Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Синтез и строение трифторметилфуллеренов C60 (CF3) n и C70 (CF3) n9n=2-8

Диссертация: Синтез и строение трифторметилфуллеренов C60 (CF3) n и C70 (CF3) n9n=2-8
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Помимо самих фуллеренов, особый интерес вызывают и их производные. На сегодняшний момент синтезировано более 10 ООО соединений на основе фуллерена, и их число продолжает расти. Бурное развитие данной области связано с особенностями строения фуллеренов, а именно — с наличием большого числа сопряженных двойных связей на поверхности углеродного каркаса. Это позволяет проводить функционализацию… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Способы трифторметилирования органических соединений
    • 1. 2. Способы получения трифторметилпроизводных фуллеренов
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Используемые реактивы и экспериментальное оборудование
    • 2. 2. Взаимодействие фуллеренов Сбо и С70 с трифторацетатами переходных металлов
    • 2. 3. Взаимодействие фуллерена Сбо с трифторметшшодидом
    • 2. 4. Хроматографическое разделение смесей продуктов реакций
    • 2. 5. Рентгеноструктурный анализ
    • 2. 6. Спектроскопические исследования
    • 2. 7. Квантово-химические расчеты
  • Глава 3. Обсуждение результатов
    • 3. 1. Трифторметилирование фуллерена Сбо
      • 3. 1. 1. Взаимодействие фуллерена Ceo с трифторацетатами переходных металлов
      • 3. 1. 2. Изучение взаимодействия фуллерена Сбо с трифторацетатом серебра
        • 3. 1. 2. 1. Модификация методики синтеза
        • 3. 1. 2. 2. Условия проведения синтеза ТФМФ
        • 3. 1. 2. 3. Проведение хроматографического анализа и разделение полученной смеси
        • 3. 1. 2. 4. Рентгеноструюурный анализ
        • 3. 1. 2. 5. Теоретические аспекты образования изомеров трифторметилпроизводных фуллерена Ceo
      • 3. 1. 3. Изучение взаимодействия фуллерена Ceo о трифторметшшодидом
        • 3. 1. 3. 1. Синтез ТФМФ в реакции с трифторметшшодидом
        • 3. 1. 3. 2. Выделение и анализ продуктов реакции
        • 3. 1. 3. 3. Структурные исследования и теоретические расчеты
    • 3. 2. Трифторметилирование фуллерена С7о
      • 3. 2. 1. Взаимодействие фуллерена С? о с трифторацетатами переходных металлов
      • 3. 2. 2. Изучение взаимодействия фуллерена С7о с трифторацетатом серебра
      • 3. 2. 3. Выделение и анализ продуктов реакции трифторметилирования
      • 3. 2. 4. Структурные исследования и квантово-химические расчеты

Синтез и строение трифторметилфуллеренов C60 (CF3) n и C70 (CF3) n9n=2-8 (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Практически с самого момента открытия фуллеренов, что произошло в 1985 г. [1], химия этих каркасных углеродных структур, а также их производных, развивалась весьма интенсивным образом, что было связано со значительными перспективами применения этих соединений в различных областях науки и техники. В 1990 г. был предложен способ получения фуллеренов в макроколичествах [2], и к настоящему времени мировое Пр0изв0дств0) фуллерен0 В вышло на многотоннажный уровень.

Помимо самих фуллеренов, особый интерес вызывают и их производные. На сегодняшний момент синтезировано более 10 ООО соединений на основе фуллерена, и их число продолжает расти. Бурное развитие данной области связано с особенностями строения фуллеренов, а именно — с наличием большого числа сопряженных двойных связей на поверхности углеродного каркаса. Это позволяет проводить функционализацию фуллереновой сферы при помощи самых разнообразных химических агентов, в результате чего становится возможным синтез новых соединений, обладающих заданными химическими и физико-химическими свойствами.

Одним из наиболее перспективных способов функционализации является введение в молекулу фуллерена электроноакцепторных атомов или групп. Подобные соединения уже сейчас находят применение в области органических полупроводников, в частности, при создании органических солнечных батарей [3]. Определенные перспективы имеются у класса полифторпроизводных фуллеренов, однако широкому распространению материалов на их основе препятствует низкая химическая стабильность, в, частности склонность к гидролизу и деградация в присутствии восстановителей. В то же время имеющиеся в литературе отдельные сведения о производных фуллеренов с трифторметильными адцендами. свидетельствуют об их относительной термической стабильности и устойчивости к дальнейшим превращениям [4]. Помимо этого известно, что трифторметилфуллерены сублимируют без разложения [5], что открывает возможности для нанесения тонких пленок из газовой фазы для конструирования тонкопленочных оптоэлектронных устройств.

