, с. 2006.
  69. Ashdy E.G. A direct Route to Complex Metal Hydrides. Chem. lnd, 1962, 5, p. 203−209.
  70. А. С 26 436 (СССР) Способ получения алюмогидрида натрия (Михеева В. И., Дымова Т. Н., Селизохина М. С, Осипенко Н. Т.) 1962.
  71. В. И., Дымова Т. Н., Селивохина М. С. Получение тетрагидридоалюмината натрия. ТРТ. 1963, № 1, 93.
  72. JI. И., Гавриленко В. В. О прямом синтезе алюмогидридов натрия и кальция из элементов. Докл. АН СССР, 1962, 145, с. 793−796.
  73. A.C. 256 060 (СССР) Способ получения алюмогидрида натрия (Дымова Т.Н., Рощина М. С., Елисеева Н. Г., Осипенко Н.Т.) 1963.
  74. А. С. 265 868 (СССР) Способ получения гидридоалюминатов щелочных металлов (Дымова Т. Н.) 1968 г.
  75. Пат. № 1 284 118 (Англия), пат. 6 931 295 (Франция). Способ получения алюмогидридов щелочных металлов (Дымова Т. Н., Рощина М. С, Елисеева Н. Г., Осипенко Н. Т.) 1972.
  76. Т. Н., Елисеева Н. Г., Бакум С. И., Дергачев Ю. М. Прямой синтез алюмогидридов щелочных металлов в расплавах. Докл. АН СССР 1974, т. 215, № 6, с. 1369−1372.
  77. Е. С, Kellin М. W., The Reduction of Sulfones to Sulfides. J. Am. Chem. Son., V. 73, p. 2251−2253.
  78. Hatch L. F., Perry R. H. The Configuration of the 1,3 dichloropropen J. Am. Chem. Son. 1949, V.71, p. 3262.
  79. Cox I., Turner H., Warne R. Synthesis with Isotopic Tracer Rlements. Part I. The Preparation of Methanol and Sodium Acetate Labelled with Carbon Isotopes. J. Chem. Son. 1950, 11 b, s. 487−489.
  80. E., №th H. Uson Lacal Atherate und Aminate von Hydriden und Doppelhydriden IV zur Kentniss von Athernaltendes Lithiumalenats LIAIH4. Z.Naturforsch. 1956, 11 b, s. 487−489.
  81. Chatory S. C, Hollingsworth C. A., Medaniel D. N., Smith
  82. С. B. The lithium Hydrade -Ethy I Ether sustem at 25 °C J. I№rg. nucl. Chem. 1962, v. 24 p. 101−105
  83. Dantel R., Zeil W. Uetraretspectroskopische Untersuchun- gen an Koordination Sverdidungen des Aluminium Wassrstof- fs. Z. Electrochem, 1960, V. 54, p. 1234−1244.
  84. В. И., Архипов С. М., Прунцев А. Е. Растворимость в системах LIAIH4 LiX — (С2Н5)2 0 при 25 °C Ж. неорган, химии, 1975, т. 21, № 6, с. 1671−1674.
  85. А. Г., Булычев Б. М., Семененко К. Н. Растворимость в системе LiAIHrLiCI-(C2H5)2. Рукопись деп. в ВИНИТИ 10 марта 1976 г. № 701−76. Редколлегия Ж. Вестник МГУ. Химия.
  86. В. И., Архипов С. М., Прунцев А. Е. Растворимость гидридоалюмината лития в системах LIAIH4 эфир-бензол и LIAIH4 -эфир-толуол при 25°С. Изв. АН СССР, сер. хим. 1971, № 12, с. 2795−2797.
  87. К. Н., Лавут Е. А., Бурлакова А. Г. Изучение растворимости LiAIH4-(C2H5)20-C6H5CH3. Ж. неорган химии, 1973, т. 18, № 3. с. 251−253.
