Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Метанирование диоксида углерода в присутствии нанесенных катализаторов на основе комплексов металлов платиновой группы

Диссертация: Метанирование диоксида углерода в присутствии нанесенных катализаторов на основе комплексов металлов платиновой группы
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Целью работы явилось создание эффективных и селективных нанесенных металлокомплексных катализаторов на основе комплексов металлов платиновой группы с высшими алифатическими аминами, ранее зарекомендовавших себя в качестве исключительно активных катализаторов жидко-фазного гидрирования ненасыщенных органических соединений и полимеров в мягких условиях, для гидрирования диоксида углерода в метан… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Каталитические системы гидрирования диоксида углерода литературный обзор)
    • 1. 1. Термодинамика процесса гидрирования С
    • 1. 2. Катализаторы гидрирования СОг на основе металлов подгруппы железа
    • 1. 3. Катализаторы гидрирования на основе металлов платиновой группы
    • 1. 4. Механизм реакции метанирования диоксида углерода
    • 1. 5. Исследования реакции гидрирования диоксида углерода на металлокомплексных катализаторах на основе металлов VIII группы
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Катализаторы
      • 2. 1. 1. Синтез комплекса Ru (OH)Cl3+2TOA
      • 2. 1. 2. Получение комплекса RuCl3+2TOA
      • 2. 1. 3. Синтез комплекса Ru (OH)Cl3+2 o-C6H8N
      • 2. 1. 4. Получение комплекса Ru (OH)Cl3 +o-C12H8N
      • 2. 1. 5. Получение комплекса RhCl3−4H20 + ТОА
    • 2. 1. б.Синтез комплекса RhCl3−4H20 + 2ТОА
      • 2. 1. 7. Синтез комплекса PtCl2 +2ТОА
      • 2. 1. 8. Синтез комплекса PtCl4 +2(C9Hi9)3N
      • 2. 1. 9. Гетерогенизация комплексов на носителях
      • 2. 1. 10. Получение катализатора Ru (OH)Cl с полисилазаном
      • 2. 1. 11. Получение катализатора
  • Ru (OH)Cl3 + HO (CH2)2OH / у-А
    • 2. 1. 12. Получение катализатора
  • RuCl3 + НО (СН2)2ОН / у-А
    • 2. 1. 13. Получение катализатора
  • Ru (OH)Cl3 + NH4OH / у-А
    • 2. 1. 14. Получение катализаторов Яи (ОН)С1з / у-А12Оз,
  • RuCl3 / у-А1203, RhCl3−4H20 / у-А1203 и H2PtCl6 / у-А
    • 2. 1. 15. Получение катализатора
  • Ru (OH)Cl3 + Pd (CH3COO)2 / у-А
    • 2. 1. 16. Получение катализатора
  • Ru (OH)Cl3 + [CH3-(OC2H5)2Si- (CH2)4NH2] / у-А
    • 2. 1. 17. Получение катализатора
  • Ru (OH)Cl3 + ТОА / 5% Се02 + S
    • 2. 2. Экспериментальные установки
    • 2. 2. 1. Микрокаталитическая установка KJ
    • 2. 2. 2. Микрокаталитическая установка высокого давления КЛ-ЗД
    • 2. 3. Спектроскопическое исследование комплексов на основе солей рутения и нанесенных каталитических систем
    • 2. 4. Методика определения калибровочных коэффициентов хроматографического анализа
    • 2. 5. Формулы для расчета результатов
    • 2. 5. 1. Расчет результатов, полученных в KJT
    • 2. 5. 2. Расчет результатов, полученных в КЛ-ЗД
  • Глава 3. Исследование реакции гидрирования диоксида углерода на каталитических системах на основе комплексов металлов платиновой группы
    • 3. 1. Общий обзор результатов исследования активности и селективности нанесенных катализаторов гидрирования
  • С02 импульсным методом
    • 3. 2. Катализатор на основе комплекса рутения с триоктиламином
    • 3. 3. Катализатор на основе комплекса родия с триоктиламином
    • 3. 4. Исследование кинетических закономерностей гидрирования диоксида углерода в проточной системе
    • 3. 5. ИК-спектроскопические исследования
    • 3. 6. О возможном механизме гидрирования
  • Выводы

Метанирование диоксида углерода в присутствии нанесенных катализаторов на основе комплексов металлов платиновой группы (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы. Общеизвестны преимущества металлоком-плексных катализаторов, проявляющих высокую активность в значительно более мягких условиях по сравнению с традиционными гетерогенными катализаторами и характеризующихся высокой селективностью. Эти свойства, а также легкость варьирования каталитических свойств путем подбора ли-гандов сделали металлокомплексы излюбленным объектом исследования и привели к появлению огромного количества работ в этой области, главным образом, применительно к жидкофазным процессам. При этом значительное внимание исследователей уделялось поискам путей гетерогенизации гомогенных катализаторов, обеспечивающей простоту их отделения от продуктов реакции.

