Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Реакции совместного превращения бутана и гексана в присутствии бифункциональных алюмоплатиновых катализаторов

Диссертация: Реакции совместного превращения бутана и гексана в присутствии бифункциональных алюмоплатиновых катализаторов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Сопоставление состава образующихся углеводородов с большей молекулярной массой, чем у компонентов сырья (С7+ углеводороды) показывает, что по сравнению с превращением гексана введение бутана в реакционную среду способствует количественному, но не качественному изменению выхода продуктов реакции. Наблюдается увеличение выхода толуола и ксилолов, что вполне согласуется с термодинамическими… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. Литературный обзор
    • 1. 1. Существующие направления использования Сз — С4 углеводородных газов
    • 1. 2. Развитие исследований по изучению реакции ароматизации легких углеводородов на металлоксидных катализаторах
    • 1. 3. Общие закономерности структуры и каталитических свойств цеолитов семейства пентасила
      • 1. 3. 1. Строение активных центров пентасилов
      • 1. 3. 2. Механизм ароматизации низкомолекулярных углеводородов
      • 1. 3. 3. Термодинамика ароматизации низших алканов
    • 1. 4. Представления об устройстве алюмоплатиновых катализаторов
      • 1. 4. 1. Адсорбционные свойства различных состояний платины в катализаторах
      • 1. 4. 2. Влияние способа приготовления
    • 1. 5. Исследование поверхности оксида алюминия методом ИК-спектроскопии адсорбированного пропилена
    • 1. 6. Возможные механизмы реакции ароматизации алканов
    • 1. 7. Технологии переработки С3-С4 углеводородных газов
      • 1. 7. 1. Процесс Биформинг
  • Выводы по литературному обзору
  • ГЛАВА II. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Приготовление носителей
    • 2. 2. Нанесение платины
    • 2. 3. Восстановление полученных катализаторов
    • 2. 4. Физико-химические исследования полученных образцов
    • 2. 5. Методика проведения каталитических испытаний
    • 2. 6. Расчет кинетических параметров реакции
    • 2. 7. Пилотные испытания
  • ГЛАВА III. Результаты и их обсуждение
    • 3. 1. Термодинамика реакции совместного превращения бутана и гексана
    • 3. 2. Изучение влияния состояния платины в нанесенных катализаторах
    • 3. 3. Состав С7+ углеводородов и основные направления превращения бутана
    • 3. 4. Совместное превращение бутана и гексана на катализаторах с различным содержанием платины, силой и количеством Льюисовских кислотных центров (ЛКЦ) носителя
    • 3. 5. Влияние эффектов модифицирования носителя на кислотность и каталитические свойства совместного превращения алканов
    • 3. 6. Природа активных центров нанесенных катализаторов
    • 3. 7. Пилотные испытания катализаторов

Реакции совместного превращения бутана и гексана в присутствии бифункциональных алюмоплатиновых катализаторов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Утилизация попутных и нефтезаводских углеводородных газов является актуальной задачей, которую не удается решить полностью с 70-х годов прошлого столетия [1]. В России ежегодно добывается 30−35 млрд. м3 попутного нефтяного газа, 40% которых поставляется на ГПЗ, 40% сжигается на промыслах как топливо и около 20% сжигается на факелах [2, 3]. При этом состав попутного нефтяного газа на 60−75%об. состоит из метана и этана, на 25−30%об. представлен пропаном и бутаном, а суммарное содержание углеводородов от пентана и выше составляет 1−3%об. [4]. Кроме того, на НПЗ получается около 2−3 млн. тонн в год нефтезаводских газов [2]. В отличие от попутных в нефтезаводских газах содержится около 50%об. углеводородов олефинового ряда, которые в настоящее время направляют на квалифицированную переработку. Большая часть оставшихся предельных углеводородов также сжигается. При этом происходят безвозвратные потери не только ценного углеводородного сырья, бесполезно расходуется энергия горючих компонентов, но и наносится заметный ущерб окружающей среде: тепловое загрязнение, загрязнение пылью и сажей, загрязнение токсичными составляющими. Вместе с СО и СО2 выбрасываются органические соединения, отравляющие атмосферу.

Таким образом, оценочные расчеты показывают, что ежегодно о сжигается около 7−9 млрд. м попутных и нефтезаводских С3-С4 углеводородных газов предельного строения (пропан, бутан). Данные Всемирного банка показывают, что упущенная выгода при сжигании только попутного нефтяного газа в России составляет около 50 млрд. долл/год. Учитывая серьезность существующей проблемы, Правительство РФ издало указ № 7 от 8 января 2009 г. «О мерах по стимулированию сокращения загрязнения атмосферного воздуха продуктами сжигания попутного нефтяного газа на факельных установках», согласно которому с 1 января 2012 года доля сжигаемого попутного нефтяного газа должна быть не выше 5% от добычи. Это заставляет обратить самое пристальное внимание на разработку и внедрение процессов обеспечивающих переработку нефтяных газов. Считается, что в ближайшие годы именно углеводородный газ станет основой для всей химической промышленности. Такие прогнозы связаны с уменьшением запасов нефти и опережающим ростом цен на неё по сравнению с углеводородным газом [5].

В настоящее время большинство ведущих институтов в мире занимаются разработкой катализаторов и технологий, направленных на переработку углеводородных газов в синтетическое жидкое топливо. Данные технологии получили общее название GTL (Gas to Liquid — газ в жидкость). Как правило, для переработки углеводородных газов, в качестве катализаторов используют цеолиты, модифицированные различными металлами. Однако широкого распространения данные технологии и катализаторы не получили, ввиду большого количества недостатков.

Еще одним из возможных направлений переработки углеводородных газов является их совместное превращение с бензиновой фракцией в типичных условиях каталитического риформига (процесс Биформиг) с получением высокооктанового компонента современных автобензинов. Данная технология обладает рядом преимуществ по сравнению с прямой ароматизацией газов: более низкой температурой реакции (не более 500°С) и высокой стабильностью алюмоплатинового катализатора, что обеспечивает возможность его эксплуатации в режиме реакции до 1 года, а также минимальными затратами на реконструкцию существующих установок каталитического риформинга и, как следствие, возможностью внедрения данной технологии без существенных капитальных затрат.

