Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Механизм обмена аксиальных лигандов комплексов Mn (III) — порфиринов на анион и его роль в селективности мембранных электродов

Диссертация: Механизм обмена аксиальных лигандов комплексов Mn (III) — порфиринов на анион и его роль в селективности мембранных электродов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Цель работы — изучение процессов образования комплексов Мп (Ш)-порфиринов с анионами и обмена аксиальных лигандов комплексов на анион водного раствора электролита- — изучение электрохимических характеристик электродов с жидкостным заполнением с мембранами на основе Мп (Ш)РА с применением растворителей-пластификаторов, отличающихся по своей химической природеопределение закономерностей… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Введение
  • 2. Литературный обзор
    • 2. 1. Общие сведения о порфиринах и их металлокомплексах
      • 2. 1. 1. Структура и свойства порфиринов и их металлокомплексов
      • 2. 1. 2. Спектрофотометрические свойства порфиринов и их металлокомплексов
    • 2. 2. Металлопорфирины в ионометрии
      • 2. 2. 1. Общая теория мембранных потенциалов
      • 2. 2. 2. Механизм потенциометрического отклика мембранных электродов на основе металлопорфиринов
      • 2. 2. 3. Зависимость электрохимических характеристик мембран на основе металлопорфиринов от различных факторов
  • Влияние природы центрального атома металла
  • Влияние периферии порфиринового цикла
  • Влияние природы растворителя-пластификатора
  • Влияние концентрация ЭАВ в мембранах ИСЭ на электрохимические характеристики. 32 Влияние рН раствора
    • 2. 3. Современные тенденции развития ионометрии
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Синтез объектов исследования, свойства реагентов
      • 3. 1. 1. Синтез марганец-тетрафенилпорфирин хлорида
      • 3. 1. 2. Получение анионных форм марганец-тетрафенилпорфиринов
    • 3. 2. Методика спектрофотометрического двухфазного титрования
    • 3. 3. Методика изготовления пластифицированных мембран
    • 3. 4. Методики потенциометрических измерений
      • 3. 4. 1. Исследование влияния рН водных растворов электролитов на потенциометрический отклик мембранных электродов
      • 3. 4. 2. Определение коэффициентов селективности мембранных электродов
    • 3. 5. Методика определения электропроводности мембранных электродов
    • 3. 6. Методика изготовления твердоконтактных электродов
  • 4. Обсуждение результатов
    • 4. 1. Процессы комплексообразования Мп (Ш)РА на основании анализа спектров поглощения
    • 4. 2. Потенциометрия мембран на основе Мп (Ш)РА
      • 4. 2. 1. Свойства пластифицированных мембран с жидкостным заполнением
  • Влияние растворителя-пластификатора на электрохимические характеристики электродов с мембранами на основе Мп (Ш)РА
  • Электропроводность электродов с мембранами на основе Мп (Ш)РА
  • Влияние рН водных растворов электролитов на электрохимические характеристики электродов с мембранами на основе Мп (Ш)РА
  • Потенциометрический отклик электродов с мембранами на основе Мп (Ш)РА
  • Коэффициенты селективности электродов с мембранами на основе Мп (Ш)РА
    • 4. 2. 2. Свойства твердоконтактных электродов
  • Кинетика установления потенциалов ТК электродов
  • Влияние рН водных растворов электролитов на электрохимические характеристики ТК электродов
  • Потенциометрический отклик ТК электродов
  • Коэффициенты селективности ТК электродов
  • Потенциометрический отклик ТК электродов в растворе, моделирующем минеральный состав мочи
    • 5. Выводы

Механизм обмена аксиальных лигандов комплексов Mn (III) — порфиринов на анион и его роль в селективности мембранных электродов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Порфирины и родственные соединения (фталоцианины, порфиразины), являются веществами, обладающими уникальными свойствами: способностью образовывать прочные внутрикомплексные соединения практически со всеми металлами периодической системы, ароматичностью структуры и способностью к аксиальной координации. С помощью порфиринов реализуются многие биохимические, биофизические процессы, осуществляются важнейшие биологические, фотохимические и ферментативные функции в живой природе. Комплексы марганец (Ш)-порфиринов являются синтетическими аналогами широко распространенных в природе биологически важных железо (Ш)-порфиринов, играющих решающую роль в переносе кислорода и метаболизме в составе цитохрома и пероксидаз. Это объясняет важность исследования спектральных, электрохимических и координационных свойств порфиринов подобных соединений для развития теоретических аспектов координационной химии. Результаты изучения протолитических реакций порфиринов позволяют оценить их участие в тех или иных биологических процессах и рассмотреть возможность применения их, например, в качестве лекарственных препаратов.

