Влияние сольватационных эффектов и пиридина на кинетику реакции выделения водорода и его диффузию через стальную мембрану в кислых этиленгликолевых растворах
В условиях катодной поляризации входной стороны стальной мембраны на зависимостях iK =/(Ек), in = ДЕК) и р = ДЕК) в растворителях различной природы и состава в изученном интервале С#+ и CC5HjNH+ наблюдается несколько линейных участка. В присутствии 1 мМ C5H5N в большинстве случаев с ростом Ек достигается 1к, пргд¦ Величина /# в области малой катодной поляризации возрастает во всех изученных… Читать ещё >
Содержание
- Глава. 1. Литературный обзор
- 1. 1. Кинетика и механизм реакции выделения водорода на железе в кислых средах
- 1. 2. Влияние состава электролита на кинетику РВВ на железе
- 1. 3. Влияние природы растворителя на механизм и кинетику РВВ
- 1. 4. Различные формы атомарного водорода на поверхности и в объеме металла. Кинетика наводороживания металлов
- 1. 5. Влияние состава электролита и природы растворителя на твердофазную диффузию водорода при потенциале коррозии. Наводороживание металлов в неводных средах
- 1. 6. Стимуляторы наводороживания
- 1. 7. Наводороживание стали в условиях внешней поляризации
- Глава 2. Методика эксперимента
- 2. 1. Приготовление растворов
- 2. 2. Методика определения потока проникновения водорода в сталь
- 2. 3. Методика электрохимических измерений
- 2. 4. Статистическая обработка экспериментальных результатов
- Глава 3. Влияние концентрации ионов пиридиния и воды на кинетику реакции выделения водорода на железе армко в водноэтиленгликолевых растворах НС
- 3. 1. Расчет констант протонирования пиридина для этиленгликолевых и водно — этиленгликолевых растворов
- 3. 2. Кинетика РВВ на железе армко в растворах системы С2Н4(ОН)2 — Н
- -HC1-C5H5N
- Глава 4. Закономерности твердофазной диффузии водорода через стальную мембрану из растворов системы СгЩОН^-НгО-НСЬ-C5H5N
- 4. 1. Влияние ионов пиридиния и воды на поток проникновения водорода в сталь (СтЗ) в средах СгЩОН^-НгО-НС! при потенциале коррозии
- 4. 2. Наводороживание стали из водно-этиленгликолевых растворов НС1, содержащих C5H5N, в условиях внешней поляризации
- 4. 2. 1. Катодная поляризация входной стороны мембраны
- 4. 2. 2. Анодная поляризация входной стороны мембраны
Влияние сольватационных эффектов и пиридина на кинетику реакции выделения водорода и его диффузию через стальную мембрану в кислых этиленгликолевых растворах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Актуальность темы
Наводороживание представляет собой распространенное явление, оказывающее существенное влияние на физико-химические характеристики металлов. Оно способствует изменению объема кристаллической решетки (дилатация), появлению механических напряжений и трещин в поверхностном слое, водородной хрупкости и коррозионного растрескивания. Наводороживание конструкционных материалов имеет место в технологических процессах в химической, нефтеперерабатывающей промышленности, при добыче нефти и газа, на морском транспорте, в строительстве, при подготовительных операциях (обезжиривание, травление) и нанесении гальванопокрытий. При этом возникает опасность появления микрои макротрещин, приводящих к преждевременному разрушению металлоизделий. Этим, отчасти, объясняется большое число работ, посвященных исследованию вопросов наводороживания, как в нашей стране, так и за рубежом.
Многочисленные данные по изучению кинетики реакции выделения водорода и механизма наводороживания металлической фазы получены в водных растворах. Однако проведение исследований в подобных условиях не позволяет выявить влияние природы растворителя, в полной мере учесть закономерности и условия латеральной диффузии атомов водорода, определяемые различной природой адсорбированных частиц системы, в том числе молекул растворителя и энергетической характеристикой поверхности металла. Напротив, при изменении соотношения компонентов смешанного сольвента можно оценить влияние природы молекул, участвующих в объемной (ионов) и поверхностной сольватации, на кинетику и механизм реакции выделения водорода, степень заполнения поверхности металла адсорбированным водородом в различных формах и его диффузию через мембрану и в конечном счете — на наводороживание.
В настоящей работе в качестве неводного растворителя или его составляющей использован этиленгликоль. Этиленгликолевые растворы хлористого водорода широко применяются в промышленном органическом синтезе для получения ряда добавок для полимерных материалов. С2Н4(ОН)2 смешивается с водой в любых соотношениях, имеет высокую диэлектрическую постоянную (в «37) и ионное произведение (pKs = 15,6). Хлористый водород в нем практически нацело диссоциирует на ионы.
В настоящей работе в параллельных экспериментах изучена кинетика разряда ионов водорода на железе армко и твердофазной диффузии водорода через стальную мембрану в растворах системы С2Н4(ОН)2 — Н20 — НС1, с постоянной ионной силой, в том числе и содержащих пиридин, как стимулятор наводороживания.