Однако совершенствование данной технологии и разработка нового катализатора обладающего высокой активностью и селективностью невозможно без проведения фундаментальных исследований закономерностей протекания реакции.

Таким образом, цель работы состояла в изучении каталитических и кинетических параметров реакции совместного превращения бутана и гексана на алюмоплатиновых катализаторах с различным состоянием платины и кислотностью носителя.

Для достижения этой цели решались следующие задачи:

1. Термодинамические расчеты основных направлений превращения бутана и гексана, а также их смеси.

2. Изучение влияния состояния и количества платиновых центров в алюмоплатиновых катализаторах на каталитическую активность в модельной реакции совместного превращения бутана и гексана.

3. Изучение состава продуктов реакции при превращении гексана, бутана и их совместном превращении.

4. Изучение влияния модифицирования носителя на его кислотность и каталитические свойства в совместном превращении углеводородов.

5. Изучение природы активных центров алюмоплатиновых катализаторов с помощью молекулы — зонда (пропилен).

6. Приготовление опытной партии катализатора и проведение пилотных испытаний на смеси гидрогенизат (гидроочищенная бензиновая фракция с температурой кипения 85−180°С) и пропан-бутановая фракция (ПБФ).

Диссертация имеет следующую структуру:

Во введении отражена актуальность работы, ее новизна и практическая значимость.

В первой главе обобщены литературные данные по изучению реакции ароматизации С3-С4 углеводородных газов и катализаторов для данного процесса. Рассмотрены современные представления об устройстве нанесенных алюмоплатиновых катализаторов.

Во второй главе (экспериментальной части) представлены методики приготовления катализаторов и методы их физико-химических исследований. Описаны способы определения каталитических характеристик.

В третьей главе изложены результаты исследования влияния зарядового состояния платиновых центров на превращение углеводородов. Приведены данные о влиянии силы и количества кислотных центров Льюиса, а также их соотношения с платиновыми центрами на каталитические и кинетические параметры реакции. Показаны результаты исследования природы активных центров катализаторов и приведена предполагаемая схема превращения бутана и гексана. Продемонстрированы данные по пилотным испытаниям катализатора.

ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ.

1. Впервые установлено, что при введении бутана в реакционную среду с гексаном происходит увеличение константы скорости ароматизации (Ка) до 1,5 раз и снижение энергии активации ароматизации (Еа) на 50 кДж/моль по сравнению с превращением гексана. Это приводит к увеличению выхода бензола и С7+ - ароматических углеводородов.

2. Показано, что активностью в реакции совместного превращения бутана и гексана обладают катализаторы, содержащие в своем составе электронно-дефицитную платину (Р1:а-центры) на носителях содержащих ЛКЦ (у-А12Оз). Дисперсные частицы металлической платины на инертном носителе (8Ю2) и содержащем ЛКЦ (у-А12Оз) не обладают активностью в реакциях образования аренов с участием бутана.

3. Установлено, что значение Еа и Ка зависят от соотношения ЛКЦ/Р^ и силы ЛКЦ, при этом оптимальной активностью в совместном превращении бутана и гексана обладают катализаторы с количеством ЛКЦ, равном или превышающим количество Р^-центров.

4. Предложена возможная схема образования ароматических углеводородов при совместном превращении бутана и гексана на активном центре катализатора, объясняющая обнаруженные эффекты.

5. Опытная партия алюмоплатиноциркониевого катализатора, приготовленная на основе вышеизложенных исследований, показала высокую активность и селективность в процессе Биформинга бензиновой фракции и ПБФ на пилотной установке. Установлено существенное увеличение выхода высокооктанового компонента моторных топлив, за счет превращения ПБФ, на 5,0%масс., а также рост октанового числа катализата до 98−100 пунктов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Постановка работы обусловлена существующей проблемой квалифицированной переработки попутных и нефтезаводских углеводородных газов. Одним из возможных направлений такой переработки является совместное превращение углеводородных газов с бензиновой фракцией (процесс Биформинг) в типичных условиях каталитического риформинга с получением высокооктанового компонента современных автобензинов. Данная технология обладает рядом преимуществ по сравнению с прямой ароматизацией газов: более низкой температурой реакции (не более 500°С) и высокой стабильностью катализатора, что обеспечивает возможность его эксплуатации в режиме реакции до 1 года, а также минимальными затратами на реконструкцию существующих установок каталитического риформинга и, как следствие, возможностью внедрения данной технологии без существенных капитальных затрат. Однако природа каталитического действия катализаторов реакции совместного превращения углеводородных газов и бензиновой фракции до настоящего времени не изучалась. Вместе с тем, разработка нового катализатора обладающего более высокой активностью и селективностью невозможна без проведения фундаментальных исследований закономерностей протекания реакции.

В соответствии с поставленной задачей было проведено систематическое исследование влияния состояния платиновых центров на совместное превращение модельной смеси углеводородов бутана и гексана. Определено оптимальное содержание платиновых центров, силы и концентрации льюисовских кислотных центров (ЛКЦ) носителя. Проведены пилотные испытания приготовленной опытной партии катализатора на реальном сырье (бензиновая фракция и пропан-бутановая фракция).

Для получения этих данных использовался комплекс физико-химических методов исследования: определение удельной поверхности и распределения пор по размерам, Н2-О2 титрование, РФ А, ИК-спектроскопия адсорбированного СО, ИК-спектроскопия адсорбированного пропилена.

Термодинамические расчеты показали, что образование продуктов реакции совместного превращения бутана и гексана возможно при температурах более 550 К. При этом наибольшая вероятность образования в качестве продуктов толуола и ксилолов.