Определение органических ионов является одной из основных задач аналитического контроля в фармацевтической промышленности, в медицине в связи со все возрастающим производством и применением новых лекарственных препаратов. Метод контроля биологических сред с помощью ионоселективных электродов широко применяется на практике. Так как исследованные в работе марганец (Ш)-порфирины в различных анионных формах (Мп (Ш)РА) обладают селективностью к салицилат-иону, стало возможным создание на их основе электрода, селективного к БаГ-иону. В качестве препаратов, обладающих антимикробным и анальгетическим действием, широко используются аспирин (ацетилсалициловая кислота) и его производные, в результате гидролиза которых в организме образуется салицилат-ион, циркулирующий в крови в ионизированной форме. Для контроля содержания БаГ-ионов в биологических жидкостях пациентов, принимающих подобные медикаменты, могут применяться салицилат-селективные электроды на основе Мп (Ш)РА.

Цель работы — изучение процессов образования комплексов Мп (Ш)-порфиринов с анионами и обмена аксиальных лигандов комплексов на анион водного раствора электролита- - изучение электрохимических характеристик электродов с жидкостным заполнением с мембранами на основе Мп (Ш)РА с применением растворителей-пластификаторов, отличающихся по своей химической природеопределение закономерностей функционирования мембранных систем в различных по ионному составу водных растворахисследование электропроводности мембран;

— разработка твердоконтактных (ТК) электродов на основе одного из исследуемых Mn (III)PA, обладающего лучшими электрохимическими характеристиками.

Научная новизна. С помощью метода двухфазного спектрофотометрического титрования проведен расчет констант гетерофазных реакций ионного обмена аксиальных лигандов комплексов Mn (III)P на анионы водных растворов электролитов и установлен на основе их величин ряд анионов, характеризующий сравнительную прочность связи аксиальных лигандов с комплексом Мп (Ш)-тетрафенилпорфирин.

Разработаны ТК электроды, изготовленные по двум методикам, которые различаются как составом промежуточного слоя, так и способом подготовки электронного проводника (графита). Выбран оптимальный состав мембран ТК электродов из двух предложенных, сохраняющих основные электрохимические характеристики электродов в течение 3−4 месяцев.

Практическая значимость работы состояла в разработке пленочного ТК электрода, отличающегося простотой конструкции, высокой селективностью к Sal'-иону и рекомендуемого для применения при определении содержания салицилат-ионов в медико-биологических жидкостях пациентов.

На защиту выносятся следующие результаты и положения:

1. Механизм реакции ионного обмена исходного аксиально скоординированного аниона с металлическим центром металлопорфирина на гидроксид-ион водного раствора электролитачисло аксиальных лигандов (п=1), связанных с металлоцентром комплекса Мп (Ш)Р и константы гетерофазной реакции ионного обмена.

2. Методики физико-химических исследований Mn (III)PA, обеспечивающие стабильность и воспроизводимость результатовоптимальный состав пленочных электродов на основе Мп (Ш)РАосновные электрохимические характеристики электродов с мембранами на основе Мп (Ш)РА: электропроводность, область независимости э.д.с. электродов с мембранами на основе Mn (III)PA от рН водных растворов электролитов, потенциометрический отклик, коэффициенты селективности, определенные методом БИП и методом смешанных растворов, время отклика, время жизни электродов.

3. Разработка состава промежуточного слоя ТК электродов, для которых сохраняются электрохимические характеристики электродов с жидкостным заполнением.

4. Применение ТК электрода на основе MnTPPCl для селективного определения Salиона в диапазоне концентраций ?.ОМ-ИО^М при рН=5.(Н6.0 в растворах, моделирующих минеральный состав биологических жидкостей.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены и обсуждены на X Международной конференции по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов (Иваново, Россия 2009 г.), VIII школе-конференции молодых ученых стран СНГ по химии порфиринов и родственных соединений (Гагра, Абхазия, 2009 г.), V научной конференции студентов и аспирантов химического факультета СПбГУ (Санкт-Петербург, Россия, 2010 г.), II Международной научно-технической конференции по современным методам в теоретической и экспериментальной электрохимии (Плес, Россия, 2010 г.), XI Международной конференции по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов (1СРС-11) (Одесса, Украина, 2011 г.), VI Конференции молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения). (Иваново, Россия, 2011 г.), IV Международной молодежной школе-конференции по физической химии краун-соединений, порфиринов и фталоцианинов (Туапсе, Россия, 2012 г., С. 101). Публикации.

