Получение и свойства хлор-и нитропроизводных гвайанолидов ахиллина и 8?-гидроксиахиллина
![Диссертация: Получение и свойства хлор-и нитропроизводных гвайанолидов ахиллина и 8?-гидроксиахиллина](https://gugn.ru/work/3444101/cover.png)
В результате настоящей работы впервые проведено исследование процессов введения атома хлора в молекулы гвайанолидов ахиллина и гроссмизина. Показано, что 5 взаимодействие хлора с ахиллином в растворе метанола протекает как многостадийный процесс с образованием на первой стадии преимущественно монохлорида, а на последующих — двух эпимерных по С (10) метоксидихлоридов и трихлорметоксипроизводного… Читать ещё >
Содержание
- ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- СЕСКВИТЕРПЕНОВЫЕ ЛАКТОНЫ: СТРОЕНИЕ И СЕЛЕКТИВНЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ
- 1. 1. Общая характеристика сесквитерпеновых лактонов
- 1. 2. Хлорсодержащие сесквитерпеновые лактоны в высших растениях
- 1. 3. Введение атома галогена в молекулы природных сесквитерпеновых лактонов
- 1. 4. Перегруппировки
- 1. 5. Реакции по лактонному циклу
- ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
- РЕГИО — И СТЕРЕОСЕЛЕКТИВНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ АХИЛЛИНА И ГРОССМИЗИНА
- 2. 1. Взаимодействие гвайанолида ахиллина с хлором в метаноле в различных условиях
- 2. 2. Хлорирование гвайанолида гроссмизина
- 2. 3. Взаимодействие гвайнолида ахиллина с хлористым нитрозилом
- 2. 4. Взаимодействие гроссмизина с хлористым нитрозилом
- ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯЧАСТ
- 3. 1. Выделение сесквитерпеновых лактонов из надземной части
- Achillea micrantha Willd
- 3. 2. Взаимодействие гвайанолида ахиллина с хлором в метаноле в различных условиях
- 3. 3. Реакции хлорирования гвайанолида гроссмизина
- 3. 4. Взаимодействие гвайанолидов ахиллина и гроссмизина с хлористым нитрозилом
Получение и свойства хлор-и нитропроизводных гвайанолидов ахиллина и 8?-гидроксиахиллина (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Одна из наиболее интересных групп изопреноидов представлена сесквитерпеновыми у-лактонами, которые привлекают внимание химиков многих стран. Эти вещества широко распространены в природе, находясь в различных цветковых растениях, мхах и грибах. Причиной интереса к ним является не только практическая доступность этих лактонов и своеобразие их химического строения, но и часто выраженная и разнообразная биологическая активность многих представителей указанной группы.
Характерной особенностью сесквитерпеновых лактонов является нередко проявляемая ими противоопухолевая активность, которая часто обусловлена наличием в молекуле лактона атомов хлора, а, Р-ненасыщенного у-лактонного кольца и а-еноновой системы. В последнее время установлено, что механизм противоопухолевого действия ряда сесквитерпеновых лактонов заключается в ингибировании ими фермента фарнезилпротеинтранс-феразы, ответственного за образование злокачественных опухолей. В связи с этим исследование химических превращений этой группы соединений является на сегодняшний день достаточно актуальным.
К моменту выполнения данной работы практически отсутствовали данные по галогенированию гвайановых лактонов, имеющих в своей молекуле а-еноновую группировку.
Целью настоящей работы явилось изучение процессов введение атома хлора в молекулы двух типичных гвайанолидов с а-еноновой группировкой — ахиллина и гроссмизина, выяснение региои стереонаправленности протекающих при этом реакций, а также изучение химических свойств получаемых продуктов. Предполагалось, что получаемые в процессе работы производные будут перспективны с точки зрения обнаружения у них противоопухолевой и иных видов биологической активности.
В результате настоящей работы впервые проведено исследование процессов введения атома хлора в молекулы гвайанолидов ахиллина и гроссмизина. Показано, что 5 взаимодействие хлора с ахиллином в растворе метанола протекает как многостадийный процесс с образованием на первой стадии преимущественно монохлорида, а на последующих — двух эпимерных по С (10) метоксидихлоридов и трихлорметоксипроизводного. При понижении температуры реакции ахиллина с хлором уменьшается относительная доля участия метанола в процессе, что выражается в заметном образовании трихлорахиллина.