Показано, что дисперсные частицы металлической платины не обладают активностью в реакции совместного превращения бутана и гексана, а катализаторы, содержащие электронно-дефицитную платину (Р^-центры) на поверхности оксида алюминия, проявляют высокую активность в данной реакции. При этом с увеличением доли Р^-центров наблюдается существенный рост каталитической активности и селективности реакции образования ароматических углеводородов за счет вовлечения молекул бутана в превращение.

Сопоставление состава образующихся углеводородов с большей молекулярной массой, чем у компонентов сырья (С7+ углеводороды) показывает, что по сравнению с превращением гексана введение бутана в реакционную среду способствует количественному, но не качественному изменению выхода продуктов реакции. Наблюдается увеличение выхода толуола и ксилолов, что вполне согласуется с термодинамическими расчетами. Расчет баланса показывает, что для катализатора с долей Р1: а-центров 100% вовлекается до 36,9%масс. бутана в совместное превращение с гексаном с образованием С 7+ ароматических углеводородов. Регулирование количества Р^-центров в составе катализаторов позволило установить, что наибольший выход продуктов совместного превращения бутана и гексана наблюдается у образцов с содержанием Р^ - центров от 3,9 до 8,9 мкмоль/г. Дальнейшее увеличение доли платины в катализаторе приводит к снижению конверсии бутана и, как следствие, уменьшению выхода С7+ углеводородов. У катализаторов с содержанием Р1: а8 -центров более 8,9 мкмоль/г происходит преимущественно прямая ароматизация гексана с образованием бензола.

Изучение зависимости атомной каталитической активности (АКА) от соотношения льюсовских кислотных центров (ЛКЦ) с определенными полосами поглощения в ИК спектрах адсорбированного СО (п.п. 2211, 22 302 235 см" 1)^ показывает, что при содержании Р1: а5 — центров более 15,5 (отношение ЛКЦ/Р1:ах < 0,5) АКА совместного превращения бутана с гексаном и превращения гексана практически совпадают. При увеличении отношения ЛКЦ/Р^ > 0,5 наблюдается существенное возрастание АКА для обоих видов сырья, при этом наибольший рост значения АКА отмечен при превращении бутана и гексана по сравнению с превращением гексана. Сопоставление этих данных с полученными значениями степени превращения бутана от содержания Райцентров позволяет предположить, что возрастание АКА катализаторов при увеличении соотношения ЛКЦ/Р^ происходит за счет превращения бутана, а его активация осуществляется, вероятнее всего, на льюисовских кислотных центрах носителя с п.п. 2211, 2230−2235 см" 1, в то время как гексан активируется на платиновых центрах. Причем количество таких ЛКЦ, по-видимому, должно быть, равно или превышать количество.

Р1:а5-Центров.

Следует отметить, что изменение энергии активации ароматизации от содержания Р^ - центров в катализаторах идентично для реакций превращения гексана и смеси бутана и гексана. Причем для реакции ароматизации бутана и гексана во всем диапазоне концентраций платины значение энергии активации на 10−12 кДж/моль ниже, чем для гексана. Эта устойчиво наблюдаемая закономерность может свидетельствовать о реализации сопряжения при превращении бутана и гексана в результате образования переходного комплекса на поверхности катализатора с большей молекулярной массой, чем у компонентов сырья. Образование такого переходного комплекса также подтверждается увеличением констант скорости ароматизации при совместном превращении бутана и гексана по сравнению с превращением гексана.

Увеличение концентрации и силы ЛКЦ носителя при модифицировании цирконием способствует формированию Р1-с-центров, обладающих близкой адсорбционной способностью, при содержании циркония 0,5−2,5%масс. и обеспечивает оптимальное содержание и силу ЛКЦ. Это приводит к образованию наиболее активных в совместном превращении бутана и гексана центров Р^-ЛКЦ. Совокупность данных эффектов способствует увеличению выхода С7+ ароматических углеводородов при совместном превращении бутана и гексана по сравнению с превращением гексана.

Рассчитанные значения наблюдаемой энергии активации ароматизации (Еа, кДж/моль) гексана и его совместного превращения с бутаном показывают, что наряду с низкими значением активности в превращении бутана и выходе С7+ углеводородов у немодифицированного носителя наблюдается высокое значение энергии активации ароматизации (Еа), равное 140 кДж/моль. Для образцов с содержанием циркония 0,5−2,5%масс. эти значения имеют на 30−50 кДж/моль меньшую величину, что обуславливает увеличение скорости образования ароматических углеводородов.

Для изучения природы активных центров превращения бутана и гексана был использован метод РЖ-спектроскопии молекул адсорбированного пропилена. Выбраны катализаторы с различным типом носителя и предшественником активного компонента. Полученные ИК-спектроскопические данные на алюмоплатиновом катализаторе, содержащем центры Pf-ЛКЦ (А13+), позволили обнаружить полосу поглощения 1593 см". Предполагается, что данная полоса поглощения может быть обусловлена комплексами пропилена с координационно ненасыщенными катионами алюминия, локализованными в непосредственной близости к платине.

В другом случае, данная полоса поглощения может появляться при образовании комплекса пропилена на фрагментах Al-Cl-Pt, где хлор способствует переходу d-электронов с платины на двойную связь олефина.

На основании комплекса каталитических и физико-химических исследований была предложена предполагаемая схема превращения бутана и гексана на активном центре катализатора. Согласно этой схеме природа каталитического действия заключается в донорно-акцепторном взаимодействии молекул бутана и гексана активным центром катализатора. Перед подачей смеси бутана и гексана на поверхность катализатора подается гексан для приработки платиновых центров. В ходе которой, в лигандное окружение Р1: а-центров могут встраиваться углеводородные фрагменты СНХ, образующиеся при гидрогенолизе гексана. Предполагается, что при этом на поверхности катализатора формируется основный центр Льюиса [Р1:а (СНх)]п При подаче смеси бутана и гексана активация молекул гексана осуществляется на приработанном платиновом центре, выступающем в качестве донора электронов, с образованием отрицательно заряженного карбаниона. При наличии достаточного количества кислотных центров Льюиса определенной силы активация молекул бутана осуществляется на А13+, выступающем в качестве акцептора электронов, с образованием карбкатиона. Образующиеся два карбениевых иона разного заряда, находящиеся в непосредственной близости между собой, вступают во взаимодействие с образованием единого переходного комплекса с активным центром на поверхности катализатора. Последующее превращение, которого обуславливает образование углеводородов с большей молекулярной массой, чем у компонентов сырья. При этом реализуются наблюдаемые в работе эффекты снижения энергии активации ароматизации и увеличения константы скорости ароматизации при совместном превращении бутана и гексана.