  88. У., Пулатов М. С, Дымова Т. Н. Растворимость в системах LIAIH4 -тетрагидрофуран и LIAIH4 -диметиловый эфир диэтиленгликоля при 25 °C Ж. Н. X., 1977, т. 22, № 1, с. 259−261.но
  89. У., Пулатов М. С, Назаров П., Алиханова Т. Х. растворимость в системе LiAIH4 NaAIH* диэтиловий эфир при 25 °C. ЖНХ, 1981, № 6, с. 1699−1700.
  90. Т. Н., Бакум С. И., Гражулене С. С., Мухидинов М. Растворимость гидридоалюмината натрия в тетрагидрофуране. Изв. АН СССР, сер. хим. 1970, № 8, с. 1892−1893.
  91. В. И. Бакум С. И., Ерешко С. Ф. Системы NaAIHt-тетрагидрофуран. Ж. неорган, химии, 1977, т.22г № 1, с. 270−272.
  92. Т.Н., Мирсаидов У., Бакум С. И. Диаграмма растворимости системы ШАЖгДиэтиловый эфир диэтиленгликоля. ЖНХ, 1972, N0 9, с. 2108−2110.
  93. У., Пулатов М. С, Дымова Т. Н. изотерма растворимости при 25 °C в тройных системах NaAIELrNaJ -тетрагидрофуран и NaAIHrNaJ -диметиловый эфир диэтиленгликоля. Докл. АН Тадж. ССР, 1975, т. 8, № 6, с. 29−30.
  94. Lippincot Е. R. Vidrational apectra arid atructure of the aluminium Hydride. J. Chem. Phys, 1949, V. 17, p. 1351.
  95. Brown D. A. Vibration Frequencies of some Tetrahedral Hydride Ions. J. Chem. Phys., 1958, V.29, N02, p. 451−452.
  96. Dor L., Tugce I. Srectrographis Study of Lirhium Aluminium Hydride. Bull. Soc. Roy de Liege. 1956, V. 25, p. 14−26.
  97. Т. Г., Гавриленко В. В., Захаркин Л. И., Игнатьева Л. А. Изучение инфракрасных спектров щелочных гидридов алюминия. Ж. прикладн. спектроскопии, 1967, т. 6, № 6, с. 806−812.
  98. Gillespie R. I. The Use of 3 d Orbitals in Certain Valency states of the Carbon Atom and other First-row Elements. J. Chem. Soc., 1952, p. 1002.
  99. Albasiny E. L., Cooper I. R. A. Electronic structure and Properties of the ions AIH4″ and РНД Proc. Phys. Soc, 1966, V. 88, Part. 2, p. 315−323.
  100. Hermanek St., Kritz ot., Plesek I., Hanslik I. NMR spectra of AI H4 andAID4 anions. Chem. ant Ind. 1975, p.42.
  101. Tarasov V.P.4 BakumC.I. The Mean Ekcitation Energy for the MH4 Ions. J. Magn. Res., 1975, V.18, p.54.
  102. В.П., Бакум С. И., Привалов В. И., Буслаев Ю. А. ЯМР 27AI, 69Ga и 71 Ga алюмо-и галлогидридов в неводных средах. Координационная химия, 1981, т.7, № 5,с.674−692.
  103. Г. А., Беляева М. С., Клименко Г. К., Захаркин Л. И., Гавриленко В. В. Термодинамическое разложение тетрагидридоалюминатов щелочных металлов. Кинетика и катализ. 1970, т.11, с. 901−906.
  104. Garner W.E., Haycock E.W. The thermal decomposition of Lithium Aluminium, Hydride. Proc. Roy. Soc. 1952, A V.211, p. 335.
  105. В.И., Селивохина M.C., Крюкова O.H. О термодинамическом разложении алюмогидрида лития. Докл. АН СССР, 1956, т.109, № 3, с. 541−543.
  106. Block I., Gray А.Р. The Thermal Deco, position of Lithium Aluminium Hydride. Inorgan. Chem.1965, V. 4, № 2, p. 304−305.
  107. Т.Н., Елисеева Н. Г., Селивохина M.C. О термической устойчивости алюмогидрида натрия. Докл. АН СССР, 1963, т. 148, № 3, с.589−590.