Установлено, что при попытке нитрозохлорировании ахиллина и гроссмизина газообразным хлористым нитрозилом селективно образуются 1а, 10а-динитропроизводные этих лактонов. Экспериментально доказано участие двуокиси азота в реакциях нитрозохлорирования ахиллина и гроссмизина, присутствие которой приводит к селективному образованию их динитропроизводных.
Автор выражает свою благодарность сотрудникам ЛФМИ НИОХ СО РАНИ.Ю.Багрянской, Ю. В. Гатилову и М. М. Шакирову за неоценимый вклад в установление строения новых соединений методами ЯМР и РСА.
ВЫВОДЫ.
1. Впервые осуществлен синтез хлорпроизводных типичных гвайанолидов с а-еноновой группировкой в молекуле — ахиллина и гроссмизина.
2. Установлено, что взаимодействие хлора с ахиллином в растворе метанола протекает как многостадийный процесс с преимущественным образованием монохлорида на первой стадии, а на последующих — двух эпимерных метоксидихлоридов и одного метокситри-хлорпроизводного.
3. Показано, что понижение температуры реакции ахиллина с хлором уменьшает долю участия метанола в процессе и приводит к образованию 1а, 10а, 14-трихлорахиллина.
4. Установлено, что пропускание газообразной смеси хлористого нитрозила с двуокисью азота через растворы ахиллина или гроссмизина в хлороформе приводит не к нитрозохлоридам, а к их 1,10-дигидро- 1а, 10а-динитропроизводным.
5. Найдено, что 1,10-дигидро-1 а, 10а-динитропроизводные ахиллина и гроссмизина под действием пиридина претерпевают селективную изомеризацию с образованием гвайа-3,5-ди-еновых производных.
6. В процессе исследования получены 11 новых, ранее неописанных производных ахиллина и гроссмизина, строение молекул которых установлено с использованием рентгеноструктурного анализа.
Список литературы
- Рыбалко К.С. Природные сесквитерпеновые лактоны. Медицина, Москва, 1978, 320 с.
- Кагарлицкий А.Д., Адекенов С. М., Куприянов А. Н. Сесквитерпеновые лактоны растений Центрального Казахстана./7 Изд." Наука «, Алма-Ата, 1987, 238 с.
- FragaB.M. Natural sesquiterpenoids // Nat. Prod. Rep.- 1998. V.15. — № 1, — P. 73−92.
- FragaB.M. Natural sesquiterpenoids IINat. Prod. Rep 1997, — V.14.- № 2 — P. 145−162.
- Kisiel W., Barszcz B. Sesquiterpene Lactone Glycosides from Crepis-Pyrenaica // Phytochemistty 1995, — V.39.- № 6, — P. 1395−1397.
- Okamura H., Iwagawa Т., Nakatani M. A Revised Structure of Chloranthalactone-F and Chloranthalactone-A Photodimer//Bull. Chem. Soc. Jpn. 1995. — V.68.- № 12.-P. 3465−3467.
- Hejchman E., Haugwitz R.D., Cushman M. Synthesis and Cytotoxicity of Water-Soluble Ambrosin Prodrug Candidates II J.Med.Chem.- 1995, — V. 38, — № 17, — P. 3407−3410.
- Takahashi Takeyoshi, Eto Hirozumi, Yoshioka Osamu. Antitumorigenic lactone derivative. // РЖХим .- 1981.-Пат. № 4 125 049 США, — 50 233П.
- Cho J.Y., Park J., Yoo E.S., Baik K.U., Jung J.H. Inhibitory Effect of Sesquiterpene Lactones from Saussurea-Lappa on Tumor-Necrosis-Factor-Alpha Production in Murine Macrophage-Like Cells // PlantaMedica.- 1998 V. 64 — № 7, — P. 594−597.
- Beekman A.C., Wierenga P.K., Woerdenbag H.J., Uden W.V., Pras N. Artemisinin-Derived Sesquiterpene Lactones as Potential Antitumor Compounds Cytotoxic Action Against Bone-Marrow and Tumor-Cells IIPlantaMedica — 1998, — V. 64, — № 7, — P. 615−619.
- Beekman A.C., Woerdenbag H.J., Uden W.V., Pras N., Konings A.W.T. Structure -Cytotoxicity Relationships of Some Helenaholide-Type Sesquiterperpene lactones // J. Nat. Prod.- 1997, — V. 60.-№ 3, — P. 252−257.