Цель работы: изучение влияния природы и состава смешанного растворителя в системе С2Н4(ОН)2 — Н20 — НС1, концентрации C5H5N как стимулятора наводороживания на кинетику и механизм реакции выделения водорода на железе армко и поток твердофазной диффузии водорода в углеродистую сталь (СтЗ).
Задачи работы:
1. Оценить величины констант протонирования пиридина для этиленг-ликолевых и водно — этиленгликолевых растворов и концентрации его исходной и протонированной форм в этих средах.
2. Исследовать кинетику и механизм катодного восстановления ионов водорода на железе в системе С2Н4(ОН)2 — Н20 — НС1 при постоянных потенциале и перенапряжении как функцию природы и состава растворителя, концентрации и характера сольватной формы разряжающегося протона, природы молекул, сольватирующих поверхность металла.
3. Оценить влияние концентрации C5H5N как стимулятора наводоро-живания и содержания воды на кинетику и механизм катодного восстановления H*olv на железе в этиленгликолевых растворах НС1 с постоянной ионной силой в широком интервале Своды.
4. Изучить влияние концентрации Hs+olv в различной сольватной форме и пиридина на диффузию водорода через стальную мембрану при потенциале коррозии в растворах системы СгЩОНЬ — Н20 — НС1 — C5H5N в широком интервале концентрации воды (0,1 — 50 мае. %) и сопоставить с кинетикой и механизмом РВВ на железе.
5. Исследовать влияние катодной и анодной поляризации входной стороны стальной мембраны на величину потока диффузии водорода в этиленгликолевых растворах НС1 как функцию, концентрации воды, ионов водорода, их сольватной формы и наличия пиридина.
Научная новизна.
1. Впервые получены константы протонирования пиридина для этиленгликолевых и водно — этиленгликолевых растворов.
2. Исследовано влияние концентрации пиридина на кинетику и механизм катодного восстановления ионов водорода на железе в этиленгликолевых и водно — этиленгликолевых растворах НС1 с постоянной ионной силой в интервале СВ0Ды = 0,1−50 мас.%.
3. Изучена кинетика РВВ на железе как функция природы и состава смешанного растворителя этиленгликоль — вода и выяснено влияние сольватной формы разряжающегося протона и природы частиц, сольватирующих поверхность металла (С2Н4(ОН)2 и Н20) на механизм процесса и природу замедленной стадии в присутствии C5H5N.
4. Исследованы, сопоставлены и обобщены особенности РВВ и потока твердофазной диффузии водорода в сталь при потенциале коррозии из растворов системы СгЩОН^ - Н20 — НС1 как функции концентрации C5H5N, Н20, кислотности среды и продолжительности эксперимента.
5. Оценено влияние катодной и анодной поляризации входной стороны стальной мембраны на диффузию водорода из этиленгликолевых растворов НС1 с постоянной ионной силой, содержащих пиридин и различные концентрации воды.
6. Исследовано влияние катодной поляризации входной стороны стальной мембраны и Сн+ на соотношение скоростей РВВ и диффузии водорода в металл.
Прикладное значение.
Полученные результаты могут быть использованы работниками исследовательских лабораторий и коррозионных служб промышленных предприятий для разработки методов снижения наводороживания металлов и предотвращения их быстрого разрушения, учтены при борьбе с водородной хрупкостью. Их целесообразно использовать при создании общей теории наводороживания, в процессе разработки и чтения общих и специальных курсов по вопросам коррозии металлов и электрохимии студентам высших учебных заведений ряда естественно — научных и технических специальностей.
Автор защищает.
— методику расчета констант протонирования пиридина для этиленгликолевых и водно — этиленгликолевых растворов;
— экспериментально полученные и обобщенные кинетические закономерности и механизм катодного восстановления ионов водорода в этиленгликолевых и водно-этиленгликолевых растворах НС1 как функцию концентрации воды и пиридина, природы молекул растворителя, сольватирующих металлическую поверхность в присутствии C5H5N при постоянном потенциале и перенапряжении;
— связь потока твердофазной диффузии водорода в углеродистую сталь СтЗ из растворов системы С2Н4(ОН)2 — Н20 — НС1 с сольватной формой и концентрацией H*lv, Н20 и C5H5N (стимулятор наводороживания) в смешанном растворителе при потенциале коррозии входной стороны мембраны;
— установленное влиянии величины катодной и анодной поляризации на диффузию водорода через стальную мембрану из кислых хлоридных эти-ленгликолевых растворов, содержащих пиридин и воду (0,1 — 50 мае. %).
— закономерности и особенности связи кинетики и механизма разряда Hs+olv с экспериментально полученными закономерностями потока твердофазной диффузии в углеродистую сталь СтЗ из этиленгликолевых и водно — эти-ленгликолевых растворов НС1, содержащих C5H5N.