По теме диссертации опубликовано 2 статьи и 7 тезисов докладов.

5. Выводы.

1. Предложен механизм обмена аксиального лиганда комплекса металлопорфирина на гидроксид-ион водного раствора электролитаопределены константы гетерофазной реакции обмена и число аксиальных лигандов (п=1), связанных с металлоцентром комплекса Mn (III)PA;

2. Установлено, что для MnTPPA (А" = Cl С104″, N03″, SCN"), MnOEPCl, (Cl)MnMPdme в хлороформе оптическая плотность не зависит от рН водного раствора NaA при рН = 2.0−6.0- для комплексов MnTPPSCN и (Cl)MnPc (3,5-(t-BuPhO)2)8 оптическая плотность не зависит от рН в интервале 2.0−10.0;

3. Область независимости э.д.с. электродов с мембранами на основе MnTPPA (А" = СГ, СЮ4″, N03″, SCN"), MnOEPCl, (Cl)MnMPdme от рН водных растворов NaA составляет 2.0−6.0- для MnTPPSCN — рН=2.0−10.0;

4. Рекомендован оптимальный состав мембран пленочных электродов на основе комплексов Mn (III)PAмембраны на основе MnTPPA (А" = С1″, С104″, N03″, SCN"), MnOEPCl, (Cl)MnMPdme имеют потенциометрический отклик к Sar-иону в интервале концентраций 1.0М-5−10″ 4 М при рН < 6.0;

5. Методом БИП и методом смешанных растворов определены коэффициенты селективности мембран на основе Mn (IIIPA и предложен ряд селективности для Мп (Ш)-порфиринов: SCN" > Sal" > СЮ4″ > I" > АсО" > N02″ > Вг' > С1″ > N03″ ;

6. Предложен состав промежуточного слоя ТК электродов, для которых сохраняются электрохимические характеристики жидкостных электродов с мембранами на основе MnTPPCl;

7. Показана возможность применения более удобных в практическом применении ТК электродов на основе MnTPPCl для селективного определения Sal" - иона в интервале концентраций 1,0М-10″ 4 М при рН=5.0−6.0 в растворах, моделирующих минеральный состав биологических жидкостей.

6.

Заключение

.

Проведено изучение процессов комплексообразования Mn (III)PA методом двухфазного спектрофотометрического титрования с обязательным потенциометрическим контролем рН среды. Предложен механизм обмена аксиальных лигандов комплексов Мп (Ш)РА на гидроксид-ион водного раствора электролитарассчитаны константы гетерофазной реакции обмена и число аксиальных лигандов, связанных с металлоцентрами комплексов марганец (Ш)-порфиринов.

Определены основные электрохимические характеристики электродов с мембранами на основе Mn (III)PA: потенциометрический отклик в растворах различных электролитов NaA (А" = СГ, Sal', SCN", СЮ4', Br", I", СН3СОО", S042″, oks2″, N03 N02″), коэффициенты селективности, электропроводность, время жизни, время отклика.

Двумя независимыми методами показано полное совпадение протяженности области независимости оптической плотности и потенциала электродов от рН водных растворов электролитов. В интервале рН 2.0−5.5 гидроксид-ион не оказывает влияния на величину потенциала электродов с мембранами на основе МпТРРА и не может в значительной степени конкурировать с определяемым ионом за координационные места в металлопорфирине. Показано, что эти свойства зависят от природы аксиальных лигандов. Предложен ряд, характеризующий прочность связи аксиальных лигандов с металлоцентром тетрафенилпорфиринового комплекса, который определяется величинами констант гетерофазной реакции ионного обмена аксиально скоординированного аниона на гидроксид-ион ВОДНОГО раСТВОра Электролита: pKMnTPpci04>pKMnTPPN03>pKMnTPPCl.

Методом БИП и методом смешанных растворов определены коэффициенты селективности и предложен ряд селективности для мембран на основе Mn (III)PA: SCN" > Sal" > CIO4″ > I" > АсО" > N02″ > Вг" > СГ > NO3″, отличающийся от ряда Гофмейстера для классических ионообменников, что подтверждает специфичность химического взаимодействия ионов водных растворов электролитов с активными компонентами фазы мембраны.