- Beekman A.C., Barentsen A.R.W., Woerdenbag H.J., Uden W.V., Pras N. Stereochemistry-Dependent Cytotoxicity of Some Artemisinin Derivatives // J. Nat. Prod. -1997.-V.60, — № 4,-P. 325 -330.
- Johnson E.S., Hylands P.J., Hylands D.M. Pharmaceutical preparation containing sesquiterpene lactones. // РЖХим .- 1985.-Пат. № 212 4486A Великобритания 20 180П .
- Passreiter C.M., Sandovalramirez J., Wright C.W. Sesquiterpene Lactones from Neurolaena-Oaxacana. II J.Nat.Prod.- 1999,-Y.62. -№ 8,-P.1093−1095.
- Vajs V., Todorovic N., Ristic M., Tesevic V., Todorovic В., Janackovic P., Marin P., Milosavljevic S. Guaianolides from Centaurea-Nicolai Antifungal Activity HPhytochemistry .1999 -V. 52. -№ 3 — P. 383−386.
- Macias F.A., Torres A., Molinillo J.M.G., Varela R.M., Castellano D. Potential Allelopathic Sesquiterpene Lactones from Sunflower Leaves. HPhytochemistry- 1996, — V.43. P. 12 051 215.
- Deluque A.P., Galindo J.C.G., Macias F.A., Jorrin J. Sunflower Sesquiterpene Lactone Models Induce Orobanche Cumana Seed-Germination. // Phytochemistry- 2000.-V. 53, — № 1. -P.45−50.
- Daniewski W.M., Gumulka M., Ptaszynska K., Sckibicki P., Bloszyk E., Drozdz В., Stromberg S., Norin Т., Holub M. Antifeedantactivity of some sesquiterpenoids of the Genus Lactarius. II Eur.J.Entomol. 1993, — V. 90.-№ 1, — P. 65−70.
- Szafranski F., Bloszyk E., Drozdz B. Biological-activity of selected plant-species from Kisangani region (Zaire) II Belg.J.Bot. 1991, — V. 124.-№ 1, — P.60−70.
- Kupchan S. M., Kelsey J. E., Maruyama M. and Cassady J. M. Eupachlorin acetate, novel chloro-sesquiterpenoid lactone tumor inhibitor from Eupatorium rofundifolium. II Tetrahedron Letters.- 1968. -№ 31,-P.3517−3520.
- Kupchan S. M., Kelsey J. E., Maruyama M. and Cassady J. M., Hemingway J R. Structural elucidation of tumor inhibitory sesquiterpene lactones from Eupatorium rofundifolium. II J. Org. Chem.- 1969, — V.34.- № 12, — P.3876−3883.
- Herz W. and Kulanthaivel P. Sesquiterpene lactones of Eupatorium-scabridum. // Phytochemistfy.- 1982, — V. 21, — № 10, — P. 2475−2479.
- Ito K., Sakakibara Y. and Haruna M. New sesquiterpene lactones from Eupatorium sachalinense. // Chem. Letters.- 1979, — P. 1473−1479.
- Herz W., Poplawski J. and Sharma R. P. Constituents of Liatris species. 6. New guaianolides iwmLiatrisspecies. il J. Org. Chem. 1975,-V. 40, — № 2, — P. 199−206.
- Herz W. and Sharma R. P. Pycnolide, a seco-germacradienolide from Liatrispycnostachya, and other antitumor constituents of Liatris species. // J. Org. Chem 1976, — V. 41.-№ 7, — P.1248−1253.
- HerzW. and Kumar N. Guaianolides from Liatris squarrosa. // Phytochemistry.- 1980,-V. 19,-№ 11,-P. 2387−2390.
- Gonzalez A. G., Bermejo J., Breton J. L. and Triana J. Chlorohyssopifolin A and B, two new sesquiterpene lactones isolated from Centaurea hyssopifolia VAHL. // Tetrahedron Letters. -1972,-№ 20,-P. 2017−2020.
- Gonzalez A. G., Bermejo J., Breton J. L., Massanet G. M. and Triana J. Chlorohyssopifolin C, D, E and vahlenin, four new sesquiterpene lactones from Centaurea hyssopifolia. II Phytochemistry.- 1974.-V. 13,-№ 7,-P. 1193−1197.