— влияние катодной поляризации входной стороны стальной мембраны и Сн+ на соотношение скоростей РВВ и диффузии водорода в металл.
Апробация работы. Материалы исследования докладывались на V международном научно — практическом семинаре «Современные электрохимические технологии в машиностроении» (Иваново, 2005 г.), на III Всероссийской конференции «Физико — химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах ФАГРАН — 2006» (Воронеж, 2006 г.), на th международной конференции 209 ECS Meeting (США, Денвер, 2006 г.), на научных конференциях преподавателей, сотрудников и аспирантов Тамбовского государственного университета им. Г. Р. Державина (Державинские чтения, 2003 — 2006 гг.).
Публикации. Содержание диссертации опубликовано в 9 печатных работах, в том числе в пяти, напечатанных в журналах, рекомендованных ВАК РФ для публикации материалов диссертаций и одной в США, отражено в трех материалах докладов.
Объем работы. Диссертация содержит 163 страницы машинописного текста, в том числе 55 рисунков, 2 таблицы и состоит из введения, 4 глав и обобщающих выводов. Список цитируемой литературы включает 174 наименования работ отечественных и зарубежных авторов.
ВЫВОДЫ.
1. Разработана методика расчета констант протонирования пиридина для этиленгликолевых и водно — этиленгликолевых растворов НС1 на основе экспериментально определенных величин предельных токов, позволившая получить следующие константы протонирования:
— в условно безводных этиленгликолевых растворах НС1 рКа = 2,67;
— в этиленгликолевых средах, содержащих 50 мае. % водырКа = 2,49;
— в кислых водных хлоридных средах величина рКа = 2,78.
Показано, что данная методика может быть использована для качественной оценки указанных констант.
2. Наличие ионов пиридиния в условно безводных этиленгликолевых растворах снижает г) н на железе с ростом Сн+, но не изменяет природу лимитирующей стадии, которой является разряд. При введении 2 мае. % Н20 в фоновых растворах (отсутствие C5H5N) замедленной остается реакция разряда, но в присутствии пиридина природа лимитирующей стадии меняется (рекомбинация). При последующем пятикратном росте Своды в смешанном растворителе кинетические параметры соответствуют требованиям протекания РВВ с лимитирующей стадией рекомбинации как в фоновых растворах, так и в присутствии ионов пиридиния. Повышение Сн+ вновь увеличивает скорость РВВ при постоянном потенциале. Возрастание Своды до 20 мае. % и наличие пиридина не влияет на кинетические закономерности РВВ, механизм процесса и природу замедленной стадии. При достижении 50 мае. % воды в смешанном растворителе вновь замедленной в РВВ становится стадия разряда, а введение C5H5N теперь не изменяет ее природы.
3. Характер разряжающихся доноров протонов (Н30+, С2Н4(ОН)2Н+) не влияет на природу замедленной стадии, роль природы участвующих в поверхностной сольватации молекул растворителя несомненна.
4. Влияние состава смешанного этиленгликоль — водного растворителя на поток твердофазной диффузии водорода {its) в углеродистую сталь при потенциале коррозии и в условиях катодной и анодной поляризации входной стороны мембраны удается интерпретировать с учетом существования различных форм (Hr, Hs) адсорбированного атомарного водорода и энергетической неоднородности рабочей поверхности мембраны.
5. В условно безводных этиленгликолевых средах протонированная форма пиридина является выраженным стимулятором. Вид функции in =/(CCjH5NH+) не связан с кислотностью среды. В растворах с 2 мае. % Н20 и CCsH5NH+ = const поток твердофазной диффузии снижается с ростом кислотности. С повышением СВОДы до 10 мае. % наблюдается независимость iH от Сн+. В обеих обводненных средах функция iH = / (Cc.HiNH+) проходит через максимум. Аналогичное влияние пиридина на твердофазную диффузию водорода сохраняется и в растворах с 20 и 50 мае. % воды.
Наблюдаемый эффект удается интерпретировать как результат вытеснения ионами C5H5NH+ ад — атомов водорода при одновременном переходе к замедленной стадии рекомбинации, либо за счет сдвига равновесия 0rH f>6sHB соответствующую сторону, определяемую Cc.H.NH+. Подобный вид зависимости удовлетворительно интерпретируется и в рамках теории активных ансамблей Н. И. Кобозева при рассмотрении пиридина в качестве каталитического яда реакции рекомбинации Надс.
6. В условиях катодной поляризации входной стороны стальной мембраны на зависимостях iK =/(Ек), in = ДЕК) и р = ДЕК) в растворителях различной природы и состава в изученном интервале С#+ и CC5HjNH+ наблюдается несколько линейных участка. В присутствии 1 мМ C5H5N в большинстве случаев с ростом Ек достигается 1к, пргд¦ Величина /# в области малой катодной поляризации возрастает во всех изученных средах, а затем перестает зависеть от величины катодного сдвига потенциала, р, как правило, снижается с ростом катодной поляризации. В области больших поляризаций р Ф ДЕК). С уменьшением CH+olv р систематически возрастает и стремится к максимуму, близкому к 1 в 0,01 М растворах НС1.