Оптимальной активностью в совместном превращении бутана и гексана обладают катализаторы с количеством ЛКЦ равном или превышающим количество Р^-центров. При нарушении данного условия гексан превращается в бензол. Вовлечение бутана в реакцию ароматизации не наблюдается.

На основе полученных данных была приготовлена опытная партия катализатора и проведены пилотные испытания на реальном сырье: пропан-бутановая фракция и гидрогенизат (гидроочищенная широкая бензиновая фракция). Полученные данные показали увеличение выхода высокооктанового компонента моторных топлив с ИОЧ 98−100 на 5,0% масс., в результате реализации реакции совместного превращения С3-С4 и С5+ углеводородных фракций. Таким образом, в пилотном масштабе была показана эффективность использования совместного превращения углеводородных газов и бензиновой фракции в типичных условиях каталитического риформинга с отсутствием эффектов заметной дезактивации. Это, очевидно, является существенным преимуществом по сравнению с ароматизацией легких алканов (Т = 530−580 °С) в присутствии цеолитных катализаторов, длительность рабочего цикла процесса в последнем случае в 15−20 раз меньше, чем в условиях риформинга.

Показать весь текст

Список литературы

  1. .С. Технологии коммерческой утилизации факельных попутных газов нефтяных месторождений / Б. С. Рачевский // Мир нефтепродуктов. 2008. — № 7. — С. 24−31.
  2. С.А. Влияние содержания связующего на каталитические свойства цеолитсодержащих катализаторов в превращении углеводородов С3-С4 / С. А. Курмаев, А. Ф. Ахметов, О. Ю. Белоусова // Нефтепереработка и нефтехимия. 2007. — № 11. — С. 30−32.
  3. A.A. Переработка природного газа в жидкие углеводороды / A.A. Петров // Катализ в промышленности. 2002. — № 2. — С. 11−15.
  4. А.К. Технология первичной переработки нефти и природного газа / А. К. Мановян. М.: Химия, 2001. — 567 с.
  5. Sousa-Aguiar E.F. Natural gas chemical transformations: The path to refining in the future / E.F. Sousa Aguiar, L.G. Appel, С. Mota // Catalysis Today. -2007. -V. 101. -№ l.-P. 3−7.
  6. O.B. Новое в каталитической переработке газа / О. В. Крылов // Катализ в промышленности. 2002. — № 2. — С. 16−25.
  7. О.В. Синтез Фишера-Тропша / О. В. Крылов // Катализ в промышленности. 2008. — № 1. — С. 9−13.
  8. А.Ю. Состояние процессов получения синтетических жидких топлив на основе синтеза Фишера-Тропша / А. Ю. Крылова, Е. А. Козюков // Химия твердого тела. 2007.- № 6. — С. 16−25.
  9. В.Р. Основные направления использования и химической переработки нефтяных (попутных) и природных газов / В. Р. Антипенко, И. В. Гончаров // Химия в интересах устойчивого развития. 2000. — Т.8. — № 5. — С. 591−604.
  10. И.В. Пиролиз / И. В. Литвинцев // The Chemical Journal. 2006. -№ 5. — С. 42−46.
  11. В.Е. Стратегические приоритеты российских нефтеперерабатывающих предприятий / В. Е. Сомов и др. М.: ЦНИТЭнефтехим, 2002. — 292 с.
  12. Зарубежные каталитические процессы нефтепереработки, нефтехимии и переработки газов / под ред. В. К. Дуплякина. Омск: ОмГТУ, 2004. — 244 с.
  13. А.В. Олигомеризация бутенов на боратсодержащем оксиде алюминия / А. В. Лавренов, В. К. Дуплякин // Кинетика и катализ. 2009. — Т. 50.- № 2. — С. 249−255.
  14. В.К. Современные проблемы российской нефтепереработки и отдельные задачи ее развития /В.К. Дуплякин // Российский химический журнал. 2007. — Т. 51. — № 4. — С. 11−22.
  15. Г. Н. Каталитический риформинг бензинов / Маслянский Г. Н., Шапиро Р. Н. Л.: Химия, 1985. — 221 с.
  16. А.А. Каталитическая ароматизация низших алканов / А. А. Дергачев, А. Л. Лапидус // Российский химический журнал. 2008. — Т. 52. — № 4.-С. 15−21.
  17. В.Н. Превращение природного газа в ценные химические продукты стратегическая проблема промышленного катализа XXI века / В. Н. Пармон // Катализ в промышленности. — 2002. — № 2. — С. 9−10.
  18. А.Н. Углубленная переработка газового углеводородного сырья / А. Н. Булкатов // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. 2008. — № 9. — С. 28−34.
  19. Патент США № 3 296 324. Dehydrocyclodimerization of low molecular weight paraffins. 1967.
  20. Патент США № 3 374 281. Production of alkylated benzenes from paraffins. 1968.
  21. Csicsery S.M. Degydrocyklodimerization: I. Degydrocyklodimerization butanes over supported platinum catalysts / S.M. Csicsery // Journal of Catalysis. 1970. -V. 17.-№ 3.-P. 207−215.
  22. Csicsery S.M. Degydrocyklodimerization: II. Degydrocyklodimerization of propane and pentane over supported platinum catalysts / S.M. Csicsery // Journal of Catalysys. 1970. — V. 17. — № 2. — P. 216−218.