Тем не менее, отсутствие зарекомендовавших себя методов синтеза трифторметилфуллеренов, методов их выделения и очистки, а также данных об их строении существенно усложняют оценку потенциала их использования в областях органической полупроводниковой техники и электроники, не говоря уже о практических путях применения. Сложившаяся ситуация свидетельствует об актуальности развития синтетической химии трифторметилпроизводных фуллеренов, в рамках которой является приоритетным получение новых соединений и их последующая идентификация. Цель работы.

Целью настоящей работы является синтез, выделение и изучение строения трифторметилпроизводных фуллеренов С" и Сто. Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

1) исследование реакций трифторметилирования фуллеренов Сво и С70 при помощи различных трифторметилирующих агентов;

2) разработка методов синтеза новых трифторметилпроизводных фуллеренов и оптимизация условий их получения;

3) выделение индивидуальных изомеров трифторметилпроизводных фуллеренов;

4) определение строения полученных соединений физико-химическими методами, а также исследование закономерностей их образования.

Научная новизна.

В работе впервые были получены следующие результаты:

1. Исследована трифторметилирующая способность ряда трифторацетатов переходных металлов (Си, Ag, Pd, Сг). Показано, что максимальная степень трифторметилирования фуллеренов С" и С7о уменьшается в ряду трифторацетатов Ag (I) — Pd (II) — Си (П) — Сг (И).

2. Разработан новый метод трифторметилирования фуллеренов при помощи трифторацетата серебра, позволяющий получать в препаративных количествах соединения состава C6o/7o (CF3)" с малой и средней степенью присоединения («= 2−10).

3. Показано, что взаимодействие Сбо с CF3I приводит к образованию трифторметилфуллеренов с высокой степенью присоединения (от 10 до 18 групп CF3).

4. Методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в чистом виде выделено более 40 индивидуальных трифторметилфуллеренов состава (CF3)" (и=2−10, 16, 18) и Cvo (CF3)m (m=2—10).

5. Методом рентгеноструктурного анализа определено молекулярное строение двенадцати новых соединений: C6o (CF3)2 (один изомер), C6o (CF3)4 (два изомера), C6o (CF3)6 (три изомера), C6o (CF3)i6 (три изомера), C6o (CF3)ig (один изомер), C7o (CF3)6 (один изомер), C7o (CF3)8 (один изомер) — методом спектроскопии ЯМР 19 °F в сочетании с квантово-химическими расчетами предложено строение пяти соединений: C70(CF3)2, C70(CF3)4, C70(CF3)5, C7o (CF3)8 и C70(CF3)i0 (по одному изомеру каждого из указанных соединений).

6. Установлены основные закономерности образования трифторметильных производных при малых степенях присоединения. Выявлены наиболее вероятные пути последовательного присоединения групп CF3 к фуллерену С№.

Практическая значимость.

Разработанные в настоящей работе методы синтеза ТФМФ открывают возможность их получения в количествах, которые достаточны для проведения дальнейших исследований. В микроэлектронике электроноакцепторные трифторметилпроизводные перспективны для легирования полупроводников на органической основе. В*медицине трифторметилфуллерены за счет своей липофильности и химической стабильности могут применяться как контрастирующие агенты. Кроме того, многие ТФМФ уже используются в качестве исходных соединений для дальнейшей направленной функционализации с целью получения новых соединений, обладающих заданными свойствами, в частности, биологической активностью.

Также использование результатов настоящей работы рекомендовано в научных коллективах, занимающихся химией производных фуллеренов: Институте неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН (Новосибирск), Институте проблем химической физики РАН (Черноголовка), Институте общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН (Москва), Физико-техническом институте им. А. Ф. Иоффе РАН (Санкт-Петербург), Научно-исследовательском физико-химическом институте им. Л. Я. Карпова (Москва).

Апробация работы.

Основные результаты работы были представлены на Всероссийских и Международных конференциях: на 7-ом, 8-ом и 10-ом международных симпозиумах «Фуллерены и атомные кластеры» (2005, 2007, 2011, Санкт-Петербург, Россия), на 205-ом (2004, Сан-Антонио, США), 207-ом (2005, Квебек, Канада) и 209-ом (2006, Денвер, Колорадо) съездах Электрохимического Общества, на 14-ом (2004, Познань, Польша) и 15-ом (2007, Прага, Чехия) Европейском симпозиумах по химии фтора, на 17-ой международной конференции по химии фтора (2005, Шанхай, Китай), на 2-ой школе-семинаре «Масс-спектрометрия — химической физике, биофизике и экологии» (2004, Звенигород, Россия), 17-ой зимней конференции по химии фтора (2005, Санкт-Петербург, США).

Структура и объем диссертации

.

Диссертация состоит из введения, основной части, изложенной в трех главах, содержащих обзор литературы, экспериментальные результаты и их обсуждение, выводов, приложений и списка литературы из 135 наименований. Материалы диссертации изложены на 139 страницах, включая приложения, содержат 85 рисунков и 24 таблицы.