Вместе с тем, последние годы ознаменовались повышенным интересом к металлокомплексам, нанесенным на поверхность носителя, как предшественникам гетерогенных катализаторов газофазных реакций, активных при температурах, значительно превышающих температуру синтеза комплексов, но в то же время более низких по сравнению с температурами, при которых используются традиционные гетерогенные катализаторы. Одной из газофазных реакций, для которой поиск новых низкотемпературных катализаторов несомненно актуален, является реакция гидрирования диоксида углерода в метан.

Гидрирование диоксида углерода приводит, в основном, к тому же типу углеродсодержащих продуктов, что и процессы на основе синтез-газа, однако ассортимент продуктов значительно беднее. Катализаторы, активные в реакции гидрирования СО, обычно активны и в гидрировании СО2, но гидрированию СО2 посвящено несоизмеримо меньшее число работ.

Среди причин интереса к исследованиям гидрирования СО2 в метан (так называемой реакции метанирования) можно выделить, по крайней мере, две:

— возможность получения высококалорийного топлива в странах, где нет запасов природного газа;

— использование этой реакции в качестве средства удаления СО2, непрерывно накапливающегося в кабине космического корабля. Источником кислорода при долгосрочных полетах является электролиз воды, поставляющий водород как побочный продукт, который используется для связывания С02 и получения резервного источника энергии. Образующаяся при метани-ровании вода вновь может быть направлена на электролиз.

Кроме того, исследование гидрирования СО2 позволяет глубже понять механизм процессов на основе синтез-газа.

Известно, что самыми активными катализаторами метанирования СО2 являются металлы VIII группы: рутений, родий, платина, палладий, никель. Однако никель склонен к сильному зауглероживанию, а применение благородных металлов из-за высокой стоимости требует снижения их расхода.

Таким образом, поиск высокоактивных и селективных катализаторов на основе металлов платиновой группы, обеспечивающих проведение процесса гидрирования диоксида углерода при низких температурах и давлениях, имеет важное научное и практическое значение.

Целью работы явилось создание эффективных и селективных нанесенных металлокомплексных катализаторов на основе комплексов металлов платиновой группы с высшими алифатическими аминами, ранее зарекомендовавших себя в качестве исключительно активных катализаторов жидко-фазного гидрирования ненасыщенных органических соединений и полимеров в мягких условиях, для гидрирования диоксида углерода в метан, разработка оптимальных условий процесса и изучение кинетических закономерностей процесса метанирования.

Научная новизна. Впервые катализаторы на основе комплексов рутения, родия и платины с триоктиламином, нанесенные на оксиды алюминия, кремния, титана, использованы для селективного гидрирования диоксида углерода в метан в относительно мягких условиях (403−473 К и атмосферном давлении). Показано, что каталитическая активность синтезированных катализаторов зависит от природы и числа лигандов в исходных металло-комплексах. Установлено, что направление процесса гидрирования диоксида углерода и селективность по метану зависят от природы металла и носителя.

В проточном и импульсном режимах исследованы кинетические закономерности процесса метанирования диоксида углерода, определены порядки реакций по компонентам, вычислены энергии активации. На основании РЖ-спектров предложен вероятный механизм метанирования диоксида углерода с участием промежуточных формиатных и карбонатных структур.

Практическая значимость. Разработаны высокоэффективные нанесенные на минеральные носители катализаторы на основе металлов платиновой группы (родий, рутений и платина), полученные с использованием металлокомплексных предшественников для селективного гидрирования диоксида углерода в метан.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на II Всероссийском научном совещании «Высокоорганизованные каталитические системы» (Москва, 2000 г.) и Международной конференции «Актуальные проблемы нефтехимии» (Москва 2001 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано две статьи и тезисы двух докладов. Одна из статей является составной частью цикла работ, удостоенного премии МАИК «Интерпериодика» за 2002 г. 8.

Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 124 стр, иллюстрируется 35 рисунками и 12 таблицами и состоит из введения, 3 глав, выводов, списка используемой литературы из 115 наименований.

Выводы.