  23. Csicsery S.M. Degydrocyklodimerization: III. Degydrocyklodimerization of butanes over transition metal oxide catalysts / S.M. Csicsery // Journal of Catalysis. 1970. — V. 17. — № 3. — P. 315−322.
  24. Csicsery S.M. Degydrocyklodimerization: IV. The reactions of butanes / S.M. Csicsery // Journal of Catalysis. 1970. — V. 17. — № 3. — P. 323−330.
  25. Csicsery S.M. Degydrocyklodimerization: V. The mechanism of the reaction / S.M. Csicsery // Journal of Catalysis. 1970. — V. 18. — № 1. — P. 30−32.
  26. Паал 3. Каталитические реакции циклизации углеводородов / 3. Паал 3., Ж. Чичери. М.: Мир, 1988. — 265 с.
  27. О.В. Превращения углеводородов на металлсодержащих катализаторах / О. В. Брагин, A.JI. Либерман. М.: Химия, 1981. — 264 с.
  28. О.В. Каталитические реакции циклоолигомеризации низших олефинов и алканов с образованием ароматических углеводородов / О. В. Брагин // Успехи химии. 1981. — Т. 50. — № 11. — С. 1994−2018.
  29. Ю.Н. Конверсия пропана в присутствии алюмоплатинового катализатора риформинга / Ю. Н. Усов, Н. И. Кувшинова, И. М. Болотов // Изв. вузов, сер. нефть и газ. 1975. — № 2. — С. 59−61.
  30. Ю.Н. Дегидроциклодимеризация пропан-бутановой фракции в присутствии алюмоплатинового катализатора/ Ю. Н. Усов, Н. И. Кувшинова, И. М. Болотов // Изв. вузов, сер. хим. и хим. технология. 1975. — Т. 18. — № 3.- С. 457−459.
  31. О.В. Дегидроциклотримеризация этана в бензол / О. В. Брагин, А. В. Преображенский, А. Л. Либерман // ДАН СССР, сер. хим. 1975. — Т. 23.- № 7. С. 1599−1607.
  32. O.B. О циклотримеризации этилена и этана в присутствии Rh Ru и Ir катализаторов и А1203 / О. В. Брагин, A.B. Преображенский, Т. В. Васина // Изв. АН СССР, сер. хим. — 1975. — № 7. — С. 1649 — 1651.
  33. О.В., Васина Т. В., Преображенский A.B. Каталитическая ароматизация этилена и этана / О. В. Брагин, Т. В. Васина, A.B. Преображенский // Изв. АН СССР, сер. хим. 1984. — № 1. — С. 66−74.
  34. А.З. Ароматизация низкомолекулярных парафиновых углеводородов на цеолитных катализаторах / А. З. Дорогочинский и др. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989. 83 с.
  35. Д. Цеолитовые молекулярные сита / Д. Брек. М.: Мир, 1976. — 274 с.
  36. Х.М. Свойства и применение в катализе цеолитов семейства пентасила / Х. М. Миначев, Д. А. Кондратьев // Успехи химии. 1983. — Т. 52. -С. 1921−1938.
  37. Flanigen Е.М. Silicate, a new hydrophobic crystalline silica molecular sieve / E.M. Flanigen, J.M. Bannet, R.V. Grose //Nature. 1978. — V. 271. — P. 512−515.
  38. Г. В. Каталитическая ароматизация алифатических углеводородов / Г. В. Исагулянц, М. И. Розенгарт, Ю. Г. Дубинский. М.: Наука, 1983.- 160 с.
  39. Л.И. Новые сверхвысококремнеземные цеолиты и их применение в нефтепереработке / Л. И. Пигузова. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1977. — 76 с.
  40. .К. Катализаторы нефтепереработки и нефтехимии на основе высокремнеземных цеолитов / Б. К. Нефедов, Л. Д. Коновальчиков, H.H. Ростанин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987. — 60 с.
  41. Х.М. Свойства и применение в катализе цеолитов типа пентасила / Х. М. Миначев, Д. А. Казанский // Успехи химии. 1988. — Т. 47. -№ 12.-С. 1937−1960.
  42. О.В. Ароматизация алканов и циклоалканов на высококремнистых цеолитах / О. В. Брагин, Б. К. Нефедов, Т. В. Васина // ДАН СССР. 1980. — Т. 255. -№ 1.- С. 103−106.
  43. Д.А. ИК-спектроскопическое изучение гидроксильных групп высококремниевых цеолитов в широком спектральном диапазоне / Д. А. Казанский, Х. М. Миначев, Б. К. Нефедов // Кинетика и катализ. 1983. — Т. 21. — № 3. — С. 679−682.
  44. .В. Каталитический крекинг. Катализаторы, химия, кинетика / Б. В. Войцеховский, А. Корма. М.: Химия, 1990. — 151 с.
  45. .К. Физико-химические свойства ВК-цеолитов / Б. К. Нефедов // Химия и технология топлив и масел. 1992. — № 2. — С. 29−39.
  46. Hatada К. Infrared spectroscope study of ZSM-5 zeolites / K. Hatada // J. Phys. Chem. 1979. — V. 117. — P. 37−42.
  47. Х.М. Ароматизация низкомолекулярных парафинов на цеолитах семейства пентасила / Х. М. Миначев, A.A. Дергачев // Успехи химии. 1990. -Т. 59.-№ 9.-С. 1522−1554.
  48. Н.С. Ультрастабильные цеолиты / Н. С. Козлов, И. И. Урбанович, М. Ф. Русак. Мн.: Наука и техника, 1979. — 160 с.
  49. П.Е. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. Т. 2. / П. Е. Эберли. -М.: Мир. 461 с.
  50. Т.Н. Каталитическая активность Zn- и Ga- содержащих пентасилов в ароматизации низших парафинов и свойства кислотныхцентров / Т. Н. Бондаренко, Л. М. Кустов, А. А. Дергачев // Кинетика и катализ.- 1990. Т. 31. — № 4. — С. 912- 919.