Разработаны методики изготовления твердоконтактных электродов, различающиеся как составом промежуточного слоя, так и способом подготовки электронного проводника (графита). Для этих электродов показано сохранение электрохимических характеристик электродов с жидкостным заполнением.

Получен ТК электрод на основе MnTPPCl для селективного определения Sal" - иона в диапазоне концентраций 1.0М-10″ 4 М при рН=5.0−6.0 в растворах, моделирующих минеральный состав биологических жидкостей. Показано, что салицилатная функция в таких растворах сохраняется при 300-кратном избытке СГ, в то время как концентрация хлорид-ионов в организме взрослого человека в норме превышает уровень Sal", являющийся токсичным для человека, примерно в 50 раз.

Установлено, что мембранные электроды на основе MnTPPCl имеют потенциометрический отклик к Sal" - иону (-56.0 мВ/дек) в диапазоне концентраций 1.0М-5−10 М при рН < 6.0- время отлкика в разбавленных растворах составляет 15−20 сек, в концентрированных — 5−10 сек. Воспроизводимость потенциала электродов ±0.5мВ/деньсрок службы электродов — 4−6 месяцев.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Biesaga М., Pyrzynska К., Trojanowicz М. Porphyrins in analytical chemistry. A review // Talanta. 2000. Vol. 51. P. 209−224.
  2. . Д., Ениколопян Н. С. Металлопорфирины. М. «Наука». 1988. С. 96.
  3. Порфирины: структура, свойства, синтез, под. ред. Н. С. Ениколопяна. М. «Наука». 1985. С. 330
  4. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение, под ред. Н. С. Ениколопяна // М. «Наука». 1987.
  5. J.E. Folk. Porphyrins and Metalloporphyrins. New York. Elsevier. 1975. ch.8.
  6. Jurow M., Schuckman A.E., Batteas J.D., Drain C.M. Porphyrins as molecular electronic components of functionaldevices // Coordination Chemistry Reviews. 2010. Vol. 254. P. 2297−2310.
  7. .Д. Успехи химии порфиринов. СПб. НИИ Химии СПбГУ. 1997. С. 94−128.
  8. Valiotti А.В., Shumilova G.I., Zaitseva A.V. Electrochemical properties of membranes based on complexes TPP-ions of group IIIB metals (Al, Ga, In, Tl) // Russian Journal of electrochemistry. 2001. Vol. 37. № l.P. 111−117.
  9. .Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианинов. М. Наука. 1978.
  10. Теоретические и экспериментальные методы химии растворов, под ред. А. Ю. Цивадзе. М. «Проспект». 2011. С. 329.
  11. Физическая химия под редакцией Никольского Б. П. Л. «Химия». 1987. С. 519−644.
  12. Soret J. L. Analyse spectrale: sur le spectre d’absorption du song dans la partie violette et ultraviolette // Compt. Rend. 1883. Vol. 97. P. 1269−1273.
  13. Stern A., Wenderlein H., Molvig H. Z. Phys. Chem. 1936. A177. P. 40.
  14. Stern A., Wenderlein H. Uber Die Lichtabsorption der Porphirine // Z. Phys. Chem. 1935. Vol. 174. P. 81−102.
  15. Lemberg R., Falk J.E. Comparison of haem a, the dichroic haem of heart muscle, and of porphyrin a with compounds of known structure // Biochem J. 1951. Vol. 49, № 5. P. 674−683.
  16. Treibs A. On the chromophores of porphyrin system // Ann. N.Y. Acad. Sci. 1973. Vol. 206. P. 97 115.
  17. Г. П., Севченко A.H., Соловьев K.H. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений. Минск. «Наука и техника». 1968. С. 13−517.
  18. The porphyrins, ed. Dolphin D. N.Y.-S.F.-L. Acad. Press. 1978. Vol. 1.
  19. Dorough G.D., Miller J.R., Huennekens F.N. Spectra Of Metallo-derivatives of a,(3,y, 5-Tetraphenylporphine // J. Amer. Chem. Soc. 1951. Vol. 73, № 12. P. 4351−4320.