1. Проведено систематическое исследование реакции гидрирования диоксида углерода в метан в присутствии нанесенных катализаторов на основе комплексов металлов платиновой группы. Показано, что наибольшую активность и селективность по метану (-100%) проявляют системы на основе комплексов трихлорида родия и гидроксотрихлорида рутения с триокти-ламином .

2. Установлено, что система на основе комплекса гидроксотрихлорида рутения с триоктиламином проявляет значительно большую активность (в ~5 раз) по сравнению с аналогичной системой на основе трихлорида рутения. Селективность первой системы достигает 100%, в то время как вторая характеризуется селективностью 40%. По-видимому, это связано с образованием в последнем случае внешнего лиганда за счет координации связи Ru-Н с ионом четвертичной аммониевой соли [NHR3]+ и препятствующего координации диоксида углерода на металле.

3. Установлено, что катализатор, полученный на основе комплекса трихлорида родия с триоктиламином при соотношении лиганда к металлу 2:1 («комплекс II»), проявляет значительно большую активность по сравнению с системой на основе комплекса с соотношением лиганда к металлу 1:1 («комплекс I»). Температура начала реакции в случае комплекса II на 90 К ниже по сравнению с комплексом I, а селективность по метану достигает ~ 100% по сравненению с 45% в случае комплекса I, что свидетельствует о влиянии первоначальной структуры исходных комплексов на активность и селективность катализаторов на их основе несмотря на значительно более жесткие условия проведения реакции по сравнению с условиями синтеза комплексов.

4. Показано, что гидрирование С02 в присутствии нанесенного катализатора на основе комплекса тетрахлорида платины с тринониламином.

116 приводит главным образом к образованию СО. Селективность указанного катализатора по метану составляет 21%.

5. Определены порядки по реагентам (Н2 и С02) и энергии активации реакции метанирования диоксида углерода в импульсной и проточной системах при атмосферном и повышенном давлении в присутствии систем Ru (OH)Cl3 + 2ТОА / у-А1203 и RhCl3−4H20 + 2ТОА / у-А1203.

6. Показано, что рутенийи родийсодержащие катализаторы на основе комплексов с триоктиламином, приготовленные в мягких условиях, проявляют значительно более высокую активность по сравнению с традиционными нанесенными металлическими катализаторами, полученными методом пропитки носителя растворами солей с последующей жесткой термической обработкой в окислительной и восстановительной средах.