  51. Х.М. Природа активных центров Zn-содержащих цеолитных катализаторов ароматизации низкомолекулярных алканов / Х. М. Миначев, А. А. Дергачев, М. С. Харсон, Т. Н. Бондаренко // Доклады академии наук. -1988.-Т. 300 .- № 1. С. 150−155.
  52. Х.М. Каталитические и кислотные свойства пентасилов, модифицированных переходными металлами / Х. М. Миначев, А. А. Дергачев, М. С. Харсон, Т. Н. Бондаренко // Нефтехимия. 1992. — Т. 32. — № 1. — С. 3−11.
  53. В.И. Свойства пентасилов, модифицированных цинком и галлием, катализаторов ароматизации низших алканов / В. И. Якерсон, Т. В. Васина, Л. И. Лафер, Т. П. Ситник // Доклады академии наук. 1989. — Т. 307. -№ 4. — С. 923- 927.
  54. Minachev Kh.M. Formation of the active surface catalysts for hydrocarbon synthesis and conversion / Kh.M. Minachev, E.S. Shpiro // Reaction kinetics and catalysis letters. 1987. — V. 35. — № 1−2. — P. 195- 206.
  55. Dooley K.M. Gallium loaded zeolites for light parafin aromatiztion: evedence for exchanged gallium cation active centres / K.M. Dooley, G.L. Price, V.I. Kanazirev, V.I. Hart // Catalysis Today. — 1996. — V. 31. — № 3−4. — P. 305- 315.
  56. Х.М. Каталитические и физико-химические свойства кристаллических пентасилов в превращении низкомолекулярных олефинов и парафинов / Х. М. Миначев, А. А. Дергачев // Известия академии наук. 1993.- № 6. С. 1018−1025
  57. Scurrul M.S. Factors affecting the selectivity of aromatization of light alkanes on modified ZSM-5 catalysts / M.S. Scurrul // Applied Catalysis. 1988. — V. 41. -№ 2. — P. 89−92.
  58. Т.М. Крекинг и ароматизация н-алканов Сб Сю на цеолитсодержащем цеолите / Т. М. Гайербеков, М. И. Такаева, С. Н. Хаджиев // Журнал прикладной химии. — 1991. -Т. 64. — № 4. — С. 950−953.
  59. Guisnet М. Mechanism of short-chain alkane transformation over protonic zeolites. Alkylation, dispropertination and aromatization / M. Guisnet, N.S. Gnep // Applied Catalysis A: General. 1996. — V. 146. — № l. — P. 33−64.
  60. Caliro G. Activation of C2-C4 alkanes over acid and bifunctional zeolite catalysts / G. Caliro, R.H. Carvalho, X. Wang, F. Lemos, M. Guisnet, F.R. Ribeiro // Journal of Molecular Catalysts. A: Chemical. 2006. — V. 255. — № 1−2. — P. 131 158.
  61. Guisnet M. Aromatization of short chain alkanes on zeolite catalysts / M. Guisnet, N.S. Gnep, F. Alario // Applied Catalysis A: General. 1992. — V. 89. — № l.-P. 1−30.
  62. Shigeishi R. The conversion of butanes in H-ZSM-5 / R. Shigeishi, A. Garforth, J. Harris, J. Dwyer // Journal of Catalysis. 1991. — V. 130. — № 2. — P. 423−439.
  63. Д.А. Современные представления о механизмах гомогенного и гетерогенного кислотного катализа: сходства и различия / Д. А. Казанский // Успехи химии. 1988. — Т. 47. — № 12. — С. 1937−1960.
  64. Biscardi I.A. Reaction pathways and rate-determing steps in reactions of alkanes on H-ZSM-5 and Zn/H-ZSM-5 catalysts / I.A. Biscardi, E. Iglesia // Journal of Catalysis. 1999. — V. 182. — № 1. — P. 117−128.
  65. Ono Y. Transformation of lower alkanes into aromatic hydrocarbons over ZSM-5 zeolites / Y. Ono // Catal. Ref. Sci. and Eng. 1992. — V. 34. — № 3. — P. 179−226.
  66. В.Т. Кинетика ароматизации пропана и пропилена на Н- и Zn-формах пентасилов / В. Т. Ситник, Н. В. Васина // Изв. АН СССР. сер. хим. -1990.-№ 4.-С. 727−733.
  67. .И. Ароматизация углеводородов на пентасилсодержащих катализаторах / Б. И. Кутепов, О. Ю. Белоусова. М.: Химия, 2000. — 94 с.
  68. Х.М. Роль кислотных центров различной природы в ароматизации низших алканов на Zn- и Ga-содержащих пентасилах/ Х. М. Миначев, В. Б. Казанский, A.A. Дергачев // Доклады АН СССР. 1988. — Т. 303,-№ 2.-С. 412−416.
  69. A.JI. Превращение пропилена на галлий содержащих пентасилах / A.JI. Проскурин, С. Н. Овчаров, А. З. Дорогочинский, О. Н. Каратун // Нефтехимия. 1992. — Т. 32. — № 6. — С. 533−537.
  70. Fajula F. Reactions of methylpropene-2−13C on H-mordenite: I. Reaction mechanisms / F. Fajula, F.G. Gault // Journal of Catalysis. 1981. — V. 68. — № 2. -P. 291−311.
  71. Дж. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. Т. 2 / Дж. Рабо. М.: Мир, 1980.- 422 с.
  72. Peer R.L. UOP Platforming leading octane technology into the 1990 / R.L. Peer, R.W. Benett, D.E. Felch, E. von Schmidt // Catalysis Today. 1993. — V. 18. — № 4. — P. 473−486.
  73. A.C. Современные катализаторы риформинга и технологии процесса. Новые разработки института катализа / A.C. Белый, М. Д. Смоликов, Д. И. Кирьянов, П. М. Ващенко // Катализ в промышленности. 2003. — № 6. — С. 3−12.