Полученные данные удовлетворительно интерпретируются с учетом различного влияния потенциала электрода на энергию адсорбции атомов Нг и Hs и C5H5NH4″ и Н20 — на равновесие 0 гн о- 9 SH.
7. Зависимость потока диффузии водорода через мембрану от величины анодной поляризации практически во всех изученных составах смешанного растворителя, и в чистом этиленгликоле проходит через максимум. В большинстве случаев с уменьшением кислотности растворов iHtmax снижается, но при этом качественно вид зависимости iH = ДЕа) не меняется. Нисходящий участок кривой iH =f[Еа) в ряде случаев сменяется областью потенциалов, в которой iH — const. Наблюдаемые закономерности удовлетворительно интерпретируются посредством учета влияния условий твердофазной диффузии на соотношение степеней заполнения поверхности надповерхностной Нг (9Г) и подповерхностной Hs (9s) формами адсорбированного водорода, ответственными соответственно за рекомбинацию и абсорбцию Надс металлом. В качестве вторичных факторов необходимо учитывать скорость химического растворения ix рабочей стороны мембраны, зависимость ix от природы растворителя, возможность и глубину взаимодействия С2Н4(ОН)2 с НС1.
Список литературы
- Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иофа З. А., Кабанов Б. Н. Кинетика электродных процессов. М.: Изд-во МГУ. 1952. 319 с.
- Фрумкин А.Н. Избранные труды: Электродные процессы. М.: Наука. 1967. 334 с.
- Фрумкин А.Н. Перенапряжение водорода. М.: Наука. 1988. 240с.
- Кришталик Л.И. // Итоги науки и техники. Электрохимия. М.: ВИНИТИ. 1977. Т. 12. С. 5 55.
- Кришталик Л.И. Электродные реакции. Механизм элементарного акта. М.: Наука. 1979. 244 с.
- Enyo М. // Comprehensive Treatise of Electrochemistry / Eds Conuay B.E., Bockris J О M., Yeager E., Khan E.S.U.M., White R.E. N.Y.: Plenum Press. 1983. V. 7. P. 241 -300.
- Hurlen T. // Acta chem. Scand. 1960. V. 14. № 7. P. 1533 1554.
- Багоцкая А.И. // Докл. АН СССР. 1956. Т. 110. № 3. С. 397 400.
- Bockris J.O.M. // Modern Aspects of Electrochem. L.: Butterworth. 1954. P. 198.
- Кузнецов B.B., Халдеев Г. В., Кичигин В. И. Наводороживание металлов в электролитах. М.: Машиностроение, 1993. 244 с.
- Vielstich W., Jahn D. // Z. Elektrochem. 1960. В. 64. H. 1. S. 43.
- Frumkin A.N. // Adv. Electrochem. and Electrochem. Engng. // Ed. De-lahay P. New York London: Intersci. Publ. 1963. V. 3. P. 287−392.
- Marinovic V., Despic A.R. // Russ. J. Electrochem. 1997. V. 33. P. 965.
- Marinovic V., Despic A.R. // J. Electroanalyt. Chem. 1997. V. 431.1. P. 127.
- Marinovic V., Despic A.R. // J. Serb. Chem. Soc. 1998. V. 63. P. 545 549.
- Marinovic V., Despic A.R. // Electrochim. Acta. 1999. V. 44. P. 4073 -4078.
- Ковба Л.Д., Багоцкая И. А. // Журн. физич. Химии. 1964. Т. 38. № 1. С. 217−219.
- Dafft E.G., Bohnenkamp К., Engell H.J. // Corros. Sci. 1979. V. 19. № 9. P. 591−612.
- Bockris J. O'M., McBreen J., Nanis L. // J. Electrochem. Soc. 1965. V. 112. № 10. P. 1025−1031.
- Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия. 1967. 867 с.
- Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии. Л.: Химия. 1986.142 с.
- Гилеади Е., Конуэй Б. Е. // Современные аспекты электрохимии. / Под ред. Бокриса Дж. и Конуэя Б. Е. М.: Мир. 1967. С. 392 495.
- Bockris J.OM., Drazis D.M. // Electrochimica Acta. 1962. V. 7. № 2. P. 293−313.
- Антропов Л.И., Савгира Ю. А. // Защита металлов. 1967. Т. 3. № 6. С. 685−691.
- Кузнецов В.А., Иофа З. А. // Журнал физической химии. 1947. Т. 21. № 2. С. 201 -207.
- Вигдорович В.И. Автореф. дисс. докт. химич. наук. М.: 1990. 48 с.
- Lorens W.Y., Jamaoka Н., Fischer Н. // Z. Electrochemie. 1964. В. 67. Н. 9−10. S. 932−943.