7. На основании ИК-спектроскопических исследований предложен механизм формирования активных структур катализаторов, ведущих гидрирование С02 через образование карбоксилатных структур и обсуждается вероятный механизм процесса.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ю.И., Дука Г. Г., Мизити А. Введение в экологическую химию.- М.: Высшая школа, 1994.- 400 с.
  2. А .Я. Физико-химические аспекты утилизации С02 // Ж. физ. химии, — 1996.- Т. 70, № 2.- С. 199−207.
  3. Е.И., Нехаев А. И. Нефтехимия и защита окружающей среды // Нефтехимия.- 1999.- Т. 39, № 2.- С. 83−97.
  4. Катализ в Сгхимии / Под ред. Кайма В.- JL: Химия, 1987.- 296 с.
  5. С.М. Современное состояние нефтехимии и химии одноуглерод-ных молекул. В кн.: Химические продукты на основе синтез-газа.- М.: Химия, 1987.- С. 184−224.
  6. И.С., Лысяк Т. В. Диоксид углерода в координационной химии и катализе // Успехи химии.- 1990.- Т. 59, № 4.- С. 589−618.
  7. Я.М., Жоров Ю. М., Лапидус А. Л., Горлов Е. Г. Углеводороды из С02 и Н2 // ДАН СССР.- 1988.- Т. 298, № 2.- С. 374−378.
  8. В.М., Набокова В. Р., Крылова А. В., Кузнецов Л. Д., Бродская И. Г. Новые катализаторы утилизации диоксида углерода // Тезисы докладов НТК «Экологическая защита городов „.- Москва, 1996.- С. 99−101.
  9. А.Л., Крылова А. Ю. Уголь и природный газ источники для получения искусственного жидкого топлива и химических продуктов.- М.: Знание, 1986.- 46 с.
  10. А.Я. Новые данные о механизме каталитических реакций с участием окислов углерода. Механизм синтеза метанола из С02 // Кинетика и катализ, — 1980.- Т. 21, вып. 1.- С. 97−107.
  11. А.Я. Утилизация С02 потенциальный источник углерода для нефтехимии // Нефтехимия.- 1995.- Т. 35, № 3.- С. 248−255.
  12. А.Я. Проблемы переработки природного (попутного) газа в моторные топлива // Катализ в промышленности.- 2001.- № 1.- С. 23−31.
  13. Baiker A. Utilization of carbon dioxide in heterogeneous catalytic synthesis // Appl. Organometal Chemistry.- 2000.- Vol. 14, — P. 751−762.
  14. Herwijnen Т., Doesburg H., Jong W.A. Kinetics of CO and C02 on a Nickel Catalyst // J. Catal.- 1973, — Vol. 28, № 3.- P. 391−393.
  15. Mills G.A., Steffgen F.W. Catalytic methanation // Catal. Rew.- 1973, — Vol.8, № 2.-P. 159−210.
  16. Ю.М. Термодинамика химических процессов. Нефтехимический синтез, переработка нефти, угля и природного газа. Справочник.- М.: Химия, 1985.-459 с.
  17. А.А. Термодинамические расчеты нефтехимических процессов. JL: Гостоптехиздат, I960.- 575 с.
  18. А.Б., Былина С. Г., Рождественский В. П. Термодинамика метанирования в системе СО-СО2-Н2-СН4-Н2О-С // Сар. гос. ун-т.- Саратов, 1989.- 20 с. Деп. в ОНИИТЭХим. 5.05.89, № 429ХП89.
  19. З.А., Некрасов Н. В., Гудков Б. С., Якерсон В. И., Бейсембаева З. Т., Голосман Е. З., Киперман C.JL Кинетика метанирования диоксида углерода на никелевом катализаторе // Теорет. и эксперим. химия.- 1990.- № 5.-С. 620−624.
  20. Dalmon J.A., Martin G.A. Intermediates in CO and C02 Hydrogenation over Ni Catalysts // J. Chem. Soc., Farad. Trans I.- 1979.- Vol. 75, № 5. p. Ю11−1015.
  21. Falconer J.L., Zagli A.E. Adsorption and Methanation of Carbon Dioxide on a Nickel / Silica Catalyst // J. Catal.- 1980.- Vol. 62, № 2.- P. 280−285.
  22. А.Л., Крылова А. Ю., Ким A.O., Паушкин Я. М. Взаимодействие С02 и Н2 в присутствии Со и Ni-катализаторов // Известия Академии наук. Серия химическая.- 1993.- № 3.- С. 482−484.
  23. В.В., Алексеев A.M., Голосман Е. З., Соболевский B.C., Якер-сон В.И. Об адсорбции водорода и окислов углерода и механизме реакции метанирования на никелевых катализаторах // Кинетика и катализ.- 1975.-том 16, № 4,-С. 975−978.
  24. Коньон Ж.-М., Маргерен Ж. Кинетика метанирования окислов углерода // Кинетика и катализ.- 1975.- том 16, № 6.- С. 1552−1559.