Выводы.

1) Предложен метод получения трифторметилфуллеренов в твердофазной реакции фуллеренов Сбо и Сто с трифторацетатами переходных металловпоказано, что наибольшая конверсия фуллеренов достигается при использовании СРзСООАд.

2) Установлено, что использование в качестве трифторметилирующего агента трифторацетата серебра и трифторметилиодида приводит к образованию трифторметилфуллеренов Сбот>(СРз)" («=2−10) и Сбо (СРз)т (т=12—18) соответственно. При помощи высокоэффективной жидкостной хроматографии осуществлено разделение полученных смесей и выделено 43 трифторметилпроизводных фуллеренов С60/С70.

3) Методом рентгеноструктурного анализа с использованием синхротронного излучения установлено строение двенадцати трифторметилфуллеренов: Сз-Сбо (СР3)2, С-Сео (СРз)4 (два изомера), СгСбо (СРз)б (три изомера), С]-Сбо (СРз)1 В (три изомера), С-Сбо (СР3)18, С)-С7о (СРз)б, С3-С7о (СРз)8- на основании данных спектроскопии 19Р ЯМР и квантово-химических расчетов предложены структуры еще пяти новых соединений: С-С7о (СРз)г, С1-С7о (СРз)4, Сг-С7о (СРз)б, С2-С7о (СРз)в, СгС7о (СРз)ю.

4) На основании полученных структурных данных и квантово-химических расчетов предложена модель образования изомеров С6о (СРз)" на основе последовательного присоединения трифторметильных групп. Выявлены основные пути образования экспериментально обнаруженных трифторметилпроизводных фуллерена Сбо.

3.3.

Заключение

.

Использование трифторацетата серебра©для трифторметилирования фуллеренов Сбо и С70 позволяет получить широкий спектр продуктов с различной степенью трифторметилирования и разнообразными мотивами присоединения групп CF3. Применение высокотемпературного отжига получающихся смесей с одновременной отгонкой продуктов существенно упрощает качественный состав, что значительно облегчает дальнейшее хроматографическое разделение.