- Евстратова P.И., Шейченко В. И., Рыбалко К. С. Строение акроптилина-сесквитерпенового лактона из Acroptilon repens. IIХим. природ, соедин, — 1973 № 2, — стр. 161−167.
- Stevens К. L. and Wong R. Y. Acroptilin С19Н23СЮ7// Cryst. Struct. Commun. 1982, — T. 11,-№ 3.-P. 949−954.
- Gonzalez A. G., Bermejo J., Amaro J. M., Massanet G. M, Galindo A. and Cabrera I. Chemical constituents of compositae. 35. Sesquiterpene lactones from Centaurea linifolia VAHL. // Can. J. Chem.- 1978.-V. 56, — № 4, — P. 491−494.
- Oksuz S. and Putun E. Guaianolides from Centaurea- Kotschyi. II Phytochemistry.- 1983, — V. 22.-№ ll.-P. 2615−2616.
- Gonzalez A. G, Bermejo J, Cabrera I, Galindo A. and Massanet G. M. Chemistry of compositae. 29. Active principles of Centaurea- janeri Graells. // An. Quim. 1977, — V. 73, — № l.-P. 86−87.
- Акыев Б, Касымов Ш. З. Хлорянарин из Jurinea derderioides. II Хим. природ, соедин.-1981.-№ 3, — стр. 396.
- Шамьянов И. Д, Маллабаев А, Рахманкулов У, Сидякин Г. П. Сесквитерпеновые лактоны Saussurea elegans. II Хим. природ, соедин.- 1976.-№ 6, — стр. 819.
- Шамьянов И. Д, Маллабаев А, Сидякин Г. П. Строение сесквитерпенового лактона элегина. И Хим. природ, соедин.- 1978.-№ 4, — стр. 442−445.
- Шамьянов И. Д, Маллабаев А, Сидякин Г. П. Салегин- новый сесквитерпеновый лактон из Saussurea elegans. IIХим. природ, соедин.- 1979.-№ 6, — стр. 865.
- Rustaiyan A, Sharif Z, Tajarodi A, Ziesche J. and Bohlmann F. New guaianolides from Centaurea- Imperialis. // PlantaMed. 1984, — V. 50, — № 2, — 193−194.
- Bohlmann F, Fritz U, King R. M. and Robinson H. Naturally-occurring terpene derivatives. 301. 14. Heliangolides from Calea- Species. II Phytochemistry.- 1981, — V. 20, — P. 743−749.
- Bohlmann F, Gupta R. K, King R. M. and Robinson H. Naturally-occurring terpene derivatives. 458.3. Furanoheliangolides from Calea-Villosa. II Phytochemistry 1982.-V. 21,-№ 10, — P.2593−2595.
- Bohlmann F, Jakupovic J, King R. M. and Robinson H. Naturally-occurring terpene derivatives. 319. New germacranolides, guaianolides and rearranged guaianolides from Lasiolaena-Santosii. // Phytochemistry 1981, — V. 20, — № 7, — P. 1613−1622.
- Bohlmann F, Jakupovic J, Schuster A, King R. M. and Robinson H. Naturally-occurring terpene derivatives. 380. Guaianolides and homoditerpenes from Lasiolaena-Morii. II Phytochemistry.- 1982, — V.21.- № l.-P. 161−165.
- Vichnewski W, Kulanthaivel P, Goedken V. L. and Herz W. Sesquiterpene lactones from Trichogonia-gardneri.ilPhytochemistry.- 1985.-V. 24, — № 2.-P. 291−296.
- Юсупов М.И., Абдуллаев У. А., Касымов Ш. З., Сидякин Г. П. Хлорфастин-новый сесквитерпеновый лактон Ajania fastigiata. // Хим. природ, соедин, — 1981, — № 2, — стр. 246.
- Юсупов М.И., Маллабаев А., Касымов Ш. З., Сидякин Г. П. Бибсанин-новый сесквитерпеновый лактон из Achillea biebersteinii и Achillea santolina. II Хим. природ, соедин.- 1979, — № 4, — стр.580−581.
- Osawa Т., Suzuki A., Tamura S., Ohashi Y. and Sasada Y. Structure of chlorochrymorin, a novel sesquiterpene lactone from Chrysanthemum Morifolium. // Tetrahedron Letters.- 1973 -№ 51, — P. 5135−5138.