  74. A.C. Научные основы приготовления и усовершенствования технологии производства катализаторов риформинга серии ПР / A.C. Белый // Кинетика и катализ. 2005. — Т.46. — № 5. — С. 728−737.
  75. A.A. Структура и каталитические свойства нанесенных металлов. Итоги науки и техники. Кинетика и катализ / A.A. Слинкин. М. — № 10, 1982. -105 с.
  76. O.B. Механизм реакции С5- и Сб-дегидроциклизации и скелетной изомеризации углеводородов на металлсодержащих катализаторах / О. В. Брагин, С. А. Красавин // Успехи химии 1983. — Т. 52. — № 7. — С.1108−1135.
  77. Ю.И. Нанесенные комплексы на окисных носителях в катализе / Ю. И. Ермаков, В. А. Захаров, В. Н. Кузнецов. Новосибирск: Наука, 1980. — 244 с.
  78. A.C. Каталитический риформинг. Современное состояние в отечественной и зарубежной нефтепереработке / A.C. Белый // Катализ в промышленности. 2003. — № 2. — С.11−19.
  79. Г. М. Промышленные катализаторы риформинга / Г. М. Сеньков, Н. С. Козлов. Минск: Наука и техника, 1986. — 264 с.
  80. .Б. Новые разработки в области каталитического риформинга / Б. Б. Жарков // Химия и технология топлив и масел. 1988. — № 2. — С.17−19.
  81. Н.Р. Исследование состояния: платины в платиновых катализаторах дегидроциклизации экстракционным методом / Н. Р. Бурсиан, С. Б. Коган, З. А. Давыдова // Кинетика и катализ. 1967. — Т. 8. — № 6. — С.1283−1289.
  82. Н.Р. Влияние щелочных металлов на свойства платиновых катализаторов в реакции дегидроциклизации н-гексана / Н. Р. Бурсиан, С. Б. Коган, З. А. Давыдова // Кинетика и катализ. 1968. — Т. 9. — № 3. — С.661−667.
  83. Kluksdahe Н.Е. State of platinum in reforming catalysts / H.E. Kluksdahe, R.J. Houston // J. Phys. Chem. 1961. — V.65. — № 8. — P.1469−1470.
  84. Johnson M.F.L. The state of platinum in reforming catalysts / M.F.L. Johnson, C.D. Keith // J. Phys. Chem. 1963. — V.67. — № 1. — P.200−201.
  85. B.A. Изучение состояния активных компонентов в алюмоплатиновых катализаторах / В. А. Ушаков, Э. М. Мороз, П. А. Ждан // Кинетика и катализ. 1978. — Т.19. — № 3. — С.744−749.
  86. В.И. Исследование механизма образования «растворимой» формы металлов платины и палладия / В. И. Шелобалова, З. В. Лукьянова // Журнал физической химии. 1979. — Т. 53. — № 11. — С.2705−2715.
  87. Е.А. Простой и точный метод определения дисперсности металла в нанесенных катализаторах/ Е. А. Казнышкин, И. В. Будний // Журнал физической химии. 1985. — Т.59. — № 10. — С.2594−2597.
  88. С.И. К вопросу о природе «растворимой» формы платины в алюмоплатиновых катализаторов / С. И. Ермакова, Н. М. Зайдман // Кинетика и катализ. 1969. — Т. 10. — № 6. — С.1359−1397.
  89. Botman M.J.P. On the problem of soluble platinum in supported platinum catalysts used for skeletal reactions of hydrocarbons / M.J.P. Botman, L.-O. She, J.Y. Zhang, W.L. Driessen, V. Ponec // Journal of Catalysis. 1987. — V. 103. — № 2. -P.280−288.
  90. A.C. Распределение активного компонента в структуре оксидных носителей. II. Распределение платины в структуре Pt/Al203 / А. С. Белый, М. Д. Смоликов, В. Б. Фенелонов, Д. В. Дуплякин // Кинетика и катализ. 1986. -Т.27. — № 6. — С.1414−1418.
  91. В.К. Новые данные о состоянии и каталитических свойствах платины в катализаторах риформинга / В. К. Дуплякин, А. С. Белый, Н. М. Островский // Докл. АН СССР. 1989. — Т.305. — № 3. — С.648−652.
  92. Belyi A.S. Catalytic properties of metallic and electron-deficient platinum in reforming over Pt/Al203 / A.S. Belyi, M.D. Smolikov, N.M. Ostrovskii, V. K. Duplyakin // Reac. Kinet. Catal. Lett. 1988. — V.37. — № 2. — P.457−462.
  93. Smolikov M.D. New data about platinum state in reducted Pt/Al203(Cl) catalysts / M.D. Smolikov, A.S. Belyi, A.I. Nizovskii // Reac. Kinet. Catal. Lett. 1988. -V.37. — № 2. — P.437−442.
  94. Belyi A.S. Inreraction of oxygen and hydrogen with platinum supported on y-А12Оз in redox reactions / A.S. Belyi, M.D. Smolikov, V.K. Duplyakin // Reac. Kinet. Catal. Lett. 1987. — V.34. — № 1. — P. 195−200.
  95. Hayek K. Metal-support boundary sites in catalysis / K. Hayek, R. Kramer, J. Paal // Applied Catalysis. A: General. 1997. — V.162. — № 1−2. — P. l-15.
  96. B.K. Механизм закрепления EhPtCk на у-А12Оз модифицированной кислотами / B.K. Дуплякин, В. П. Доронин, Т. В. Цымбал // Докл. АН СССР. 1985. — Т. 251. — № 1. — С.89−93.
  97. А.С. Современные представления о состоянии платины в нанесенных катализаторах для производства моторных топлив / А. С. Белый, М. Д. Смоликов, Д. И. Кирьянов, И. Е. Удрас // Российский химический журнал. -2007.-Т. 51.-№ 4.-С. 38−47.