  108. Т.Н., Селивохина М. С., Елисеева Н. Г. О термической устойчивости алюмогидрида калия. Докл. АН СССР, 1963, т.153- № 6, с.1330−1332.
  109. Т.Н., Рощина М. С., Елисеева Н. Г., Осипенко Н. Г. Термическая устойчивость тетрагидридоалюмината цезия. ТРТ. порох В. В., 1965, № 2, с. 55.
  110. В. И., Архипов С. М. О термическом разложения гидридзалодината лития. Ж. неорган, химии, 1967, т. 12, N08, с. 2025−2027.
  111. Т.Н., Бакум С. И. О термическом разложении гидридоалюминатов калия и натрия. Ж. неорган. химии, 1969, т.14, № 12, с. 3190−3195.
  112. Л.И., Гавриленко В. В., Антипин Л. М., Стручков Ю. Г. О синтезе гексагидридоалюмината натрия Na3AIHg Ж. неорган, химии, 1967, т.12, № 5, с.1148−1151.
  113. К. I., Brown Н. С. Metall Borohydrides III Lithium Borohydride. J. Am. Chem. Soc., 1940, 62, p. 3429−3435.
  114. Egrlich R., Joung A. R., Rice G., Drovak I., Shapiro P., Smith H. The chemistry of Alane XI. A new complex Lithium Aluminium Hydride. J. Am. Chem. Soc. 1966, V. 88, № 4, p. 858−860.
  115. Chini P., Baradel A., Vacca C. The Reaction of Aluminium with Hidrogren and Potassium Fluoride. Chim. Ind.(Milan) 1966, V. 48, № 6, p. 596−601.
  116. Ashdy E. C. The chemistry of complex Aluminium Hydrides in advances in I№rganic Chemistry and Radiochemistry. 1966, V.8, № 4, p. 283−334.
  117. Bosgult I., Choury P., Claudy P. Contribution al* etude des hydrides simples et complexes de a' Aluminium Preparation et properties de e’hydrure D 'Aluminium solvate par L' ether. Bull. Soc. Chim. France, 1967, f.10, s. 3848−3851.
  118. А. И., Брейцис В. Б., Лепинь Л. К. О природе первого экзсмермического эффекта на термограмме тетрагидридоалюмината лития. Изв. АН Латв. ССР, сер. хим., 1970, № 1, с. 114−115.
  119. Л. К., Шакалина А. И., Брейцис В. Б. Термографические исследование частично гидролизованных препаратов тетрагидридоалмината лития. Докл. АН СССР, 1969, т. 187, № 5, с. 1068−1071.
  120. В. А., Голубева Н. Д., Семененко К. Н. К вопросу о термическом поведении тетра и гексагидридоалюмината натрия. Ж. неорган, химии. 1974, т.19, № 5, с.1230−1233.
  121. В. А., Голубева Н. Д., Бакум С. И. Оценка стандартной энтальпии образования гексагидридоалюмината натрия. Докл. АН СССР, 1971, т.201, № 3, с.615−616.
  122. В. А., Голубева Н. Д., Семененко К. Н. Термическое разложение NaAlEU. Докл. АН СССР, 1972, т. 205, № 3, с. 589−592.
  123. Т.Н., Бакум С. И., Мирсаидов У. Фазовые состояния алюмогидридов щелочных металлов. Докл. АН СССР, 1974, т. 216, № 1, е., 87−90.
  124. Т. Н., Дергачев Ю. М., Соколов В. А., Гречаная Н. А. Давление диссоциации NaAIHt и NaAIKU. Докл. АН СССР, 1975, т.224, № 3, с. 591−592.
  125. Sclar N., Post В. The Crystal Structuronlc structure of Lithium Aluminium Hydride. Inorg. Chem. 1967, 6, № 4, p. 669−671.
  126. Seidl V., Sbomic Vysoke Sroky Chem.-Fechnjl. V. Praze Oddil FaK. Anorg. Technol., 1958, 5, p. 5−9.C. A. 55, 6095 b (1951).
  127. В. M., Бакум С. И., Дымова Т. Н. Рентгенографическое исследование гидридоалюминатов калия и натрия. Ж. неорган, химии, 1968, т.13, № 5, с. 1288−1289.