  20. А.И., Термодинамика сольватации порфиринов и их комплексов // Автореф. диссертации д-ра хим. наук. Иваново: ИХНР РАН. 1991. С. 375
  21. Л.Г., Перфильев В. А., Ломова Т. Н. Синтез и кинетика диссоциации комплексов платины с порфиринами различного строения // Сб. тез. докл. I Межд. конф. по биокоординационной химии. Иваново. 1994. С. 116.
  22. Buchler J.W., Kokisch W., Smith P.D. Structure and bonding. 1978. Vol. 34. P. 79−134.
  23. Boucher L.J. Manganese porphyrin // Coord. Chem. Rev. 1972. Vol. 7, № 1. P. 289−329.
  24. Datta-Gupta N" Fanning J.C. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1976. Vol. 38, № 3. P. 623−626.
  25. В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт. М. Мир. 1985. С. 280
  26. Amemiya S. Potentiometric Ion-Selective Electordes, Review // Elsevier. Handbook of Electrochemistry. 2007. P. 261−266.
  27. .П., Матерова E.A. Ионоселективные электроды. Л. Химия. 1980. С. 9.
  28. F. // Arch. Exp. Pathol. Pharmakol. 1888. Vol. 24. P. 247.
  29. P., Amman D., Krauter B. // Anal.Chem. 1985. Vol. 57. P. 1397.
  30. Pietrzak M., Meyerhoff M.E., Malinowska E. Polymeric membrane electrodes with improved fluoride selectivity and lifetime based on Zr (IV) — and Al (III)-tetraphenylporphyrin derivatives // Analytica Chimica Acta. 2007. Vol. 596. P. 201−209.
  31. G’orski t., Malinowska E. Fluoride-selective sensors based on polyurethane membranes doped with Zr (IV)-porphyrins // Analytica Chimica Acta. 2005. Vol. 540. P. 159−165.
  32. G’orski L., Malinowska E., Parzuchowski P., Zhang W., Meyerhoff M.E. Recognition of Anions Using Metalloporphyrin-Based Ion-Selective Membranes: State-of-the-Art // Electroanalysis. 2003. Vol. 15. P. 1229−1235.
  33. Amini M.K., Shahrokhian S., Tangestaninejad S. PVC-based Mn (III) porphyrins membrane-coated graphite electrode for determination of histidine // Anal. Chem. 1990. Vol. 71. P. 2502−2505.
  34. Lin X.M., Umezawa K., Tohda K., Furuta H., Sessler J.L., Umezawa Y. Potentiometrie responses of expanded incorporated liquid membrane electrodes toward a series of inorganic and organic anions //Analytical sciences. 1998. Vol. 14. P. 99−108.
  35. Shvedene N.V., Nemilova M. Yu, Pletnev I.V. Ion-selective electrodes based on p-1-adamantylcalix8.arene ionophores for the determination of amino compounds // Sensors and actuators. 1995. Vol. 27. P. 372.
  36. Gorski L., Malinowska E., Meyerhoff M.E. Polymeric membrane electrodes with enhanced fluoride selectivity using Zr (IV)-porphyrins functioning as neutral carriers // Talanta. 2004. Vol. 63. P. 101−107.
  37. Chaniotakis N.A., Park S.B., Meyerhoff M.E. Salicylate-selective membrane electrode based on tin (IV) TPP // Anal. Chem. 1989. Vol. 61. P. 566−570.
  38. Messik M.S., Krishnan S.K., Hulvey M.K., Steinle E.D. Development of anion selective polymer membrane electrodes based on lutetium (III) porphyrins // Analytica Chimica Acta. 2005. Vol. 539. P. 223−228.
  39. Malinowska E., Niedziolka J., Meyerhoff M.E. Potentiometrie and spectroscopic characterization of anion selective electrodes based on metal (III) porphyrin ionophores in polyurethane membranes // Anal. Chim. Acta. 2001. Vol. 432. P. 67−78.
  40. Malinowska E., Meyerhoff M.E. Role of axial ligation on Potentiometrie response of Co (III) tetraphenylporphyrin-doped polymeric membranes to nitrite ions // Analytica Chimica Acta. 1995. Vol. 300 P. 33−43.
  41. Steinle E.D., Schaller U., Meyerhoff M.E. Response Characteristics of Anion-Selective Polymer Membrane Electrodes Based on Gallium (III), Indium (III) and Thallium (III) Porphyrins // Analytical Sciences. 1998. Vol. 14. P. 79−84.