- Barbetti, P., Menghini, A., Casinovi, C. G. and Santurbano, B. New y- lactone sesquiterpenes from Cynara scolymus. // Chem. Abstr.- 1982, — V. 91 19 5778t.
- Herz W. and Kulanthaivel P. Sesquiterpene lactone from Liatris acidota, Liatris aspera and Liatris mucronata. II Phytochemistjy.-l983.- V.22.-№ 2, — P. 513−521.
- Krishnaswamy NR., Ramji N. Sesquiterpene Lactones from Enhydra Fluctuans // Phytochemistry-1995-V.38-№ 2, — P.433−435.
- Mahmoud A. A., Ahmed A. A., El Bassuony A. A. A new chlorosesquiterpene lactone from Ambrosia maritima. // Fitoterapia 1999, — 70(6).- 575−578.
- Morgenstern Т., King R.M., Jakupovic J. Sesquiterpene Lactones from 2 Bejaranoa Species // Phytochemistry- 1996- V.41.- № 6, — P. 1543−1546.
- Ali A.A., Elemary N.A., Khalifa A.A., Frahm A.W. Guaianolides from Venidium-Fastuosum. II Phytochemistry- 1992, — Y. 31, — № 8. P. 2781−2784.
- Reis L.V., Tavares M.R., Palma F.M.S.B., Marcelocurto M.J. Sesquiterpene Lactones from Cynara-Humilis. II Phytochemistry- 1992, — V. 31.- № 4, — P. 1285−1287.
- Бердин А.Г., Адекенов C.M., Ралдугин В. А., Шакиров М. М., Друганов А. Г., Кулыясов А. Т., Толстяков Г. А. Рапосерин и расеролид новые сесквитерпеновые лактоны из Rhaponticum serratuloides. IIИзв. АН. Сер. хим, — 1999, — № 10, — с. 2110−2113.
- Gonzalez A. G., Darias V., Alonso G. and Estevez E. The cytostatic activity of the chlorohyssoifolis, chlorinaed sesquiterpene lactone from Centaurea. // PlantaMed- 1980, — V. 40, — P. 179−184.
- S.Inayama, N. Shimizu, H. Hori, T. Ohsaka, T. Hirose, T. Shibata, Y.Iitaka. Conformation of chlorodihydrosantonins. // Chem. Pharm. Bull 1982.-V. 30- № 10, — P.3856−3859.
- Ogura H., Takayanagi H., Yoshino A., Okamoto T. Chlorinated a-santonins. // Chem. Pharm. Bull. 1974, — V. 22, — № 6, — P.1433−1435.
- Takayanagi H., Ogura H., Mcmurry T.B.H. Studies on the Chlorinated Alpha-Santonins .4. Chlorination of Alpha-Santonin and Stereochemistry Therein. // Chem. Pharm. Bull. -1990 -V.38.- № 3, — P.581−584.
- Кулыясов A.T., Едильбаева Т. Т., Турдыбеков К. М., Ралдугин В.А, Шакиров М. М., Адекенов С. М. Химия природ.соедин. -1999г. -№ 1-С.71−75.
- Takayanagi Н., Ogura Н., Iitaka Y. Studies on chlorinated alpha-santonin. 2. Crystal and molecular-structure of 14-chlorosantonin. // Chem. Pharm. Bull.-91%- V.26.- № 9, — P.2729−2733.
- Fujimoto Y., Shimizu Т., Ohmori M., Tatsuno T. Modification of alha-santonin. 3. Synthesis of dihydrocostunolide. // Chem. Pharm. Bu//-919- V. 27, — № 4, — P. 923−933.
- Salazar I., Diaz E. Carbofluorination of pseudoguaianolide sesquiterpenic lactones. // Tetrahedron.-1979, — V. 35, — P. 815−818.
- Pu Y.M., Zifer H. Synthesis of 1 l-H-3.-arteether, an experimental antimalarial drug. // J. Labelled Comp. andradiopharmaceuticals 1993, — V. 33, — № 11, — P. 1013−1018.
- Geissman T.A., Turley R. Sesquiterpene lactones, Coronopilic Acid. // J. Org. Chem .-1964, — V. 29, — P. 2553−2555.
- Jain T.C., Banks C.M., McCloskey J.E. Carbocyclization in natural-products. 2. Brominative cyclization of dihydrocostunolide. // Tetrahedron. 1979.- V. 35, — № 7, — P. 885−891.