  128. Е. Н., Чавгун А. П., Полякова В. Б., Доросинский Л. П., Плахтий А. А. Спектроскопическое и рентгенографическое исследование алюмогидридов одновалентных катионах Ж. ноерган. химии 1977, т. № 11, с. 2961.
  129. . М., Вербецкийф Е. Н., Семененко Л. Н. Исследование фазовых превращений алюмогидридов лития и натрия. Ж. неорган, химии, 1977, т.22, № 11, с. 2961.
  130. Davis W.D., Mason Ll.S.L Stegeman С. The Keats of Formation of sodium Bcrohydride, Lithium Borohydride and Lithium Aluminium Hydride. J.Am. Chem.Soc.1949, У.71, p.2775−2781.
  131. Fasoline L.C.The Enthalpy of formation of Lithium Aluminium Hydride. J.Chem.Eng>Data, 1964, V.9, p.68−69.
  132. K.H., Ильина T.C., Суров B.H. Энтальпия образования алюмогидрида лития. Ж.неорган.химии, 1971, т. 15, № 6, С.1516−15Д7.
  133. К.Н., Савченкова А. П., Булычев Б. М., Бицоев К. Б. Стандартные энтальпии образования алюмогидрида магния и его комплекса с алюмогидридом лития. Ж. физической химии, 1975, т.49, Nc6, с. 1601−1602.
  134. Gunn S.R., Green L.C. The Heats of Formation at 25 °C of the Crystalline Hydrides and deuterides and Aqueous Hydroxides of Lithium, Sodium and Potassium. J. Am. Chem. Soc. 1958, V.80, p.4782−4786.
  135. E.A., Дымова Т. Н. Оценка стандартных энтальпий изобарных потенциалов образования некоторых комплексных гидридов. Изв. АН СССР, сер. хим., 1971, № 2, с.260−264.
  136. .Е., Гавричев К.С, Бакум С. И. Термодинамические свойства LiAIH4 в интервале температур 12−320°с. Ж. неорган. Химии. 1981, т.26, № 2 с.311−313
  137. Bonnetot В., Claudy P., Diot М., Letoff J.M. Lithium Tetrahydroaluminate LiAIEU and Htxahydrldoaluminate Molar Heat Cfpacity and Thermodinamic Propertlas from 10 to 300 K. J.Chem. Thetmodyn. 1979, V. 11, p. l 197−1202.
  138. К. С, Горбуков Б.Е., Бакум С. И. Низкотемпературная теплоемкость алюмогидрида натрия. Ж. неорган, химии, 1981, т.25, N08, с. 2039−2041.
  139. Finholt, Bond А. С, Sohleslnger H.J. Lithium Aluminium Hydride, and Lithium Gallium Hydride and some of their Applications in Organic and Inorganic Chemistry. J. Chem. Soc, 1947, V.19, № 5, p. 1199.
  140. Finholt A.E., Barbaras G.D., Barbaras., G.K., Urry G.K., Wartik T. Sohleslnger H.J. The preparation of Sodium and Galium Aluminium Hydrides. Inorgan. Nucl. Chem. 1955, V. l, p.317−325.
  141. A.C. 144 161 (СССР). Способ получения гидрида алюминия (Захаркин Л.И., Гавриленко В.В.) 1962.
  142. Chizlnsky G., Evans G.G., Gibb Т.Р., Rice J.M. Non-solvated Aluminium, Hydride. J. Am. Chem. Soc 1955, V. 77, p. 3164−3165.
  143. Пат. 3 801 657 (США) Прямая кристаллизация гидрида алюминия из смесей толуол-эфир (James А.) заявл. 15.01.69 г. опубл. 2.04.74. г. РЖХим, 1975, 5Л66 П.
  144. Pat. 3 819 808 (USA) Process For Preparing Lithium Borohydride in an Ether Solution Comprising Lithium Aluminium Hydride and Aluminium Hydride. (Mattson G. H).
  145. Пат. 3 810 974 (США) Получение гидрида алюминия. Заявл. 5.05.64. г. опубл. 14.05.74 г. РЖХим 1975, 7Л89 П.