Сравнение результатов, полученных при изучении реакции трифторметилирования фуллеренов Сбо и С70, говорит о разной реакционной способности этих соединений. Наличие множества реакционных центров в обоих фуллеренах способствует образованию огромного числа производных как в том, так и в ином случае. В силу более низкой симметрии молекулы С70 по сравнению с Ceo (точечные группы Dsь и 1ь, соответственно) следовало бы ожидать образования продуктов более сложного изомерного состава в случае фуллерена С70. В действительности же трифторметилирование фуллерена С70 приводит как к меньшему числу СР3-производных, чем для фуллерена Ceo, так и к доминированию отдельных изомеров. Это связано, прежде всего, с низкой реакционной способностью промежуточных структур в цепочках последовательного трифторметилирования С6 о, вследствие чего в конечной смеси наблюдается их относительно равномерное накопление для каждого молекулярного состава от C6o (CF3)2 до Ceo (CF3)io. В случае же С70 большое количество высокореакционноспособных интермедиатов приводит к накоплению в конечной смеси лишь ограниченного набора структур, чья дальнейшая функционализация энергетически невыгодна, что проиллюстрировано на примере соединения Cs-C7o (CF3)8.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Kroto H.W., Heath J.R., O’Brien S.C., Curl R.F., Smalley R.E. C60: Buckminsterfullerene H Nature. 1985.-V. 318.-P. 162−163.
  2. Kratchmer W., Lamb L.D., Huffman D.R. Solid C№: A new form of carbon И Nature. -1990. V. 347. -P. 354−358.
  3. Liang Y" Xu Z., Xia J., Tsai S., Wu Y., Li G., Ray C., Yu L. For the Bright Future—Bulk Heterojunction Polymer Solar Cells with Power Conversion Efficiency of 7.4% II Adv. Mater. — 2010. -V. 22. P. E135-E138.
  4. Fagan P.J., Krusic P.J., McEvven C.N., Lazar J., Parker D.H., Herron N., Wasserman E. Production of Perfluoroalkylated Nanospheres from Buckminsterfullerene П Science. — 1993. -V. 262.-P. 404−407.
  5. Н.И., Алешина В. Э., Борщевский, А .Я., Сидоров JI.H. Масс-спектрометрическое определение сродства к электрону молекул Ссо(СРз)ю и Сбо (СРз)п И Масс-спектрометрия. — 2009. — Т. 6.— С. 153−157.
  6. Gladysz J.A., Curran D.P., Horvath I.T. Handbook of Fluorous Chemistry II Weinheim, WILEY-VCH Yerlag GmbH & Co. 2004. — 595 c.
  7. McClinton M., McClinton D. Trifluoromethylations and Related Reactions in Organic Chemistry IITetrahedron. 1992. -V. 48 (32). -P. 6555−6666.
  8. McBee E.T., Roberts C.W., Meiners A.F. Reactions of 1-Heptafluoropropylmagnesium Bromide. II. The Synthesis of Fluorine-containing Olefins and of 1-Heptafluoro'propylbenzene И J. Am. Chem. Soc. 1957. — V. 79. — P. 335−337.
  9. Fagan P.J., Krusic P.J., Evans D. H, Lerke S.A., Johnston E. Synthesis, chemistry, and properties of a monoalkylated buckminsterfullerene derivative, tert-BuCco anion II J. Am. Chem. Soc. 1992. -V. 114. — P. 9697−9699.
  10. Haszeldine R.N. Perfluoroalkyl Grignard and Grignard-type Reagents. Part IV. Trifluoromethylmagnesium Iodide И J. Chem. Soc. 1954. — P. 1273−1279.
  11. Large S., Roques N., Langlois B.R. Nucleophilic Trifluoromethylation of Carbonyl Compounds and Disulfides with Trifluoromethane and Silicon-Containing Bases II J. Org. Chem. 2000. -V. 65 (26). — P. 8848−8856.
  12. Kirsch P. Modern Fluoroorganic Chemistry. Synthesis, Reactivity, Applications II Weinheim, WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. 2004. — 308 c.
  13. Ruppert I., Schlich K., Volbach W. Die ersten CF3-substituierten organyl (chlor)silane И Tetrahedron Lett. 1984. — V. 25 (31) — P. 2195−2198.
  14. Prakash G.K., Krishnamurti R., Olah G.A. Fluoride-Induced Trifluoromethylation of
  15. Carbonyl Compounds with Trifluoromethyltrimethylsilane (TMS-CF3). A Trifluoromethide Equivalent II J. Am. Chem. Soc. 1989. -V. 111. — P. 393−395.
  16. Tanabe Y., Matsuo N., Ohno N. Direct Perfluoroalkylation Including Trifluoromethylation ofAromatics with Perfluoro Carboxylic Acids Mediated by Xenon Difluoride I I J. Org. Chem. — 1988.-V. 53.-P.4582−4585.