- Krishtalik L.I. // Adv. Electrochem. and Electrochem. Engng (Ed. Dela-hay P). New York: Intersci. Publ., 1970. V. 7. P. 283 340.
- Решетников C.M. // Защита металлов. 1978. Т. 14. № 6. С. 712 713.
- Решетников C.M. // Защита металлов. 1980. Т. 16. № 2. С.146 147.
- Kelly Е. J.//J. Electrochem. Soc. 1965. V. 112. № 2. С. 124−131.
- Bockris J.OM., Koch D.F.A. // J. Phys. Chem. 1961. V. 65. № 11. P. 1941 1948.
- Ционский B.M., Коркашвили Т. Ш. // Электрохимия. 1984. Т. 20. № 11. С. 451−457.
- Томашов Н.Д., Струков Н. М., Вершинина Л. П. // Электрохимия. 1969. Т. 5. № 1.С. 26−31.
- Gennero de Chialvo M.R., Chialvo A.C. // Electrochimica Acta 1998. V.44. P. 841 -851.
- Krstajic N., Popovic M., Grgur В., Vojnovic M., Sera D. // J. Electro-anal. Chem. 2001. V. 512. P. 16−26.
- Кришталик Л.И. // В кн.: Двойной слой и электродная кинетика. М.: Наука. 1981. С. 198−282.
- Дамаскин Б.Б., Петрий О. А. Введение в электрохимическую кене-тику. М.: Высшая школа. 1975. 400 с.
- Кришталик Л.И. // Успехи химии. 1965. Т. 34. № 10. С. 1831 1845.
- Багоцкий B.C., Яблокова И. Е. // Журн. физич. химии. 1949. Т. 23. № 4. С. 413−421.
- Лосев В.В. // Докл. АН СССР. 1953. Т. 27. № 3. С 499 502.
- Коркашвили Т.Ш., Ционский В. М., Кришталик Л. И. // Электрохимия. 1980 Т. 6. № 16. С. 886 888.
- Белоглазов С.М. Наводороживание стали при электрохимических процессах. Л.: Изд-во ЛГУ. 1975. 412 с.
- Кичигин В.И., Чистякова Е. И., Щелоченкова Т. П. // В кн: Окислительно-восстановительные и адсорбционные процессы на поверхности твердых металлов. Ижевск. 1980. С. 102 107.
- Кичигин В.И., Шадрин О. А., Шерстобитова И. Н. Влияние адсорбированных алифатических спиртов на кинетику разряда ионов водорода на железном электроде. Деп. в ВИНИТИ 12.03.82. № Ю57 82. М. 1982.
- Дзелме Ю.Р., Слайдинь Г. Я., Такерис С. Ю., Евланова Т. В. // Электрохимия. 1981. Т. 17. № 8. С. 1213 1218.
- Афанасьев Б.Н. Кинетика электрохимических реакций в присутствии поверхностно-активных веществ. Сообщения I. Роль стадии проникновения иона деполяризатора в поверхностный слой в электрохимической кинетике. Деп. в ВИНИТИ. № 4434 83. М. 1983.
- Григорьев В.П., Экилик В. В. // Защита металлов. 1968. Т. 4. № 5. С. 582−584.
- Григорьев В.П., Экилик В. В. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии. Ростов-на Дону: Изд-во Ростов ун-та. 1978. 196 с.
- Подобаев Н.И., Столяров А. А. // Защита металлов. 1971. Т. 7. № 5. С. 78 79.
- Данилов Ф.И., Лошкарев М. А. // Электрохимия. 1975. Т. 11. № 10. С. 1536- 1543.
- Дамаскин Б.Б., Петрий О. А., Батраков В. В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука. 1968. 235 с.
- Галактионова Н.А. Водород в металлах. М. 1967. 303 с.
- Михеева Ф.М., Флорианович Т. М., Садунишвили О. С. // Защита металлов. 1977. Т. 13. № 1. С. 68 70.
- Томашов Н.Д., Струков Н. М., Вершинина Л. П. // Защита металлов. 1967. Т. 3. № 5. С. 531 -535.
- Иофа З.А. // Журнал физической химии.1939. Т. 13. № 10. С. 1435- 1448.
- Иофа З.А., Фрумкин А. Н. //Журнал физической химии. 1944. Т. 18. № 7/8. С. 268−282.
- Багоцкий B.C. // Докл. АН СССР. 1947. Т. 58. № 7. С. 1387- 1390.
- Eldakar N., Nobe K. // Corrosion (USA). 1976. V. 32. № 6. P. 238
- Abou-Romia M.M., Hefny M.M. // J. Electroanal. Chem. 1982. V. 136. № 2. P. 339−344.
- Aramaki K. // Denki kagaku. 1975. V. 44. № 12. P. 771 777.
- Вигдорович В.И., Цыганкова Л. Е., Дьячкова Т. П. // Защита металлов. 2002. Т. 38. № 5. С. 514 520.
- Вигдорович В.И., Цыганкова Л. Е., Дьячкова Т. П. // Химия и химическая технология. 2001. Т. 44. № 2. С. 80 86.