  146. Пат. 3 819 819 (США) Гидрид алюминия в гексагональной или ромбической криталлкческои форме (Matzek N.E., Midland Nuslnski D.F.) Заявл. 8.03.62 г. опубл. 25.06.74 г. РЖХим 1975, 2Л69 П.
  147. Пат. 3 801 707 (США) Повышение термической Стабильности гидрида алюминия с помощью стабилизаторов (Ardis А.Е., Natoil F.S.) Заявл. 9.04.69 опубл. 2.04.74. РЖХим 1975, 2Л70 П.
  148. Пат. 3 883 644 (США) Гидрид алюминия (Matzek N.E., Musinskl D.F.) Заявл. 23.10.62 опубл. 13.05.75 РЖХим1976, 4Л92 П.
  149. Pat. 3 826 195 (USA) Ruskah Germany Device for Removiny from Kilway Roadbeds H.) 1974.149 160. Пат. 3 823 226 (США) Получение гидрида алюминия (Frank М., Barbara Н.) заявл. 8.03.62 опубл. 9.07.74 г. РЖХим 1976, 4Л93 П.
  150. А.С. 168 161 (СССР) Способ получения гидрида алюминия. (Захаркин Л.И., Гавриленко В.В.) 1962.
  151. Melure J., Smith T.D. Aluminium Hydride Etherate Formed From Etner-Rentane Solution. J. Qrg. Nucl.Chew. 1961, V. 19, p. 170.
  152. Ashby E.G., Prater J. The Composition of Mixed Hydride. Reogents a Study of the Schlesinger Reaction. J. Am. Chem. Soc. 1966, V. S8, № 4, p.729−733.
  153. Пат. 3 769 385 (США) Получение несольватированного гидрида алюминия (Kraus Т.С.) Заявл. 5.02.63 опубл. 30.10.73 РЖХим 1974, 18Л73 П.
  154. Pat.3 837 930 (USA) Method of Producing Iron-cnromium-alu- minium Alloys with Improved High Temperature Properties. (Cairns R.L., Benjamin J. S).
  155. A. C. 34 982 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Гавриленко В.В., Захаркин Л. И., Маслин Д.Н.) 1966.
  156. А.С. 44 693 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Гавриленко В.В., Захаркин Л. И., Маслин Д. Н., Солодов А.В.) 1968.
  157. А.С.46 466 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Гавриленко В.В., Захаркин Л. И., Трусенев Г. Н., Семенова М. П., Солодов А. В) 1968.
  158. А.С. 55 853 (СССР) Стабилизация гидрида алюминия (Захаркин Л.И., Гавриленко В.В.) 1969.
  159. В.В. Синтез и физико-химическое исследование гидридных соединений алюминия и галлия. Дисс. докл. хим. наук. Ь., 1980, с. 84.
  160. Л.И., Гавриленко В. В., Михеева В. И., Дымова Т. Н., Локенбах А. К. и др. Получение и свойства гидрида алюминия. Совместный отчет ЦНИЙХМ Мин.Маш., ИОНХ -ИНЭОС АН СССР, ИНХ АН СССР, ИНВ. № 8541 (ИОНХ 1969).
  161. А.С. 69 667 (СССР Способ получения гидрида алюминия (Дымова Т.Н., Коноплев В. Н., Михеева В. И., Буслаев Ю. А., Кузнецов Е. А., Степанов С. Н.,
  162. В.А., Урьев Г. Э.- Г., Мацеевскии В. В., Бараков СМ., Захаркин Л. И., Гавриленко В. В).
  163. С.Н., Сычев Р. В., Михеева В. И., Дымова Т. Н., Захаркин Л. И., Гавриленко В. В. и др. Получение и свойства несольватированного гидрида алюминия. Совм. отчет ЦНИИХМ Мин.Маш., ИОНХ-ИНЭОС АН СССР, АН Латв. CCF, инв. № 83 82 (ИОНХ 1968).
  164. А.С 66 747 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Попов А.Ф., Данилов С. И., Чижов Ю. П., Бараков СМ., Расулов Д. и др). 1971.