  42. Steinle E.D. Potentiometrie and spectroscopic studies of metalloporphyrin-based polymer membranes. Dissertation of the requirements for the degree of doctor philosophy (Chemistry). 1999. P. 25.
  43. Pietrzak M., Meyerhoff M.E. Polymeric Membrane Electrodes with High Nitrite Selectivity Based on Rhodium (III) Porphyrins and Salophens as Ionophores // Anal. Chem. 2009. Vol. 81. P. 36 373 644.
  44. Г. И., Алагова З. С., Матерова Е. А. Влияние липофильных анионов на натриевую функцию мембран на основе нейтрального комплексообразователя // Вестн. JIe-нингр. ун-та. 1981. Сер. 4. Вып. 1.С. 87−90.
  45. Kang Y., Kampf J. W., Meyerhoff M. E. Optical fluoride sensor based on monomer-dimer equilibrium of scandium (III)-octaethylporphyrin in a plasticized polymeric film // Analytica Chimica Acta. 2007. № 598. P. 295−303.
  46. Chaniotakis N. A., Chasser A. M., Meyerhoff M. E. Influence of porphyrin structure on anion selectivities of manganese (III) porphyrin based membrane electrodes // Anal. Chem. 1988. № 60. P. 185−188.
  47. Steinle E.D., Amemiya S., Buhlmann P., Meyerhoff M.E. Origin of Non-Nernstian Anion Response Slopes of Metalloporphyrin-Based Liquid/Polymer Membrane Electrodes // Anal. Chem. 2000. Vol. 72. P. 5766−5773.
  48. Hodinar A., Jyo A. Thiocyanate Solvent Polymeric Membrane Ion-Selective Electrode Based on Cobalt (III) a, p, y, 8-Tetraphenylporphyrin Anion Carrier // Chem Letters. 1988. Vol. 6. P. 993−996.
  49. Chen L.D., Zou X.U., Buhlmann P. Cyanide-Selective Electrode Based on Zn (II) Tetraphenylporphyrin as Ionophore // Analytical Chemistry. 2012. Vol. 84. P. 9192−9198.
  50. Gao D. Neutral carrier membrane electrode based on binuclear metalloporphyrin // Fresenius: J. Anal. Chem. 1995. Vol. 351. P. 484−488.
  51. Kelly S.L., Kadish K.M. Counterion and solvent effects on the electrode reactions of manganese porphyrins // Inorg. Chem. 1982. Vol. 21. P. 3631−3639.
  52. Gao D., Gu J., Yu R.Q., Zheng G.D. Substituted metalloporphyrin derivatives as anion carrier for PVC membrane electrodes // Anal. Chim. Acta. 1995. Vol. 302. P. 263−270.
  53. S. В., Matuszewski W., Meyerhoff M. E., Liu Y. H., Kadish К. M. Potentiometric anion selectivities of polymer membranes doped with indium (III)-porphyrins // Electroanalysis. 1991. Vol. 3. P. 909−916.
  54. Morf W.E., Ammann D., Pretsch E., Simon W. Carrier antibiotics and model compounds as component of selective ion-sensitive electrodes // Pure Appl. Chem. 1973. Vol. 36. P. 421−439.
  55. Hildebrandt W.A., Pool K.H. Liquid ion-exchange membrane electrode for lithium // Talanta. 1976. Vol. 23. P. 469−472.
  56. Г. И., Валиотти А. Б., Макарычев-Михайлов C.M. Металлопорфирины в ионометрии // Успехи химии порфиринов. 2001. Т. 3. С. 321−322.
  57. Shamsipur М., Soleymanpour A., Akhond М., Shargini Н., Hasaninejad A.R. Perchlorate-selective membrane electrodes based on a phosphorus (V)-tetraphenylporphyrin complex // Analytica Chimica Acta. 2003. Vol. 89. P. 9−14.
  58. Sadeghi S., Gafarzadeh A., Naseri M.A., Sharghi H. Triiodide-selective polymeric membrane electrodes based on Shiff base complexes of Си (II) and Fe (III) // Sensors and Actuators. 2004. B98. P. 174−179.
  59. Lee H.K., Song K., Seo H.R., Jeon S. Nitrate-selective electrodes based on meso-tetrakis (2-arylphenylurea)-phenyl.porphyrins as neutral lipophilic ionophores // Talanta. 2004. Vol. 62. P. 293 297.