  98. Amenomiya Y. Application of flash-desorption method to catalyst studies. II. trans-butene-2-aluminia system / Y. Amenomiya, R.J. Cvetanovic // J. Phys. Chem. -1963.-№ 67.-P. 2705−2710.
  99. И.И. Методы элементоорганической химии / И. И. Крицкая. -Новосибирск: Наука, 1975.- Т. 2. 950 с.
  100. А.А. Исследование методом ИК-спектроскопии и термодесорбции форм адсорбции олефинов и путей их превращения на некоторых окисных катализаторах: Автореф. дис.. канд. хим. наук. -Новосибирск.: Институт катализа им. Г. К. Борескова, 1981. 19 с.
  101. М.И. Дегидроциклизация н-гептадиена и н-гептатриена на алюмохромкалиевом катализаторе / М. И. Розенгард, Е. С. Мортиков, Б. А. Казанский // Доклады АН СССР. 1966. — Т. 166. — С. 619−627.
  102. Dautzenberg F.M. Isomerization and dehydrocyclization of hexanes over monofimctional supported platinum catalysts / F.M. Dautzenberg, J.C. Platteeuw // Journal of Catalysis. 1970. — V. 19. — № 1. — P. 41−48
  103. И. Нанесенные металлические катализаторы превращения углеводородов / И. Фельтер. Новосибирск: Наука, 1978. — 153 с.
  104. .А. О параллельном образовании пяти- и шестичленных циклов из парафинов (С5- и Сб-дегидроциклизация) на платинированном угле / Б. А. Казанский, А. Л. Либерман, Г. В. Лоза // Доклады АН СССР. 1959. — Т. 128. -№ 6.-С. 1188−1195.
  105. .И. Ароматизация углеводородов на пентасилсодержащих катализаторах / Б. И. Кутепов, О. Ю. Белоусова. М.: Химия, 2000. — 94 с.
  106. .Л. Процессы нефтепереработки и нефтехимии: Сб. науч. трудов ВНИИИнефтехим. / Б. Л. Воробьёв. ЦНИИТЭнефтехим, 1989. — Ч. 1. -84 с.
  107. Л.Г., Мамаева И. М., Мегель А. А. Перспективные процессы и катализаторы нефтепереработки и нефтехимии: Сб. науч. тр. ГрозНИИ / Л.Г.
  108. , И.М. Мамаева, A.A. Мегель. М.: ЦНИИТЭнефтехим., 1990. -№ 43. — 75 с.
  109. Пат. 2 144 056 РФ. Способ получения компонентов моторных топлив (Биформинг-1).
  110. Д.И. Структура алюмоплатинового катализатора, полученного на основе карбонильного кластера H2Pt3(CO)6.5 / Д. И. Кочубей, Н. Б. Шитова, С. Г. Никитенко // Кинетика и катализ. — 2002. — Т. 43. — № 4. — С. 601−607.
  111. Г. Руководство по неорганическому синтезу / Г. Брауэр. М.: Мир, 1985.-360 с.
  112. С.С. Рентгенофазовый и электронно-оптический анализ / С. С. Горелик, Ю. А. Скаков, Л. Н. Расторгуев. М.: МИСИС, 2002. — 360 с.
  113. А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов / А. П. Карнаухов. Новосибирск.: Наука, 1999.- 470 с.
  114. С. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость / С. Грег, К. Синг. -М.: Мир, 1984.-310 с.
  115. Е.А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе / Е. А. Паукштис. Новосибирск.: Наука, 1992. — 255 с.
  116. A.S. 02-adsorption and (02-H2)-titration on electron deficient platinum in reforming catalysts / A.S. Belyi, D.I. Kiryanov, M.D. Smolikov, Duplyakin V.K. // React. Kinet. Catal. Lett. 1994. — V. 53. — № 1. — P. 183−189.
  117. М.И. Лабораторный реактор идеального вытеснения / М. И. Темкин, И. В. Кулькова // Кинетика и катализ. 1969. — Т. 10. — № 2. — С. 461 463.
  118. Golinskyi D.V., Pashkov V.V., Udras I.E., Belyi A.S. Joint butane and hexane aromatization on Pt/A^Cb catalysts // VIII International Conference «Mechanisms of Catalytic Reactions». 2009. — Novosibirsk. — P.37.
  119. H.M. Оценка активности катализаторов риформинга в интегральном реакторе / Н. М. Островский, А. С. Белый, Ю. Н. Коломынцев, Дуплякин В. К. // Химия и технология топлив и масел. 1989. — № 10. — С. 13−15.
  120. Ю.М. Термодинамика химических процессов / Ю. М. Жоров. М.: Химия, 1985. — 464 с.
  121. И.Е. Исследование эффектов модифицирования цирконием алюмоплатиновых катализаторов риформинга / И. Е. Удрас, Е. В. Затолокина, Е. А. Паукштис, А. С. Белый // Кинетика и катализ. 2010. — Т. 51. — № 1. — С. 8894.
  122. Дж. Каталитическое превращение углеводородов / Дж. Жермен. -М.: Мир, 1972. 350 с.
  123. Grogan M.J. Infrared spectra and normal coordinate analysis of metal-olefin complexes. II. Zeise’s dimer and its palladium (II) analog / M.J. Grogan, K. Nakamoto // Journal of the American Chemical Society. 1968. — V. 90. — № 4. — P. 918−922.
  124. Херберхольд M. n комплексы металлов / M. Херберхольд. — М.: Мир, 1975. — 455 с.
  125. А.Н. Методы элементо-органической химии. 1. Типы металлоорганических соединений переходных металлов / А. Н. Несмеянов, К. А. Кошечкова. М.: Наука, 1975. — 500 с.
  126. B.B. Сопряженная ароматизация смеси бутана и гексана на алюмоплатиновых катализаторах / Пашков В. В., Голинский Д. В., Удрас И. Е., Паукштис Е. А., Белый A.C. // Нефтехимия. 2011. — Т.51. — № 4. — С. 296−302.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!