  165. A.C. 109 426 (СССР) Способ получения гидрида алюминия. (Горбунов А.И., Безух У. П., Алимов Н. С. и др). 1975.
  166. A.C. 87 174 (СССР) Способ получения (Булычев Б.М., Семененко КН., Фокин E.H., Троицкая С. Д., Малышев В. П., Вербецкий В. Н., Стороженко П. А).
  167. .М., Фокин В. Н., Стороженко П. А., Семененко К. Н., Троицкая СЛ. Бессольватная кристаллизация гидрида алюминия.ТРТ. 1980- № 1, с.99−108.
  168. A.C. 110 094 (СССР) Способ получения гидрида алюминия. Захаркин Л. И., Гавриленко В. В., Горбунов А. И., Безух У. П., Голубева Г. В., Велик Р. В., Тарасов Г. П., Усеинова Д. В).
  169. А.С 109 174 (СССР) Способ получения (Булычев Б.М., Белик Р. В., Бурлакова А. Г., Вербецкий В. Н. 6 Стороженко П. А., Семененко К. Н).
  170. Л.И., Гавриленко В. В., Горбунов А. И., Голубева Г. В., Зверев В. В., Швецова Л. А., Алиев X., Алимов Н.С, Велик Г. И. г Тарасов Г. Н., Велик Р. В. Получение гидрида алюминия с использованием треххлористого бора. ТРТ, 1980, № 2, с. 59−64.
  171. .М., Бурлакова А. Г., Стороженко П. А. Применение комплексных соединений гидрида алюмиия с алюмо и борогидридом лития в производстве несольватированного гидрида алюминия. ТРТ, 1980, № 1, с.65−70.
  172. .М., Бурлакова А. Г., Стороженко П. А. О взаимодействии комплексов гидрида лития и магния с гидридом алюминия. ТРТ, 1979, № 1, с. 45−47.
  173. А.С 115 857 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Велик Р.В., Велик Г. И., Царьков С. А., Минова Н. В., Гавриленко В. В., Захаркин Л. И., Тапилин А. М., Власова И. С).
  174. А. С 117 732 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Захаркин Л.И., Гавриленко В. В., Вишняков А. Е., Бараков С. М., Темурджанов X., Мацеевский В. В., Казбан А. М).
  175. A.C. 131 819 (СССР) Способ получения гидрида алюминия. (Вишняков А.Б., Белов В. В., Сычев Р. В., Виноградов М. П., Морозов В. А., Фрончек Э. Е., Гавриленко В. В., Захаркин Л. И., Темурджанов X., Абдуллаев Т. В).116
  176. А. С. 166 092 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Захаркин Л.И., Гавриленко В. В., Велик Р. В., Царьков С А., Перч Н. Д., Растопина Т. А., Велик Г. И).
  177. К.Н., Булычев Б. М., Троицкая СЛ., Вербецкий В. П., Малышев В. П. Непрерывный способ получения гидрида алюминия. ТРТ, 1971, № 2, с. 19−25.
  178. А.С. 105 093 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Булычев Б.М., Семененко К. Н., Стороженко П. А., Троицкая СЛ., Фомин В. П., Вербецкий В. Н., Гиндин Л. Л. вишняков А. Б).
  179. А.С 98 809 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Булычев Б.М., Семененко К. Н., Вербецкий Е. П., Нечипоренко Г. Н., Кедров В. В., Раевский1. A.В., Скворцов Г. Н).
  180. Отчет Редкинского опытного завода 1977. инв. № 9066.
  181. А.С 210 412 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Дымова Т.Н., Мирсаидов У., Гатина Р. Ф. и др).
  182. А.И., Зверев В. В., Безух Е. П., и др. Отчет ГНИИХТЭОС М., 1977, инв. № 9001.
  183. Совместный отчет институтов СО АН СССР за 1976−77 г. г., Н., 1977, инв. № 9403.
  184. У. Синтез, некоторые физико-химичесике свойства и реакции тетрагидридоалюминатов щелочных металлов. Дисс. канд. хим. наук, м., 1973, 194 с.