  17. Sawada H., Nakayama M., Yoshida M., Yoshida T., Kamigata N. Trifluoromethylation of aromatic compounds with bis (trifluoroacetyl) peroxide // J. Fluorine Chem. 1990. — V. 46 (3). -P. 423−431.
  18. Yoshida M., Morishima A., Morinaga Y., Iyoda M. Reactions of Fullerols and Fullerene Dimer Containing Perfluoroalkyl Groups with Tributyltin Hydride II Tetrahedron Lett. 1994: — V. 35 (48). — P. 9045−9046.
  19. Fritz H.P., Hiemeyer R. Formation in situ of perfluoroalkylated fullerenes II Carbon. — 1995.-V. 33.-P. 1601−1609.
  20. Avent A.G., Boltalina O.V., Goryunkov A.A., Darwish A.D., Markov V.Y., Taylor R. Isolation and characterisation of Cw (CF3)2 II Fullerenes, Nanotubes, Carbon Nanostr. — 2002. -V. 10.-P. 235−241.
  21. O.B., Галева H.A. Прямое фторирование фуллеренов И Усл. Хпмии. — 2000.-Т. 69.-С. 661−674.
  22. Boltalina O.V., Avakyan T.V., Markov V.Y., Dennis T.J., Abdul-Sada A.K., Taylor R. Formation ofC76F38, C7sF38, C82F", C84F4o, and C84F44 И J. Phys. Chem. B. 1999. — V. 103. -P. 8189−8191.
  23. Kareev I.E., Kuvychko I.V., Lebedkin S.F., Miller S.M., Anderson O.P., Seppelt K" Strauss S.H., Boltalina O.V. Synthesis, structure, and 19 °F NMR spectra of 1,3,7,10,14,17,23,28,31,40-C6o (CF3)io II J. Am. Chem. Soc.-2005.-V. 127.-P. 8362−8375.
  24. N.B., Peryshkov D.V., Kareev I.E., Boltalina O.V., Strauss S.H. 1,6,11,16,18,24,27,36-Octakis(trifluoromethyl)-l, 6,11,16,18,24,27,36-octahydro (C6a-h) 5,6]fullerene deuterochloroform solvate //Acta Cryst. -2007. V. E63. — P. o3398.
  25. Kareev I.E., Shustova N.B., Newell B.S., Miller S. M, Anderson O.P., Strauss S.H., Boltalina O.V. l, 6, ll, 18,24,27,52,55-Octakis (trifluoromethyl)-l, 6, ll, 18,24,27,52,55-octahydro (C60-h)5,6]fullerene // Acta Cryst. 2006. — V. E62. — P. оЗ 154-o3156.
  26. N.B., Peryshkov D.V., Boltalina O.V., Strauss S.H. 1,4,10,19,25,41,55,60,67,69-Decakis(trifluoromethyl)-l, 4,10,19,25,41,55,60,67,69-decahydro-(C70-Dsh)5,6]fullerene II Acta Cryst. 2007. — V. E63. — P. o4073.
  27. N.B., Anderson O.P., Boltalina O.V., Strauss S.H., Kareev I.E. 1,3,7,10,14,17,21,28,31,42,52,55-Dodecakis (trijluoromethyl)-l, 3,7,10,14,17,21,28,31,42,52,55-dodecahydro (C60-h)5,6]fullerene //Acta Cryst. E. -2008. -V. E64. P. ol59.
  28. Troyanov S.I., Dimitrov A., Kemnitz E. Selective Synthesis of a Tri? uoromethylated Fullerene and the Crystal Structure of Cg0(CF3)i2 II Angew. Chem. Int. Ed. 2006. — V. 45. -P. 1971−1974.
  29. H.A., Хаврель П. А., Горюнков A.A., Иоффе И. Н., Карнацевич B.JI., Сидоров Л. Н., Кемниц Э., Троянов С. И. Новые изомеры трифторметилированного фуллерена — C60(CF3)12 и C60(CF3)14 II Изв. АН, Сер. Хим. 2008. — Т. 12. — С. 2475−2483.
  30. Omelyanyuk N.A., Goryunkov A.A., Tamm N.B., Avdoshenko S.M., Ioffe I.N., Sidorov L.N., Kemnitz E., Troyanov S.I. New tri? uoromethylated derivatives of 60]fullerene, Сбо (СГз)" with n ~ 12 and 14 II Chem. Commun. 2007. — P. 4794 — 4796.
  31. Д.В., Мутиг Т., Горюнков A.A., Тамм Н. Б., Кемниц Э., Троянов С. И., Сидоров Л. Н. Новые изомеры Cto(CF3)", п = 12, 14, 16. Реакции переалкилирования и перегруппировочные процессы // Изв. АН, Сер. Хим. — 2009. — Т. 6. — С. 1117—1125.
  32. Avdoshenko S.M., Goryunkov A.A., Ioffe I.N., Ignat’eva D.V., Sidorov L.N., Pattison P., Kemnitz E., Troyanov S.I. Preparation, crystallographic characterization and theoretical study ofC70(CF3)l6 and C70(CF3)j8 II Chem. Commun. 2006. — P. 2463−2465.
  33. Л.Н., Юровская M.A., Борщевский А. Я., Трушков И. В., Иоффе И. Н. Фуллерены II Москва: Экзамен. 2004. — 688 с.
  34. Fowler P.W., Manolopoulos D.E. An Atlas of Fullerenes. II Oxford: Clarendon Press. — 1995.-416 c.
  35. Н.Б., Сидоров Л. Н., Троянов С. И. Исследования в области высших фуллеренов // Вести. Моск. Ун-та, Сер. 2, Химия. 2009. — Т. 50. — С. 411−427.
  36. Shustova N.B., Newell B.S., Miller S.M., Anderson O.P., Bolskar R.D., Seppelt K., Popov
  37. А.А., Boltalina O.V., Strauss S.H. Discovering and Verifying Elusive Ftillerene Cage Isomers: Structures of С2-р"-(С74−0зн)(CF3)I2 and C2-p"-(C78-D3h (5))(CF3), 2 //Angew. Chera. Int. Ed. -2007.-V. 46. -P. 4111−4114.