  25. Л.Г., Кротова И. Н., Севостьянов В. П. Образование монооксида углерода при гидрировании диоксида углерода и его роль в этом процессе // Нефтехимия, — 1999, — том 39, № 2.- С. 117−119.
  26. И.Н. Каталитическая активация молекулы оксида углерода (IV). Диссерт. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук. Саратов: СГУ, 1999.-145 с. гг %
  27. Aksoylu А.Е., Onsan Z.I. Hydrogenation of carbon oxidex using coprecipi-tated and impregnated Ni / A1203 catalysts // Applied catalysis A: General.- 1997.-Vol. 164, № 1−2, — P. 1−11.
  28. Ибраева 3.A., Некрасов H.B., Костюковский M.M., Бейсембаева З. Т., Якерсон В. И., Киперман C.JI. Кинетика совместного метанирования оксидов углерода на никелевом катализаторе // Кинетика и катализ.- 1989.- том 30, вып. 6.- С. 1393−1396.
  29. Jnioui A., Eddouasse М., Amariglio A., Ehrhardt J.J., Alnot М., Lambert J., Amariglio H. Catalytic Activation of Cobalt Induced by Oxidizing Treatments in the Methanation of Carbon Dioxide // Journal of Catalysis.- 1987.-Vol.106, № 1.-P. 144−165.
  30. Weatherbee G.D., Bartholomew C.H. Hydrogenation of C02 on Group VIII Metals. IV. Specific Activities and Selectivities of Silica-Supported Co, Fe and Ru // Journal of Catalysis.- 1984.- Vol.87.- P. 352−362.
  31. Guerrero-Ruiz A., Lopez-Gonzalez J.D., Rodriguez-Ramos I., Rodriguez-Reinoso F. Hydrogenation of C02 on Fe / Carbon Catalysts // React. Kinet. Catal. Lett.- 1986.- Vol. 31, № 2, — P. 349−354.
  32. A.X., Мирзабекова C.P., Крылов O.B. О возможности цепного механизма активации С02 в присутствии водорода на железе и рении // Кинетика и катализ.- 1995.- том 36, № 4.- С. 635−636.
  33. С.Р., Мамедов А. Х., Крылов О. В. Особенности восстановления С02 в присутствии водорода в условиях термопрограммированной реакции на катализаторах Fe/Al203, Re/Al203 и Сг-Мп-0/А1203 // Кинетика и катализ.- 1996, — том 37, № 2.- С.276−285.
  34. Cubeiro M.L., Morales Н., Goldwasser M.R., Perez-Zurita M.J., F. Gonzalez-Jimenez, С. Urbina de N. Hydrogenation of carbon oxides over Fe / A1203 catalysts //Applied Catalysis A: General.- 1999.- Vol. 189.- P. 87−97.
  35. Hisanori Ando, Yasuyuki Matsumura, Yoshie Souma. A comparative study on hydrogenation of carbon dioxide and carbon monoxide over iron catalyst // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical.- 2000.- Vol. 154.- P. 23−29.
  36. Shi-Run Yan, Ki-Won Jun, Ji-Sook Hong, Myoung-Jae Choi, Kyu-Wan Lee. Promotion effect of Fe-Cu catalyst for the hydrogenation of C02 and applicationto slurry reactor // Applied Catalysis A: General.- 2000.- Vols. 194−195.- P. 6370.
  37. Ч. Практический курс гетерогенного катализа: Пер. с англ.-М.: Мир, 1984, — 520 с.
  38. Г. Д., Урумбаева Ш. У., Нигметова Д. Г. Механизм гидрирования диоксида углерода на никелевых катализаторах // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1985,-№ 3. с. 19−24.
  39. Pijolat М., Perrichon V., Primet М. Hydrocondensation of carbon dioxide over an iron-alumina catalyst: a three-step model // J. Mol. Catal.- 1982.- Vol. 17, № 2,3,-P. 367−380.
  40. Pijolat M., Perrichon V. Mise en e’vidence de’trois etapes danse’hydrogenation de C02 sur un catalyseur Fe/Al203 // C. r. Acad. Sci.- 1982.- 295. ser. 2.-№ 3.- P. 343−346.
  41. С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины: Пер. с англ.- М.: Мир, 1978.- 368 с.
  42. Solymosi F., Erdohelyi A. Hydrogenation of С02 to СН4 over Alumina-supported Noble Metals // Journal of Molecular Catalysis.- 1980.- Vol. 8.- P. 471 474.
  43. Solymosi F., Erdohelyi A., Bansagi T. Methanation of C02 on Supported Rhodium Catalyst // Journal of Catalysis.- 1981.- Vol. 68.- P. 371−382.
  44. Solymosi F., Erdohelyi A., Bansagi T. Infrared Study of the Reaction of Adsorbed Formate Ion with H2 on Supported Rh Catalysts // Journal of Catalysis.-1981,-Vol. 72.-P. 166−169.