  185. Пат. 3 869 544 (США) Стабилизация гидрида алюминия (Niles Е.Т., Seaman
  186. B.А., Wilson E.J.) заявл. 24.06.69, опубл. 4.03.75. РЖХим 1976, 1Л62 П.
  187. Pat. 3 758 677 (USA) Preparation of №n-Solvated Aluminium Hydride (Kraus T.C.) 1973.
  188. A.C. 56 029 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Гавриленко В.В., Захаркин Л. И., Солодов А. В., Трусенов Г. Н., Семенова М. П).
  189. П.А. О способах получения и свойства несоль ватированного гидрида алюминия. Дисс. канд. хим. наук, М., 1978, 99 с.
  190. Pat. 3 812 360 (USA) Method and arrangement for Determination of plan or distribution of low-energy beta nucleides and other radionucleides for tracerexperiments in blol- oglcal, biochemical and chemical experimental systems (Tkyva R.R.) 1974.
  191. Ashby E.G., Prasad Y.S. Reactions of Aluminium Hydride with Group IV B, 2 A and Metal Halides. Inorg. Chem., 1975, V.14, № 7, p.1608−1614.
  192. Пат. 3 826 820 (США) Получение несольватированного кристаллического (Roberts СВ., Broneer P.M.) заявл. 18.10.65. опубл. 30.07.74. РЖХим 19 756 10Л61 П.
  193. Pat. 3 864 811 (USA) Methods of Assembling-Tube Supports. (Walker F).
  194. Pat. 3 751 566 (USA) Preparation of Aluminium Hydride by Reaction of on Alkali Metal Hydride with Borontrichbozi- de (Churchiel J.W., Camel M).
  195. Ashby E.C., Sanders J.R., Claundy P., Schwartz R., Diethllether Soluble Aluminium Hydride. J. Am. Chem.Soc., 1973, V.95, № 19, p.6485−6486.
  196. Пат. 3 822 342 (США) Получение макрокристалического гидрида алюминия, десольватированного эфиром (Reigler P.P., LamoriaL. F). Заявл. 9.04.69. опубл. 2.04.74 РЖХим 1975, 2Л70 П.
  197. Пат. 3 833 544 (США) Гидрид алюминия (Daniels R.D., Snover J.A.) 3аявл.23.10.62, опубл. 13.05.75. РЖХим 1976, 4Л92 П.
  198. Пат. 3 838 194 (США) Получение макрокристаллов (Reigler P.P., LamoriaL.F.) заявл. 22.03.67 г. опубл. 24.09.74 г. РЖХим 1975, 14Л73 П.
  199. Пат. 3 838 195 (США) Получение кристаллического несольватированного гидрида алюминия (Reigler P.P., Hellmann R.) заявл. 23.10.67 опубл. 24.09.74 РЖХим 1975, 14Л74 П.
  200. Пат. 4 005 095 (США) Получение стабильного раствора гидрида алюминия в углеводородном растворителе, заявл. 31.03.72 г. опубл. 1.02.77 г. РЖХим 1978, 6Л82 П.
  201. Пат. 3 816 192 (США) Способ получения комплекса алюмогидрида лития и гидрида алюминия.(Вп^ег P.M., Daniels A.L.) заявл. 12.12.60 опубл. 11.06.74 РЖХим 1975, .л51 П.
  202. Пат. 386 995 (США) Получение гидрида алюминия (Terada К., York B.L.) заявл. 3.03.64г. опубл. 4.03.75г. РЖХим 1976, 1Л63 П.
  203. Пат. 3 843 774 (США) Получение несольватированного гидрида алюминия (York В.L., Terada К.) эаявл. 15.11.65 опубл. 11.10.74 РЖХим 1975, 14Л75 П.
  204. Пат. 3 865 928 (США) Получение гидрида алюминия (Reigler P., Lamorio L.P.) ваявл. 2.03.65 г. опубл. 11.02.75 г. РЖХим 1976, 7ЛВЗ П.