  38. Tamm N.B., Troyanov S.I., Karnatsevich V.L. Trifluoromethyl derivatives offullerene C76 // ICHMS'2009 XI International Conference, Yalta, Ukraine. -2009. P. 534−535.
  39. С.И., Тамм Н. Б. Кристаллическое и молекулярное строение трифторчетилъных производных фуллерена CS2(CF3)i2 и CS2(CF3)t8 // Кристаллография.-2010.-Т. 55.-С. 468−471.
  40. Sun G., Kertesz М. Identification for IPR Isomers ofFullerene Cg2 by Theoretical 13C NMR Spectra Calculated by Density Functional Theory // J. Phys. Chem. A. 2001. — V. 105. — P. 5468−5472.
  41. Tamm N.B., Sidorov L.N., Kemnitz E., Troyanov S.I. Isolation and structural X-ray investigation ofperfluoroalkyl derivatives of six cage isomers of См H Chem. Eur. J. — 2009. — V. 15.-P. 10 486−10 492.
  42. Troyanov S.I., Tamm N.B. Cage connectivities of Cg8(33J and C92(82) fullerenes captured as trifluoromethyl derivatives, C8&(CF3)i8 and C92(CF3)i6 И Chem. Commun, 2009. -P. 6035−6037.
  43. Tagmatarchis N., Arcon D., Prato M., Shinohara H. Production, isolation and structural characterization of 92]fullerene isomers И Chem. Commun. 2002. — P. 2992−2993.
  44. Т., Miyake Y., Kikuchi K., Achiba Y. // The 18th Fullerene General Symposium, The Fullerene Research Association of Japan. Okazaki. 2001. — P. 42.
  45. Tamm N.B., Sidorov L.N., Kemnitz E., Troyanov S.I. Crystal Structures of Ci>4CF3)2o and C96(C2F5), 2 Reveal the Cage Connectivities in C94(61) and C96(145) Fullerenes II Angew. Chem. Int. Ed. 2009. -V. 48. — P. 9102−9104.
  46. Shustova N.B., Popov A.A., Mackey M.A., Coumbe C.E., Phillips J.P., Stevenson S., Strauss S.H., Boltalina O.V. Radical Trifluoromethylation of Sc3N@CSo И J. Am. Chem. Soc. -2007. — V. 129. — P. 11 676−11 677.
  47. Sheldrick G.M. SHELXS-97, Program for Solution of Crystal Structures from Diffraction Data, Universitat Gottingen, Germany.
  48. Us6n I., Sheldrick G.M. Advances in direct methods for protein crystallography И Curr. Opin. Struct. Biol. 1999. -V. 9. — P. 643−648.
  49. Sheldrick G.M. SHELXL-97, Program for Crystal Structure Refinement, Universitat Gottingen, Germany.
  50. Granovsky A. A. Firefly version 7.1.G II http://classic.chem.msu.su/gran/firefly/index.html.
  51. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets И Chem. Phys. Lett. — 1997. V. 281. -P. 151−156.
  52. Perdew J.P., Burke K., Ernzerhof M. Generalized Gradient Approximation Made Simple II Phys. Rev. Lett. 1996. -V. 77. — P. 3865−3868.
  53. А.Я., Алешина В. Э., Сидоров Л. Н., Астахов A.B., Шустова Н. Б. Твердофазное фторирование б0]фуллерена: теория и эксперимент И Вести. МГУ. Сер. 2. Хим. 2003. — Т. 44. — С. 363−371.
  54. Baillie M.J., Brown D.H., Moss К.С., Sharp D.W. Anhydrous metal trifluoroacetates И J. Chem. Soc. (A). 1968. — P. 3110−3114.
  55. Duan Y.Y., Shi L., Sun L.Q., Zhu M.S., Han L.Z. Thermodynamic properties of trifluoroiofomethane (CF3I) II Int. J. of Thermophysics. -2000. Y. 21 (2). — P. 393−404.
  56. Kumaran S.S., Su M.C., Lim K.P., Michael J.V. Thermal decomposition ofCFJ using I-atom absorption II Chem. Phys. Lett. 1995. -V. 243. — P. 59−63.
  57. С.М. Изомерия и ее влияние на электронные свойства во фторсодержащих производных углеродных нанокластеров И Дисс. канд. хим. наук. — Москва.-2009.- 138 с.
  58. Darwish A.D., Abdul-Sada А.К., Avent A.G., Lyakhovetsky Y., Shilova E.A., Taylor R. Unusual addition patterns in trifluoromethylation of 60]fullerene // Org. .Biomol. Chem. — 2003. -V. 1.-P. 3102−3110.
  59. Yoo R., Ruscik В., Berkowitz J. Vacuum ultraviolet photoionization mass spectrometric study of С во II J. Chem. Phys. 1992. — V. 96. — P. 911 -913.
  60. E.B. Синтез, строение и свойства фторзамещенных atfemamoe меди (II) и серебра (I) в конденсированной и газовой фазах // Дисс. канд. хим. наук. — Москва. — 2000. 147 с.
  61. Darwish A.D., Avent A.G., Abdul-Sada А.К., Taylor R. 60]- and [70]Fullerenes are trifluoromethylated across 5:6-bonds II Chem. Commun. — 2003. P. 1374−1375.