- Chowdhury P.K., Sharma R.P., Thyagarajan G. Stereochemisty of ciliarin, zexbrevin, and their relatives. II J. Org. Chem. -1980, — V. 45, — № 24, — P. 4993−4997.
- Collado I.G., Madero J.G., Massanet G.M., Luis F.R. Trimethyl (Phenyl)Ammonium Perbromide, an Efficient Reagent for the Partial Synthesis of Functionalized Sesquiterpene Lactones.// Tetrahedron Letters.-1990,-V. 31,-№ 4,-P. 563−566.
- Herz W., Ueda K. The Sesquiterpene lactones of Artemisia tilesii Ledeb.- 1961, — V. 83.-P.l 139−1143.
- Ceccherelli P ., Curini M., Marcotullio M.C."Rosati O. Biogenetic-Type Transformation of 3-Keto-4,5-Epoxy-Eudesmanes Synthesis of Cyperanes, Eremophilanes and Spirovetivanes. // Tetrahedron .-1989, — V. 45, — № 12, — P. 3809−3818.
- Acosta J.C., Fronczek F.R., Fisher N.H. Structure of the Guaianolide Derivative 9-Alpha-Thiophenoxy-11 -Beta-H, 13-Dihydromicheliolide. II Acta Cryst. 1992, — C. 48, — P.179−181.
- Appendino G., Ozen H.C. Sesquiterpene Lactones from Centaurea-Kurdica Reichardt. // Gazetta ChimicaItaliana.- 1993, — V. 123.- № 2.- P. 93−94.
- Minnaard A.J., Wijnberg J. B P.A., Degroot A. Synthesis of (E, E)-Germacrane Sesquiterpene Alcohols via Enolate-Assisted 1,4-Fragmentation. // J. Org. Chem.- 1997, — V. 62, — № 21, — P. 7336−7345.
- Minnaard A.J., Wijnberg J.B.P.A., Degroot A. About the Chiral Stability of Germacrene-B and the Biomimetic Synthesis of Guaiane Sesquiterpenes. II J. Org. Chem.- 1997.-V. 62, — № 21- P. 7346−7350.
- Turdybekov K.M., Gafiirov N.M., Adekenov S.M., Struchkov Y.T. Photochemical Transformation of Hanphilline and Crystal-Structure of l (10)Z, 4Z-Hanphilline. // Mendeleev Communications.-1994 № 3, — P. 81−82.
- Моисеева Г. П., Шамьянов И. Д., Ягудаев М. Р., Маликов В. М. Аминирование биологически-активных гвайанолидов, содержащих а-метилен-у-лактонную группую // Химия природ, соедин. 1989, — №. 6, — С.785−788.
- Кулыясов А.Т., Сейтембетов Т. С., Рахимов К. Д., Адекенов С. М. Химическая модификация гроссгемина по лактонному циклу. //Химия природ, соедин, — 1995, — № 2 с. 235−238.
- Yamakawa К., Nishitani К., Tominaga Т. Chemical transformation of a-santonin into sesquiterpene a-methylene-y-lactones, tuberiferine and artecalin. // Tetrahedron Lett. 1975.-№ 33, — P.2829−2832.
- Cardona L., Garcia В., Pedro J.R., Ruiz D. Synthetic Studies Toward Natural Furanosesquiterpenoids from Santonin Synthesis of (+)-l, 2-Dihydrotubipofuran. // Tetrahedron.-1994, — V. 50, — № 18,-P. 5527−5534.
- Collado I. G, Alonso M.S., Hernandezgalan R, Madero J. G, Massanet G.M. Synthesis of Bioactive 7-Beta-Hydroxyeudesmanolides. // Tetrahedron. -1994 V. 50, — № 35, — P. 1 053 110 538.
- Collado I. G, Madero J.G., Massanet G. M, Luis F. R, Fronczek F.R. Partial Synthesis of 7-Beta-Hydroxyeudesmanolides. // Tetrahedron Letters. -1990, — V. 31, — № 40, — P. 5795−5798.
- Атажанова Г. А. Биологически активные терпеноиды эфирных масел и экстрактов полыни.- Автореф. дисс. на соиск. к.х.н. Караганда, 1999, 18 с.