- Вигдорович В.И., Цыганкова Л. Е., Копылова Е. Ю. // Электрохимия.2003. Т. 39. № 7. С. 832−839.
- Вигдорович В.И., Копылова Е. Ю. // Электрохимия. 2004. Т. 40. № 2. С. 180- 184.
- Вигдорович В.И., Алехина О. В. // Коррозия: материалы, защита.2004. № 12. С. 8−13.
- Вигдорович В.И., Цыганкова Л. Е., Алехина О. В., Дьячкова Т. П. // Электрохимия. 2005. Т. 41. № 10. С. 1177 1183.
- Кришталик Л.И. // Журнал физической химии. 1957. Т. 31. № 11. С. 2403 -2413.
- Джапаридзе Дж. И. // Электрохимия. 1977. Т. 13. № 5. С. 668 671.
- Титова Г. Е., Кришталик Л. И. // Электрохимия. 1978. Т. 14. № 1. С. 126- 128.
- Вигдорович В.И., Агладзе Т. Р. // Электрохимия. 1975. Т. 11. № 1. С. 85−90.
- Дьячкова Т.П. Автореф. дисс. канд. химич. наук. Тамбов. 2001.23 с.
- Вигдорович В.И., Дьячкова Т. П., Пупкова О. А., Цыганкова Л. Е. // Электрохимия. 2001. Т. 37. № 12. С. 1437−1445.
- Копылова Е.Ю. Автореф. дисс.канд. химич. наук. Тамбов. 2003.22 с.
- Алехина О.В. Автореф. дисс.канд. химич. наук. Тамбов. 2005.22 с.
- Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E., Филиппова Н. В. // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 2. С. 192−195.
- Вигдорович В.И., Цыганкова Л. Е., Горелкина Л. А., Горелкин И. И. Влияние сольватной формы протона на перенапряжение водорода и природу замедленной стадии в этанольных и этиленгликолевых растворах НС1. Деп. в ВИНИТИ. № 4250−77. М. 1977
- Вигдорович В.И., Цыганкова Л. Е., Абрамова Т. В. // Электрохимия. 1973. Т. 9. № 8. С. 1151−1154.
- Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа. 1984.519 с.
- Вигдорович В.И., Копылова Е. Ю. // Конденсированные среды и межфазные границы. 2003. Т. 5. № 1. С. 60 65.
- Caillete L. // Compt. Rend. 1864. V. 58. P. 327−328.
- Deville H. S.-Cl, Trust L. // Compt. Rend. 1863. V. 57. P. 965−967.
- Gracham T. // Phil. Trans. Roy. Soc. 1866. V. 156. P. 399 439.
- Gracham T. // Proc. Roy. Soc. 1869. V. 17. P. 112 500.
- Белоглазов C.M. Электрохимический водород и металлы. Поведение, борьба с охрупчиванием: Калининград. Изд во КГУ. 2004. 321 с.
- Синютина С. Е, Вигдорович В. И. // Вестник ТГУ. 2002. Т. 7. №. 1. С. 129−140.
- Грихилес М.С., Божевольнов В. Б. // Журнал прикладной химии. 1995. Т. 68. № 3. С. 353−365.
- Smith D.P. Hydrogen in metals. Chicago Univ. Press. 1948. 361 p.
- Coehn A., Specht W. // Z. phys. 1930. Bd. 62. S. 1−7.
- Wagner C., Heller G.Z. // Phys. Chem. 1940. Bd. 46. S. 242−245.
- Herold A. // Compt. Rend. 1956. V. 243. P. 806−809.
- Смяловски M. // Защита металлов. 1967. Т. 3. № 3. С. 267−291.
- Mott N.F., Jones H. Theory and Properties of Metals and Alloys. Oxford, 1936.
- Карнаухов M.M. Металлургия стали. JI.-M.: Свердловск, 1934. 255 с.
- Цыганкова JI. E, Вигдорович В. И, Поздняков А. П. Ингибиторы коррозии металлов. Тамбов: Изд-во ТГУ им. Г. Р Державина. 2001. 190 с.
- Хориути Д., Тоя Т. Хемосорбция водорода. Поверхностные свойства твердых тел. / Под ред. М. Грина. М.: Мир. 1972. С. 3−103.
- Тоя Т., Ито Т., Иши Ш. // Электрохимия. 1978. Т. 14. № 5. С. 703−714.
- Экилик В.В., Григорьев В. П. Природа растворителя и защитное действие ингибиторов коррозии. Ростов на Дону. Изд-во РГУ. 1984. 191с.
- Кеше Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия. 1984. 400 с.
- Фрумкин А.Н. // Журнал физической химии. 1957. Т. 31. № 5. С. 1875 1890.
- Кислюк У.М. // Итоги науки и техники. Кинетика и катализ. М.: ВИНИТИ. 1991. Т. 25. С. 13 28.