  62. Goryunkov A.A., Kuvychko I.V., Ioffe I.N., Dick D.L., Sidorov L.N., Strauss S.H., Boltalina O.V. Isolation of С60(СЕз)" (n — 2, 4, 6, 8, 10) with high compositional purity II J. Fluorine Chem. 2003. — V. 124. — P. 61−64.
  63. И.С., Дорожкин Е. И., Болталина O.B., Болталин А. И. Новый метод синтеза перфторалкилъных производных фуллеренов // Доклады АН. — 2001. — Т 379. — С. 344—347.
  64. Н.И. Синтез, строение и сродство к электрону перфторалкилъных производных фуллерена // Дисс. канд. хим. наук. — Москва. — 2009. — 152 с.
  65. Gigli G., Balducci G., Markov V.Y., Boltalina O.V.,.Goryunkov A.A., Sidorov L.N., Taylor R. Saturated vapor pressure and sublimation enthalpy of CeoFis II J. Chem. Thermodyn. -2002.-V. 34.-P. 57−61.
  66. Birkett P.R., Avent A.G., Darwish A.D., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M. Preparation and 13C NMR spectroscopic charaterization of CeuCh II J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1993.-P. 1230−1232.
  67. Birkett P.R., Hitchcock P.B., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M. Preparation and characterization ofC60Brg and C6aBrs II Nature. 1992. -V. 357. — P. 479−481.
  68. Avent A.G., Birkett P.R., Crane J.D., Darwish A.D., Langley G.J., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M. The Structure of CsoPhsCl and C6uPhsH, formed via Electrophilic Aromatic Substitution II J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1994. — P. 1463−1464.
  69. Krusic P.J., Wasserman E., Keizer P.N., Morton J.R., Preston K.F. Radical Reactions of Ceo И Science. 1991. — V. 254. — P. 1183−1185.
  70. Vorobiev A.K., Markov V.Y., Samokhvalova N.A., Samokhvalov P. S., Troyanov S.I., Sidorov L.N. Stable trifluoromethylated fullerene radicals C6o (CF3)15 and C6o (CF3)i7 H
  71. Mendeleev Commun. 2010. — V. 20. — P. 7−9.
  72. Ruoff R.S., Tse D.S., Malhotra R., Lorents D.C. Solubility of fullerene C60 in a variety of solvents II J. Phys. Chem. 1993. -V. 97. — P. 3379−3383.
  73. JI.H., Коробов M.B., Журавлёва JIB. Масс-спектральные термодинамические исследования // Москва, Изд-во МГУ. — 1985. — 208 с.
  74. В.Ю., Болталина О. В., Сидоров JI.H. Давление насыщенного пара и энтальпия сублимации фуллеренов II Ж. физ. химии. 2001. — Т. 75 (1). — С. 5−18.
  75. Kepert D.L., Clare B.W. Stereochemical patterns formed by addition to fullerene Сбо U Coord. Chem. Rev. 1996.-V. 155.-P. 1−33.
  76. Saito Y., Ohta H., Jinno K. Desigh and characterization of novel stationary phases based on retention behavior studies with various aromatic compounds И J. Sep. Science. — 2003. — V. 26. -P. 225−241.
  77. Deyl Z., Macek K., Janak J- Liquid Column Chromatography II Amsterdam, Elsevier. — 1975.-340 c.
  78. Neretin I.S., Lyssenko K.A., Antipin M.Y., Slovokhotov Y.L., Boltalina O.V., Troshin P. A., Lukonin A.Y., Sidorov L.N., Taylor R. CeoFis. a flattened fullerene: alias a hexa-substituted benzene //Angew. Chem. Int. Ed. 2000. — V. 39. — P. 3273−3276.
  79. Boltalina O.V., Lukonin A.Y., Street J.M., Taylor R. C60F2 exists! II Chem. Commun. -2000.-V. 17.-P. 1601−1602.
  80. Holloway J.H., Hope E.G., Taylor R., Langley G.J., Avent A.G., Dennis T.J., Hare J.P., Kroto H.W., Walton D.R.M. Fluorination of buckminsterfullerene II J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991.-V. 14.-P. 966−969.
  81. Adamson A.J., Holloway J.H., Hope E.G., Taylor R. Halogen and interhalogen reactions with 60]fullerene: preparation and characterization of C6oCl24 and C6oCIjsFj4 И Fullerene ScLTechn. 1997. -V. 5. — P. 629−642.
  82. Boltalina O.V., Markov V.Y., Troshin P.A., Darwish A.D., Street J.M., Taylor R. C60F20: «Saturnen», an Extraordinary Squashed Fullerene II Angew. Chem. Int. Ed. — 2001. — V. 40. — P. 787−789.
  83. Denisenko N.I., Troyanov S.I., Popov A.A., Kuvychko I.V., Zemva В., Kemnitz E., Strauss S.H., Boltalina O.V. Th-C60F24 // J. Am. Chem. Soc. 2004. — V. 126. — P. 1618−1619.