  60. Farhadi K., Maleki R., YAmchi R.H., Sharghi H., Shamsipur M. Tetrakis (4-N, N-dimethylaminobenzene)porphyrinato.-manganese (III) acetate as a novel carrier for a selective iodide PVC membrane electrode // Analytical sciences. 2004. Vol. 20. P. 805−809.
  61. Zhang X.-B., Guo C.-C., Jlan L.-X., Shen G.-L., Yu R.-Q. Bismetalloporphyrin Complexes as Ionic Carriers for a Salicylate-Sensitive Electrode // Analytical sciences. 2000. Vol. 16. P. 1285−1291.
  62. Kang Y., Meyerhoff M. E. Rapid response optical ion/gas sensors using dimer-monomer metalloporphyrin equilibrium in ultrathin polymeric films coated on waveguides // Analytica chimica acta. 2006. Vol. 565. P. 1.
  63. Ammann D., Huser M., Krautler В., Rusterholz В., Schultthess P., Lindemann В., Simon W. Anion Selectivity of Metalloporphyrins in Membranes // Helv. Chim. Acta. 1986. Vol. 69. P. 849−854.
  64. А.Б., Шумилова Г. И., Друзина Ж. Е. Анионселективные электроды на основе Ga-тетрафенилпорфина // Журнал общей химии. 1997. Vol. 67. Р. 533−536.
  65. Abakumova R.A., Valiotti А.В., VasiFeve О.Е., KOpylova E.A., Shumilova G.I., Mikherson K.N. pH sensitivity of a porphyrins film electrode // Russian Journal of General Chemistry. 2003. Vol. 73. № 2. P. 300−307.
  66. Hodinar A., Jyo A. // Anal. Chem. 1981. Vol. 61. P. 169.
  67. Shahrokhian S., Hamzehloei A., Bagherzadeh M. Chromium (III) porphyrin as a selective ionophore in a salicylate-selective membrane electrode // Anal. Chem. 2002. Vol. 74. P. 3312−3330.
  68. Hodinar A., Jyo A. Contribution of membrane components to the overall response of anion carrier based solvent polymeric membrane ion-selective electrodes // Anal. Chem. 1989. Vol. 61. P. 11 691 171.
  69. Rillema D. Paul, Wicker С. M., Morgan R. D. The effects of solvent on axial ligation constants of a cobalt (II) porphyrin//Amer. Chem. Soc. 1982. Vol. 104. P. 1272−1276.
  70. Bakker E., Pretsch E. Modern Potentiometry // Abgew Chem. Int. Ed. Engl. 2007. Vol. 46. P. 5660−5668.
  71. Ma S.C., Meyerhoff M.E., Yang V.C. Heparin-responsive electrochemical sensor: a preliminary study // Anal. Chem. 1992. Vol. 64. P. 694−697.
  72. Fu В., Bakker E., Yun J.H., Yang V.C., Meyerhoff M.E. Response Mechanism of Polymer Membrane-Based Potentiometric Polyion Sensors // Anal. Chem. 1994. Vol. 66. P. 2250−2253.
  73. Meyerhoff M.E., Fu В., Bakker E., Yun J.H., Yang V.C. Peer Reviewed: Polyion-Sensitive Membrane Electrodes for Biomedical Analysis // Anal. Chem. 1996. Vol. 68. P. 168−172.
  74. Bakker E., Meyerhoff M.E. Ionophore-based membrane electrodes: new analytical concepts and non-classical response mechanisms // Anal. Chim. Acta. 2000. Vol. 416. P. 121−137.
  75. Morf W.E., Seiler K., Rusterholz В., Simon W. Design of a novel calcium-selective optode membrane based on neutral ionophores // Anal. Chem. 1990. Vol. 62. P. 738−742.
  76. Mathison S., Bakker E. Effect of Transmembrane Electrolyte Diffusion on the Detection Limit of Carrier-Based Potentiometric Ion Sensors // Anal. Chem. 1998. Vol. 70. P. 303−309.
  77. Sokalski Т., Ceresa A., Zwickl Т., Pretsch E. Large improvement of the lower detection limit of ion-selective polymer membrane electrodes // J. Am. Chem. Soc. 1997. Vol. 119. P. 11 347−11 348.
  78. R.C., Simon W., Oehme M. //Nature. 1975. Vol. 258. P. 754−756.
  79. Malon A., Vigassy Т., Bakker E., Pretsch E. Potentiometry at trace levels in confined samples: Ion-selective electrodes with sub-femtomole detection limits // J. Am. Chem. Soc. 2006. Vol. 128. P. 81 548 155.