- Abd Elhamid М.Н., Ateya B.G., Pickering H.W. // J. Electrochem. Soc. 2000. V.147. № 8. P. 2959−2963.
- Малеева E.A., Педан K.C., Кудрявцев B.H. // Электрохимия. 1996. Т.32. № 7. с. 836−844.
- Петрий О.А., Цирлина Г. А. // Вестник РФФИ. 2003. № 4 (34). С. 35−64.
- Iyer R.N., Pickering H.W. // J. Electrochem. Soc. 1989. V. 136. № 9. P.2463 2470.
- Jerkiewicz G., Zoffaghari A. // J. Electrochem. Soc. 1996. V. 163. № 14. P. 1240−1248.
- Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E., Глотова P.B. // Журнал прикладной химии. 1978. Т.51. № 8. с. 1877 1878.
- Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E. // Конденсированные среды и межфазные границы. 2003. Т. 5. № 2. С. 162 165.
- Eberhardt W., Greuter F., Plummer E.W. // Phys. Rev. Letters. 1981. V.46. № 10. P. 1085−1088.
- Chan C.T., Louie S.G. // Solid State Commun. 1983. V.48. № 5. P. 417−421.
- Kristen E., Parschau G., Stocker K., Rieder K.H. // Surf. Sci. Lett. 1990. V. 169. L. 237.
- Вигдорович M.B., Кузнецов A.M. // Материалы докладов X химической межрегиональной научно-технической конференции «Проблемы химии и химической технологии». Тамбов: Изд во ТГУ. 2003. С. 14 — 18.
- Маршаков А.И., Максаева Л. Б., Михайловский Ю. Н. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 3. С. 278−280.
- Балезин С.А., Лаптев Н. Л. // Сб. научных трудов «Ингибиторы коррозии металлов»: М.: Изд-во МГПИ им. Ленина. 1968. С. 55.
- Оше А.И., Багоцкая И. А. // Журнал физической химии. 1958. Т. 32. С.1379−1388.
- Оше А.И. // Автореф. дисс. канд. химич. наук. М. 1958. 21 с.
- Schmidt G., Krichel G. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1964. B. 68. S. 677−688.
- Коновалова Л.Л. // В кн.: Наводороживание и коррозия металлов. Пермь. 1978. С. 10−14.
- Коновалова Л.Л. Автореф. дисс.канд. химич. наук. Пермь. 1966.18 с.
- Коновалова Л.Л. // Уч. зап. Пермск. ун та. 1961. Т. 19. № 1. С. 51−54.
- Экилик В.В. // Физико химическая механика материалов. 1973. Т. 9. № 4. С. 39−43.
- Григорьев В.П. Наводороживание стали при катодной поляризации в системе НС1 алифатический спирт. // В кн.: Коррозия и защита металлов. Калининград. 1977. вып. 3. С. 47−50.
- Багоцкая И.А., Фрумкин А. Н. // Докл. АН. СССР. 1953. Т. 92. № 5. С. 979−982.
- Иофа З.А., Ляховецкая Э. И. // Докл. АН. СССР. 1952. Т. 86. № 3. С.577−580.
- Alexejew D., Polukarow М. // Z. Elektrochem. 1926. В. 32. Р. 248−252.
- Алексеев Д.В., Полукаров М. Н. // Журнал русского физико химического общества. 1926. Т. 58. С. 511 — 517.
- Полукаров М.Н., Аполлонов Н. А. // Журнал прикладной химии. 1937. Т. 10. С. 237−244.
- Полукаров М.Н. // Журн. прикл. химии. 1948. Т. 21. С. 611−612.
- Tompson F.W., Ubbelohde A.R. // Froc. Roy. Soc. 1953. V. A216. № 1125. P. 193−202.
- Aten A.H.W., Zieren M. // Rec. trav. chim. 1930. B. 49. S. 641 -649.
- Антропов Л.И., Погребова И. С. // Коррозия и защита от коррозии. (Итоги науки и техники). 1972. Т. 2. С. 27 -112.
- Баранник В.П., Карепина М. А. // Уч. зап. Орехово Зуевск. педагогического института. 1957. Т. 4. С. 3 — 10.
- Кобозев Н.И., Монбланова В. В. // Журн. физич. химии. 1935. Т. 6. С. 308−333.
- Тугов Н.И. Автореф. дисс. канд. химич. наук. Ташкент. 1953.22 с.
- Кобозев Н.И. Адсорбционные катализаторы и теория активных центров. // Современные проблемы физической химии. М.: Изд.-во МГУ. 1968. Т. 3. С. 3−60.
- Лебедев В.П. Теория активных центров металлических катализаторов. // Современные проблемы физической химии. М.: Изд.-во МГУ. 1968. Т. 3. С. 61−142.
- Зыкова Г. И., Симанов Ю. П., Лебедев В. В. // Кинетика и катализ, Сб. науч. работ. М.: Изд-во АН СССР. 1960. С. 227.