- Silvan А. М, Abad М. J, Bermejo Р, Villar A. Inhibition by hydroxyachillin, sesquiterpene lactone from Tanacetum microphyllum, of PMA-induced mouse ear edema. // Pharmacology. -1996,-V. 45,-№ 6,-P. 289−292.
- White E.H. and Winter R.E.K. Natural products from Achillea micrantha. // Tetrahedron Letters. -1963, — № 3, — P.137−140.
- Адекенов C. M, Гафуров H. M, Турмухамбетов В. И, Ивлев В. И. Терпеноиды Achillea micrantha. II Химия природ, соедин. 1987, — № 2, — стр. 305−306.
- Smolenski S. J, Bell C.L. Bauer L. The isolation of achillin from Artemisia millefolium. // Lloydia- 1967, — V. 30, — № 2, — P. 144−149.
- Marx J.N. and White E.H. The stereochemistry and synthesis of achillin. // Tetrahedron. -1969.-V. 25.-P. 2117−2120.
- Ohno N, Gershenzon J, Roane C, Mabry T. 11,13 Dehydrodesacetylmatricarin and other sesqyiterpene lactone from Artemisia ludoviciana var. Ludoviciana and the identity of artecanin and chyrsartemin. II Phytochemistry — 1980.-V. 19 — № 1. — P. 103 — 106.
- Wedekind E., Koch A. Ueber das Verhalten der Halogene gegen Santonin. // Ber. Deutch. Chem. Ges.-1905.- V. 38, — P.429−435.
- Croasmun Eds. W. R. and Carlson R. M. K. Two Dimensional NMR Spectroscopy. Application for Chemists and Biochemists 1987.-VCH Publishers.- P.233.
- Ралдугин В. А., Шакиров М. М., Друганов А. Г. Спектры ЯМР абиеслактона и его дигидропроизводного. // Изв. АН, Сер. хим.-1996, — № 11, — стр.2790−2791. .Russ.Chem.Bull., 1996, 2649 (Engl.Transl.).
- Махмудов М. К., Плутно А. Б., Шамьянов И. Д., Ташходжаев В. Стереохимия продуктов гидрирования леукомизина. // Химия, природ, соедин- 1995, — № 2, — стр. 257−259. Chem.Nat.Сотр., 1995 (Engl.Transl.).
- Henrickson J. В., Boeckman R. K., Jr., Glickson J. D., and Grunwald E. Molecular Geometry. 7. Proton Magnetic Resonance Studies of Cycloheptane Conformations. // J. Amer. Chem. Soc-1973,-V. 95,-№ 2.-P. 494−505.
- Ралдугнн В. А., Ярошенко H. И., Шакиров М. М. Окислительные превращения цембрановых дитерпеноидов. 5. Взаимодействие цембрена с N- бромсукцинимидом в водном ацетоне. // Химия природ. соедин 1983, — № 2, — стр. 150−158. Chem.Nat.Comp., 1983 (Engl.Transl.).
- De la Mare P. В. D., Pritchard J.G. The Kinetics and Mechanisms of Addition to Olefinic Substances. Part 1. Rearrangement accompanying Addition of Hypochlorous Acid to Allyl Chloride. //J. Chem. Soc. 1954. — P. 3910−3915.
- Herausgegeben von G. Brauer, Verlag Stuttgart, 1975.- 6) J.R. Morton, H. W. Wilcox, Inorg. Synth., 4, 48(1953)
- Hartshorn M.P., Robinson W.T., Vaughan J., White J.M., Whyte A.R. The nitration of pentamethylphenol. // Aust. J. Chem.- 1984, — V 37, — № 7. S. 1489 — 1502.
- Кадзяукас П.П., Зефиров H.C. Нитрозохлорирование олефинов. // Успехи химии, — 1968.т. 37.- № 7.-С.1243−1257.
- Оглоблин К.А., Потехин В. П. Взаимодействие хлористого нитрозила с метилвинилкетоном и фенилвинилкетоном. // Журн. Общ. Химии, — 1964.-№ 34, — С. 26 882 693.
- Бахвалов О.В., Корчагина Д. В., Гатилов Ю. В., Бархаш В. А. Взаимодействие а- и Р-пиненов с некоторыми нитрующими реагентами // Журн. орган, химии. 2000. -т.36. Вып. 11.-С. 1648 — 1653.
- Olah G.A., Malhotra R., Narang S.C., Nitration. Methods and Mechanisms, VCH Publisherslnc. 1989. — P. 250 — 255.94