  205. Pat. 3 852 043 (USA) Stabilisation of Aluminium Hydride (MatzekN.E.) 1974.
  206. Pat. 3 844 854 (USA) Stabilisation of Light Metal Hydride (James M.S., Matzek N.E.) 1974.
  207. A.C. 44 706 (СССР) Способ очистки гидрида алюминия (Захаркин Л.Й., Гавриленко Б. В).
  208. A.C. 108 361 (СССР) Способ очистки гидрида алюминия. (Велик Р.В., Велик Г. И., Гавриленко В. В., Горбунов А.й., Захаркин Л. И., Морозова Л. С, Смогоржевский СИ., Тарасов Г. П., Царьков С. А).
  209. А.С 113 671 (СССР) Способ стабилизации гидрида алюминия (Захаркин Л.И., Гавриленко В. В. и др).
  210. В.В., Балабина Т. А., Доронина А. Б., Кигель P.A., Маркова У. Г., Горбунов А. И. Гидролиз гидрида алюминия при водно-спиртово-кислотной стабилизации. Труды ГНИИХТЭОС вып. 5, М., 1982.
  211. А.С.88 445 (СССР) Способ стабилизации гидрида алюминия (Бакум С.И., Мирсаидов У., Дымова Т. Н., Локенбах А. К. и др).
  212. А.С 104 239 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Дымова Т.Н., Елисеева Н. Г., Самсонов Е. А., Мирсаидов У., Пулатов М. С).
  213. Пришбл Р. Комплексоны в химическом анализе.-М.: ИЛ, 1960
  214. А.К., Пятницкий И. В. Количественный анализ. -М.: Высшая школа, 1952 507 с.
  215. Н.С. Методы анализа по фотометрии пламени. -М.: Химия, 1967.- 69 с.
  216. А.Н. Основы аналитической химии, т.2. М.: Химия, 1965 101 с.
  217. Шарло Г. Методы аналитической химии.-М.: Химия, 1965.-162 с.
  218. Felkln H. Dosage Lodometrigne de Solutions D' Hydrure DAluminium et de Lithium. Soc. Chim. France, 1951, p. 347−348.
  219. Л.П. Введение в термографию. M.: Наука, 1965, с. 395.
  220. Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов.-М.: Наука, 1961.- 96 с.
  221. Я.П. Таблицы межплоскостных расстояний,— М.:Недра, 1966. 380 е.
  222. МирсаидоЕ У., Гатина Р. Ф. Изотермы растворимости Ca (AIH4)2 -NaAIHr тетрагидрофуран и Ca (AIH4)2 -NaAIH4- диметиловый эфир диэтиленгликоля. Докл. АН Тадж. СССР, 1982- т. 25, № 9, с. 534.
  223. У., Гатина Р. Ф., Башилова Л. С. Плешков В.М. Получение полигидридоэлюмината натрия. Тезисы докладов IV Всесоюзного совещания химии гидридов, Душанбе, 1987, с. 140.
  224. A.C. 1 136 414 (СССР) Способ получения комплексных гидридов алюминия и металлов 1 и 11 А групп периодической системы (Гатина Р.Ф., Дымова Т. Н., Мирсаидов У. и др.)
  225. A.C. 210 412 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Дымова Т.Н., Мирсаидов У., Гатина Р. Ф. и др).
  226. А. С. 254 816 (CCCF) Способ получения алюмогидрида лития (Сафин F.C., Плепшов М. Г., Гатина Р. Ф., Башилова Л. С, Мирсаидов У. и др).
  227. Т.Н., Александров Д. П., Коноплев В. Н. и др. Координационная химия1994 т.20. № 4, с. 279.
  228. Т.Н., Коноплев В. Н., Александров Д. П. и др. Координационная химия1995 т.21 № 3, с. 175.
  229. Т.Н., Александров Д. П., Коноплев В. Н. и др. Координационная химия 1993 т. 19. № 7, с. 529.
  230. Т.Н. Координационная химия 1997 т. 23, № 6, с. 410.
  231. О.В. Взаимодействие диборана и гидрида алюминия с борогидридами щелочных металлов и алюгидридом лития. Дисс. канд. наук. 1978.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!