- Любарский Г. Д., Авдеева Л. В., Кулькова Н. В. // Кинетика и катализ. 1962. Т. 3. № 1.С. 123.
- Черненко В.И., Якунина Т. Г. // Докл. АН УССР. 1983. № 2. С. 51−58.
- Черненко В.И., Якунина Т. Г. // Укр. хим. ж. 1982. Т. 48 № 9. С. 934−937.
- Кудрявцев В.Н., Балакин Ю. П., Ваграмян А. Т. // Защита металлов. 1965. Т. 1. № 5. С. 477−481.
- Маршаков А.И., Максаева Л. Б., Михайловский Ю. Н. // Защита металлов. 1993. Т.29. № 6. С. 857 868.
- Назаров А.П., Лисовский А. П., Михайловский Ю. Н. // Защита металлов. 1996. Т.29. № 32. С. 478 483.
- Маршаков А.И., Рыбкина А. А., Скуратник Я. Б. // Электрохимия. 2000. Т.36. № 10. С. 1245 1252.
- Тимонин В.А., Вигдорович В. И. // Вестник Тамбовского университета. Серия: Естественные и технические науки. 2000. Т. 5. № 2. С. 239 241.
- Вигдорович В.И., Тимонин В. А. // Вестник Тамбовского университета. Серия: Естественные и технические науки. 2000. Т. 5. № 3. С. 241 243.
- Вигдорович В.И., Цыганкова Л. Е., Алехина О. В. // Конденсированные среды и межфазные границы. 2005. Т. 7. № З.С. 250 255. /
- Фокин М.Н., Булыгин Е. В., Оше Е.К. // Химия и химическая технология. 1986. Т. 29. С. 117−119.
- Маричев В.А., Молоканов В. В. // Защита металлов. 1991. Т. 27. № 5. С. 810−814.
- Маршаков А.И., Максаева Л. Б., Михайловский Ю. Н. // Защита металлов. 1993. Т. 29. № 6. С. 869 874.
- Назаров. А.Н., Лисовский А. П., Михайловский Ю. Н. // Защита металлов. 1996. Т. 32. № 5. С. 478 483.
- Вигдорович В.И., Цыганкова Л. Е., Дьячкова Т. П. // Электрохимия. 2002. Т. 38. № 6. С. 719−724.
- Маричев ВА., Молоканов В. В. // Защита металлов. 1991. Т. 27. № 5. С. 707−711.
- Bockris J. O'.M., Genshaw М.А., Brusic V. et al. // Electrochim. Acta. 1971. V. 16. P. 1859.
- Bocris I. O'.M., Drazic D., Despic A.K. // Electrohim. Acta. 1961. V. 4. P. 325−361.
- Chin R, Nobe K. // Electrochim. Soc. 1972. V. 119. P. 1457 1462.
- Цыганкова JI.E., Вигдорович В. И., Данилова T.C. // Химия и химическая технология. 1976. Т. 19. № 11. С. 1557 1560.
- Карякин Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические реактивы. М.: Химия. 1974. 407 с.
- Кардаш Н.В., Батраков В. В. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 4. С. 441 444.
- Devanathan М. А, Stahurski L. // Proc. Roy. Soc. 1962. V. 90. P. 270 -276.
- Александров В. В, Безпалый Б. Н. // Электрохимия. 1978. Т. 14. № 1.С. 447−449.
- Левин А.И., Помосов А. В. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии. М.: Металлургия. 1996. 294 с.
- Физико-химические методы анализа (под ред. Алесковского В. Б. и Яцимирского К.Б.). Л.: Химия. 1971. 424 с.
- Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований М.:-Л.: Химия. 1964. 179 с.
- Вигдорович В.И., Цыганкова Л. Е. // Журнал физической химии. 1976. Т. 50. № 11. С. 2968 -2970.
- Вигдорович М.В., Пупкова О. Л. // Инженерно физический журнал. 2001. Т. 74. № 2. С. 137.
- Iyer R.N., Pickering H.W., Zamanzadeli М. // J. Electrochem. Soc. 1989. V. 136. № 9. P. 2463 -2470.
- Abd Elhamid M.H., Ateya B.G., Pickering H.W. // J. Electrochem. Soc. 1997. V. 144. № 4. P. 158 163.
- Цыганкова JI.E., Вигдорович В. И., Бердникова Г. Г. // Журнал физической химии. 1998. Т. 72. № 5. С. 841 845.
- Сокольский Д.В., Друзь В. А. Введение в теорию гетерогенного катализа. М.: Высшая школа 1981. 215с.
- Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E., Вигдорович М. В. // Вестник ТГУ. Серия: естественные и технические науки. 2002. Т. 7. №. 3. С. 329 335.
- Вигдорович М.В. // Журнал физической химии. 2003. Т. 77. № 5. С. 946−950.
- Фрумкин А.Н. // Журнал физической химии. 1937. Т. 10. № 4. С. 568−574.
- Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М: Мир. 1965. Т. 1.С. 125.