  84. Boltalina O.V., Street J.M., Taylor R. C6UF36 consists of two isomers having T and C3symmetry И J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1998. — P. 649−653.
  85. Cozzi F., Powell W., Thilgen C. Numbering o/Fullerenes (IUPAC Recommendations 2004) II Pure Appl. Chem. 2005. — V. 77. — P. 843−923.
  86. A.A., Tuinman A.A. 'Fluorine dance' on thefullerene surface II Tetrahedron Lett. -2001.-V. 42.-P. 7137−7139.
  87. Борщевский’А.Я., Сидоров JI.H., Чилингаров H.C., Алешина В. Э. Твердофазные топохшшческие реакции и проблемы селективного синтеза производных фуллерена II Изв. АН, Сер. Хпм. 2005. — Т. 1. — С. 32−50.
  88. Clare B.W., Kepert D.L. Early stages in the addition to C60 to form СйаХт X- H, F, CI, Br, CH3, C
  89. M., Догерти P. Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической химии II Москва, Мир. — 1977. — 696 с.
  90. Lier G., Cases М., Ewels С., Taylor R., Geerlings P. Theoretical Study of the Addition Patterns of C60 Fluorination: C60Fn (n = 1−60) // J. Org. Chem. 2005. — V. 70. — P. 1565−1579.
  91. Sandall J.P.B., Fowler P.W. The energies of some isomers of C6oFs: the use of experimental and theoretical considerations to limit candidate structures II Org. Biomol. Chem. — 2003. — V.' 1. —P. 1061−1066.
  92. Golyshevsky I.V., Borschevsky A.Ya., Chilingarov N.S., Rau J.V., Kepman A.V., Sidorov L.N. Investigation of reactions between 60]fullerene and molecidar fluorine in a CoF2 matrix II J. Fluorine Chem. 2005. — V. 126. — P. 785−790.
  93. Murata Y., Shiro M., Komatsu K. Synthesis, X-ray structure, and properties of the first tetrakisadduct of fullerene Ceo having a fulvene-type к-system on the spherical surfase II J. Am. Chem. Soc.-1997.-V. 119.-P. 8117−8118.
  94. H.A. Синтез и строение трифторметильных производных фуллерена Ceo/I Дисс. капд. хим. наук. — Москва. —2010. 165 с.
  95. Mutig Т., Ioffe I.N., Kemnitz Е., Troyanov S.I. Crystal and molecular structures of C2-C70(CF3)e-1.5 PhMe // Mendeleev Commun. 2008. — V. l 8. — P. 73−75.
  96. Mutig Т., Kemnitz E., Troyanov S.I. Trifluoromethyl derivatives of fullerene C70, C70(CF})2, C70(CF3)S and C70(CF3) u I I Mendeleev Commun. 2009. — V. 19. — P. 3 0−31.
  97. Spielmann H.P., Wang G., Meier M.S., Weedon B.R. Preparation of C70H2, C70H4, and C7oH8: Three Independent Reduction Manifolds in the Zn (Cu) Reduction ofС 70 I I J. Org. Chem. — 1998. — V. 63.-P. 9865−9871.
  98. Darwish A.D., de Guio P., Taylor R. The single crystal x-ray structure of C70Me8- The origin of the fullerene addition patterns for bulky groups // Fullerenes, Nanotubes, Carbon Nanostr. 2002. — V. 10. — P. 261−272.
  99. Avent A.G., Birkett P.R., Darwish A.D., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M. Formation of C-uPh10 and CT0Phsfrom the Electrophile C70Clw II Tetrahedron. 1996. -V. 52. -P. 5235−5246.
  100. Spielmann H.P., Weedon B.R., Meier M.S. Preparation and NMR Characterization of С70Н10: Cutting a Fullerene n-System in Half II J. Org. Chem. 2000. — V. 65. — P. 2755−2758.
  101. Birkett P., Avent A., Darwish A., Kroto H., Taylor R., Walton D.R.M. Formation and characterization of С70С1ю H J. Chem. Soc., Chem. Commun. — 1995. — P. 683−684.
  102. Troyanov S.I., Popov A.A., Denisenko N.I., Boltalina O.V., Sidorov L.N., Kemnitz E. The First X-ray Crystal Structures of Halogenated 70]Fullerene: С70Вгщ and C70Brw-3Br2 II Angew. Chem. Int. Ed. 2003. — V. 42. — P. 2395−2398.
  103. Al-Matar H., Abdul S.A., Avent A.G., Taylor R" Wei X. Methylation of 70]Fullerene U J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2.-2000.-P. 1251−1256.
  104. Д.В. Закономерности последовательного присоединения и изомеризационные процессы при трифторметилировании фуллерена С70. Днсс. канд. хим. наук. — Москва. — 2011. — 124 с.
  105. N.B., Peryshkov D.V., Boltalina O.V., Strauss S.H. 1,4,10,19,25,41,55,60,67,69-Decakis(trifluoromethyl)-l, 4,10,19,25,41,55,60,67,69-decahydro-(C70-D5i)5,6]fullerene //Acta Cryst. -2007. V. E63. — P. o4073.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!