  45. Tokio Iizuka, Yukari Tanaka, Kozo Tanabe. Hydrogenation of CO and C02 over Rhodium Catalysts Supported on Various Metal Oxides // J. Catal.- 1982.-Vol. 76,-P. 1−8.
  46. Takashi Inoue, Tokio Iizuka, Kozo Tanabe. Hydrogenation of Carbon Dioxide and Carbon Monoxide over Supported Rhodium Catalysts under 10 bar Pressure // Applied Catalysis.- 1989.- Vol. 46.- P. 1−9.
  47. Trovarelli A., De Leitenburg C., Dolcetti G., LLorca J. C02 Methanation under Transient and Steady-State Conditions over Rh / Ce02 and Ce02-Promoted Rh / Si02: The Role of Surface and Bulk Ceria // Journal of Catalysis.- 1995.- Vol. 151.- P. 111−124.
  48. De Leitenburg C., Trovarelli A. Metal-Support Interactions in Rh / Ce02, Rh / Ti02, and Rh / Nb205 Catalysts as Inferred from C02 Methanation Activity // Journal of Catalysis.- 1995.-Vol. 156.-P. 171−174.
  49. Kusama H., Bando K.K., Okabe K., Arakawa H. Effect of metal loading on C02 hydrogenation reactivity over Rh / Si02 catalysts // Applied Catalysis A: General.- 2000.- Vol. 197, — P. 255−268.
  50. Bando K.K., Soga K., Kunimori K., Ichikuni N., Okabe K., Kusama H., Sayama K., Arakawa H. C02 hydrogenation activity and surface structure of zeolite-supported Rh catalysts // Applied Catalysis A: General.- 1998.- Vol. 173, № l.-P. 47−60.
  51. Bando K.K., Soga K., Kunimori K., Arakawa H. Effect of Li additive on C02 hydrogenation reactivity of zeolite supported Rh catalysts // Applied Catalysis A: General.- 1998.- Vol. 175, № 1−2, — P. 67−81.
  52. Reyes P., Concha I., Pecchi G., Fierro J.L.G. Changes induced by metal oxide promoters in the performance of Rh-Mo / Zr02 catalysts during CO and C02 hydrogenation // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical.- 1998.- Vol. 129, № 2−3, — P. 269−278.
  53. De Leitenburg C., Trovarelli A., Kaspar J. A Temperature-Programmed and Transient Kinetic Study of C02 Activation and Methanation over Ce02 Supported Noble Metals // Journal of Catalysis.- 1997.- Vol. 166.- P. 98−107.
  54. Boffa A., Lin C., Bell A.T., Somorjai G.A. Promotion of CO and C02 Hydro-genation over Rh by Metal Oxides: The Influence of oxides Lewis Acidity and Reducibility// Journal of Catalysis.- 1994.-Vol. 149, № l.-P. 149−158.
  55. Fisher I.A., Bell A.T. A Comparative Study of CO and C02 Hydrogenation over Rh / Si02 // Journal of Catalysis.- 1996.- Vol. 162, № l.-P. 54−65.
  56. Solymosi F., Erdohelyi A., Kocsis M. Surface Interaction between H2 and C02 on Rh / A1203, Studied by Adsorption and Infrared Spectroscopic Measurements // J. Catal.- 1980, — Vol. 65, — P. 428−436.
  57. Karn F.S., Shultz J.F., Anderson R.B. Hydrogenation of Carbon Monoxide and Carbon Dioxide on Supported Ruthenium Catalysts at Moderate Pressures // J. Ind. Eng. Chem. Prod. Res. and Develop.- 1965, — Vol. 4, № 4.- P.265−269.
  58. Lunde P. J., Kester F.L. Rates of Methane Formation from Carbon Dioxide and Hydrogen Over a Ruthenium Catalyst // Journal of Catalysis.- 1973.- Vol. 30.- P. 423−429.
  59. Solymosi F., Erdohelyi A., Kocsis M. Methanation of C02 on Supported Ru Catalysts // J. Chem. Soc, Faraday Trans. I.- 1981.- Vol. 77, № 5.- P. 1003−1012.
  60. Zagli E., Falconer J. Carbon Dioxide Adsorption and Methanation on Ruthenium//J. Catal.- 1981.- Vol. 69,-P. 1−8.
  61. Kaoru Takeishi, Ken-ich Aika. Comparison of carbon dioxide and carbon monoxide with respect to hydrogenation on Raney ruthenium catalysts // Applied Catalysis A: General.- 1995.- Vol. 133, № 1.- P. 31−45.
  62. Комова 3.B., Корабельников JI.M., Алексеев A.M., Кузнецов Л. Д. Каталитическое гидрирование диоксида углерода на рутениевом катализаторе // Катализ в промышленности.- 2001, — № 3.- С. 54−58.