  80. Legin A., Smirnova A., Rudnitskaya A., Lvova L., Suglobova E., Vlasov Yu. Chemical sensor array for multicomponent analysis of biological liquids Text // Analytica Chimica Acta. 1999. Vol. 385. P. 131−135.
  81. А. В., Рудницкая А. М., Макарычев-Михайлов С. М., Горячева О. Е., Власов Ю. Г. Мультисенсорные системы типа «электронный язык» для контроля качества фруктовых соков и напитков // Сенсор. 2002. № 1. С. 7−11.
  82. A.B., Рудницкая A.M., Селезнев Б. Л., Власов Ю. Г. Применение мультисенсоров типа «электронный язык» для распознавания минеральной воды, кофе и прохладительных напитков // Сенсор. 2002. № 1. С. 3.
  83. Т.Н., Волкова Н. И., Березин Б. Д. Синтез и кинетическая устойчивость комплексов тетрафенилпорфирина с марганцем (III) // Журнал Неорг. Химии. 1985. Т. 30. вып. 4. С. 935.
  84. А.Л., Матерова Е. А., Дидина С. Е. Специфичный пленочный кальциевый электрод //Электрохимия. 1972. вып. 12. С. 1829−1832.
  85. Р. Определение pH. Теория и практика. Л.: Химия. 1972. С. 248
  86. Гурьянов Е. Н, Гольдштейн И. П., Ромм И. П. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия. 1973. С. 397.
  87. А.И., Михайлова A.M., Матерова Е. А. Селективные твердоконтактные электроды для определения ионогенных поверхностноактивных веществ // Электрохимия. 1998. Т. 34. № 4. С. 421—426.
  88. Hoard J. L. In: Porphyrins and Metalloporphyrins. Ed. К. M. Smith Amsterdam // Elsevier. 1975. P. 317.
  89. Trinder P. Rapid determination of salicylate in biological fluids // Biochem J. 1954. Vol. 57. P. 301−303.
  90. Hutchins R. S., Bansal P., Molina P., Alajarin M., Vidal A., Bachas L. G. Salicylate-Selective Electrode Based on a Biomimetic Guanidinium Ionophore // Anal. Chem. 1997. Vol. 69. P. 12 731 278.
  91. Shahrokhian S., Amini M. K., Kia R., Tangestaninejad S. Salicylate-Selective Electrodes Based on Al (III) and Sn (IV) Salophens // Anal. Chem. 2000. Vol. 72. P. 956−962
  92. .П., Матерова Е. А. Твердый контакт в мембранных ионоселективных электродах // Вестник СПб ГУ. 2000. Сер. 4. Вып. 3. С. 19−47.
  93. Лейс Л.Х.-Й., Саенко Д. В., Алагова З. С, Стефанова O.K., Матерова Е. А Исследование нитрат-селективных твердоконтактных электродов с внутренней окислительно-восстановительной системой // Вест. ЛГУ. 1985. Вып. 4. № 25. С. 99−102.
  94. Р.К., Матерова Е. А., Михайлова A.M., Кулапин А. И. Твердоконтактные НПАВ-селективные электроды // Известия ВУЗов. Химия и хим. техн. 1994. Т. 37. № 4−6. С. 40−44.
  95. P.K., Кулапин А. И., Юрова JI.A. Твердоконтактный электрод на основе мембран со смешанной функцией //Журн. аналит. химии. 1995. Т. 50. № 8. С. 855−858
  96. Chemova R., Materova Е., Kulapin A.I. Potentiometrie sensor for surfactants determination // Symposium «Electrochemical Sensors». Abstracts. Matrafured. Hungary. 1994. P. 46.
  97. A.M., Матерова E.A., Кулапина Е. Г. Твердоконтактные потенциометрические сенсоры с пластифицированными поливинилхлоридными мембранами // Заводск. лаборатория. 2002.
  98. М.Р. Электрохимия углеродных материалов. // М: Наука. 1984. С. 253.
  99. Svancara I., Walcarius A., Kalcher К., Vytras К. Carbon paste electrodes in the new millennium // Cent.Eur. J. Chem. 2009. Vol. 7. № 4. P. 598−656.
  100. Balasoiua S.C., Stadena R-I Stefan-van, Stadena J.F. van, Pruneanub S., Raduc Gabriel-Lucian. Carbon and diamond paste microelectrodes based on Mn (III) porphyrins for the determination of dopamine // Analytica Chimica Acta. 2010. Vol. 668. P. 201−207.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!