  63. Roman Martinez M.C., Cazorla — Amoros D., Linares — Solano A., Salinas -Martinez de Lecea C. C02 hydrogenation under pressure on catalysts Pt-Ca / С // Applied Catalysis A: General.- 1996.- Vol. 134, № 1.- P. 159−167.
  64. Г. Д., Закарина H.A., Бекетаева Jl.A., Найдин В. А. Металлические катализаторы.- Алма-Ата: Наука, 1982.- 288 с.
  65. Н.А., Волнина Э. А., Шуйкина Л. П., Фролов В. М. Гидрирование СОг в метан в присутствии нанесенного катализатора на основе комплекса рутения с триоктиламином. // Нефтехимия, 2000, т. 40, № 6, С. 422−426.
  66. В.М., Жиляева Н. А., Волнина Э. А., Шуйкина Л. П. Метанирова-ние диоксида углерода в присутствии катализаторов на основе комплексов рутения и родия с триоктиламином. // Нефтехимия, 2001, т. 41, № 6, С.430−435.
  67. Sneeden R.P.A. Comprehensive organometallic chemistry. The synthesis, reactions and structures of organometallic compounds.- Pergamon press: Oxford.-1982,-Vol. 8.- P. 225−283.
  68. Weatherbee G.D., Bartholomew C.H. Hydrogenation of CO2 on Group VIII Metals. II. Kinetics and Mechanism of C02 Hydrogenation on Nickel // J. Catal.-1982, — Vol.77, № 2.- P. 460−470.
  69. Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул.- М.: Мир, 1969.-512с.
  70. A., Kocsis М., Solymosi F. А С02 katalitikus reakcioi. А С02 hidrogenezese mettanna hordoziff Ru katalisatorokon // „Magy kem. folyoirat“.-1982.-Vol. 88, № 3.-P. 97−104.
  71. O.B., Матышак В. А. Промежуточные соединения и механизмы гетерогенных каталитических реакций. Реакции с участием водорода и монооксидов углерода и азота // Успехи химии.- 1995.- Т. 64, № 1.- С. 66−92.
  72. Maatman R., Hiemstra S. Kinetic study of the methanation of C02 over nickel-alumina // J. Catal.- 1980, — Vol. 62, № 2.- P. 349−356.
  73. В.М., Юзефович Г. Е. Механизм каталитического гидрирования окислов углерода в метан // Успехи химии.- 1969.- Том 38, № 9.- С. 16 221 630.
  74. В.М. Каталитическая очистка газов.- Киев: Техника, 1973.- 147 с.
  75. О.В., Мамедов А. Х. Гетерогенно-каталитические реакции диоксида углерода // Успехи химии.- 1995.- Т. 64, № 9.- С. 935−958.
  76. Gupta N.M., Kamble V.S., Kartha Y.B., Iyer R.M. FTIR Spectroscopic Study of the Interaction of C02 and C02+H2 over Partially Oxidized Ru/Ti02 Catalyst // J.Catal.- 1994.- Vol. 146, № 1.- P. 173−184.
  77. Jessop P.G., Ikariya Т., Noyori R. Homogeneous Hydrogenation of Carbon Dioxide // Chemical Reviews.- 1995, — Vol. 95, № 2, — P. 259−272.
  78. Denise В., Sneeden R.P.A. Hydrogenate C02 // CHEMTECH.- 1982.- Vol. 12, № 2,-P. 108−112.
  79. Denise В., Sneeden R.P.A. Hydrocondensation of C02. III. Reaction of carbon dioxide and hydrogen with copper and palladium bis (diphenylphosphino)methane complexes // J. Organomet. Chem.- 1981.- Vol. 221, № 1.- P. 111−116.
  80. Tominaga K.-i., Sasaki Y., Kawai M., Watanabe Т., Saito M. Ruthenium Complex Catalysed Hydrogenation of Carbon Dioxide to Carbon Monoxide, Methanol and Methane // Journal of the Chemical Society: Chemical Communications.- 1993.- № 7.- P. 629−631.
  81. Leitner W., Dinjus E., Gabner F. Activation of carbon dioxide. IV. Rhodium-catalysed hydrogenation of carbon dioxide to formic acid // Journal of Organo-metallic Chemistry.- 1994.- Vol. 475, — P. 257−266.
  82. Э.А., Егазарьянц С. В., Кардашев С. В., Максимов A.JL, Ми-носьянц С.С., Седых А. Д. Каталитическое гидрирование диоксида углерода в муравьиную кислоту в водных растворах полиэтиленоксида // Нефтехимия.- 2001.- том 41, № 4.- С. 293−297.
  83. Lindner Е., Keppeler В., Wegner P. Catalytic hydrogenation of carbon dioxide with the cationic bis (chelate)rhodium complex Rh (PnO)2. BPh4] // Inorganica Chimica Acta.- 1997.-Vol. 258, № l.-P. 97−100.
  84. Zhang J.Z., Li Z., Wang H., Wang C.Y. Homogeneous catalytic synthesis of formic acid (salts) by hydrogenation of C02 with H2 in the presence of ruthenium species // J. Molec. Catal. A: Chemical.- 1996.- Vol. 112, № 1.- P. 9−14.
  85. Thomas C.A., Bonilla R.J., Huang Y., Jessop P.G. Hydrogenation of carbon dioxide catalyzed by ruthenium trimethylphosphine complexes- Effect of gas pressure and additives on rate in the liquid phase // Can. J. Chem.- 2001.- Vol. 79.-P. 719−724.
  86. Chuanqi Yin, Zhitao Xu, Sheng-Yong Yang, Siu Man Ng, Kwok Yin Wong, Zhenyang Lin, Chak Po Lau. Promoting Effect of Water in Ruthenium-Catalyzed Hydrogenation of Carbon Dioxide to Formic Acid // Organometallics.- 2001.-Vol. 20.- P. 1216−1222.
  87. Yasuo Musashi, Shigeyoshi Sakaki. Theoretical Study of Ruthenium-Catalyzed Hydrogenation of Carbon Dioxide into Formic Acid. Reaction Mechanism Involving a New Type of a-Bond Metathesis // J. Am. Chem. Soc.- 2000.-Vol. 122.- P. 3867−3877.
  88. Hutschka F., Dedieu A., Eichberger M., Fornika R., Leitner W. Mechanistic Aspects of the Rhodium-Catalyzed Hydrogenation of C02 to Formic Acid A Theoretical and Kinetic Study // J. Am. Chem. Soc.- 1997.- Vol. 119.- P. 44 324 443.
  89. Shao С., Chen M. In situ FT-IR studies on the C02 hydrogenation over the Si02-supported RhM (M = Cr, Mo, W) complex catalysts // J. Mol. Catal. A: Chem.- 2001.- Vol. 166, № 2, — P. 331−335.
  90. Shao C., Chen M. In situ FT-IR studies on the C02 hydrogenation over the Si02-supported PtM (M = Cr, Mo, W) complex catalysts // J. Mol. Catal. A: Chem.- 2001, — Vol. 170, № 1−2, — P. 245−249.
  91. Г. В., Юффа А. Я. Гетерогенные металлокомплексные катализаторы.- М.: Химия, 1981.- 160 с.
  92. Ф. Закрепленные металлокомплексы. Новое поколение катализаторов: Пер. с англ.- М.: Мир, 1989.- 360 с.
  93. Н.А., Закумбаева Т. Д. Высокодисперсные металлические катализаторы.“ Алма-Ата: Наука, 1987.- 168 с.
  94. В.М., Паренаго О. П., Ковалева Л. С., Мирская Е. Я., Эльнатанова А. И. Новые высокоактивные нанесенные палладийсодержащие катализаторы селективного гидрирования ацетиленовых соединений в олефины // Нефтехимия.» 1984, — Т. 24, № 6, — С. 783−789.
  95. Л.П., Турисбекова К. К., Фролов В. М. Высокоактивные нанесенные катализаторы гидрирования ненасыщенных органических соединений на основе комплексов родия с триоктиламином // Кинетика и катализ.-1997.-Т. 38, № 3,-С. 403−407.
  96. Е.Г., Шуйкина Л. П., Фролов В. М. Гидрирование олефинов в присутствии катализаторов на основе комплексов дихлорида платины с алифатическими аминами // Кинетика и катализ.- 1995.- Т. 36, № 2.- С. 319 320.
  97. Е.Г., Шуйкина Л. П., Фролов В. М. Гомогенные и нанесенные катализаторы гидрирования а-олефинов на основе комплексов тетрахлорида платины с алифатическими аминами // Кинетика и катализ.- 1995.- Т. 36, № 4.- С. 546−549.
  98. П.В. Механохимические катализаторы в реакциях одноугле-родных молекул. Диссерт. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук.- Москва, ИНХС, 2000, — 146 с.
  99. .В., Савинов И. М., Витенберг А. Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии.- Ленинградский университет, 1973.-284 с.
  100. К.А., Вигдергауз М. С. Курс газовой хроматографии.- М.: Химия, 1974.
  101. А.И., Баландин А. А. Практикум по органическому катализу.-М.: Химический факультет МГУ, 1966.- 344 с.
  102. Т.Д. Аналитическая химия рутения.- М.: АН СССР, 1962.264 с.
  103. Г. Д. Взаимодействие органических соединений с поверхностью металлов VIII группы.- Алма-Ата: Наука, 1978.- 304 с.
  104. С.Л. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций.- М.: Наука, 1964, — 608 с.
  105. А.А. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант.- Л.: Химия, 1973.- 256 с.
  106. А.Я. Гетерогенные химические реакции: Кинетика и макрокинетика.- М.: Наука, 1980.- 323 с.
  107. А.Я. Катализаторы и реакционная среда.- М.: Наука, 1988.303 с.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!