Образование и превращения сульфатных комплексов родия (III)
![Диссертация: Образование и превращения сульфатных комплексов родия (III)](https://gugn.ru/work/3641858/cover.png)
Образование олигомерных сульфатов родия (Ш) как в водных растворах, так и в твердых фазах происходит в результате реакции конденсации. Основными параметрами, влияющими на процесс, являются: концентрация металла, концентрация серной кислоты и температура. С увеличением этих параметров растет доля олигомерных форм. Движущей силой процесса является понижение равновесной концентрации (активности… Читать ещё >
Содержание
- ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
- 2. 1. Реактивы, оборудование, техника эксперимента
- 2. 2. Исходные реактивы и их квалификация
- 2. 3. Аналитическое обеспечение
- 2. 4. Физико-химические методы исследования
- ГЛАВА 3. ФОРМЫ СУЩЕСТВОВАНИЯ РОДИЯ (Ш) В
- СЕРНОКИСЛЫХ РАСТВОР АХ
- 3. 1. Сульфатные комплексы родия в слабокислых средах
- 3. 2. Мономерные сульфатные комплексы родия (Ш)
- 3. 3. Олигомерные сульфатные комплексы родия (Ш)
- 3. 4. Сульфатные комплексы родия (Ш), полученные в умеренно жестких температурных условиях
- ГЛАВА 4. ТВЕРДЫЕ ФАЗЫ СУЛЬФАТОВ РОДИЯ (Ш)
- 4. 1. Рентгеноаморфные твердые фазы сульфатов родия
- 4. 2. Кристаллические фазы сульфатов родия
- 4. 3. Твердофазная конденсация
- ГЛАВА 5. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ СУЛЬФАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ РОДИЯ (Ш)
- 5. 1. Индуцированная акватация сульфатных комплексов родия (Ш)
- 5. 2. Нитрование сульфатных комплексов родия (Ш)
Образование и превращения сульфатных комплексов родия (III) (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Актуальность темы
.
Мировая добыча родия в 2008 г. по данным компании Johnson Matthey на август 2009 года составила 21,6 тонны, тогда как потребление — 21,4 тонны. Основным сырьевым источником родия являются концентраты платиновых металлов, получаемые из медно-никелевых сульфидных руд. Небольшие запасы и ограниченная добыча при высоком уровне потребления требуют максимального извлечения родия, как из первичного сырья, так и при регенерации родия из вторичного сырья — сплавов, отработанных катализаторов, лома изделий из металлов платиновой группы. На настоящий момент для катализаторов дожигания удалось добиться извлечения не более 27% металла.
Применение сульфатизирующего обжига для переработки полупродуктов медного и никелевого производств приводит к появлению в растворах концентратов платиновых металлов сульфат-ионов, что усложняет технологию, поэтому глубокое понимание аффинажных процессов невозможно без знаний форм существования металлов в таких растворах. Базовые технологические процессы разделения платиновых металлов основаны на хлоридных средах, и присутствие в системе сульфат-ионов существенно усложняет задачу разделения. Все современные методы разделения: экстракционные, ионообменные, осадительные — созданы для хлоридных систем. Тем не менее, в аффинажной практике используются процессы, приводящие к сульфатным или сульфатно-хлоридным средам. Так одним из методов разделения Rh и Ir при аффинаже является «сульфитный метод», основанный на различной растворимости сульфитов родия и иридия, дальнейшая переработка осадка неизбежно приводит к появлению в растворе сульфат-ионов.
Интерес к химии растворов комплексных соединений родия (Ш) значительно вырос в последнее время в результате увеличения потребления родия в каталитических процессах, а также для получения покрытий электрохимическим осаждением. Так, в 2008 году ~ 85% Rh было использовано для получения автомобильных катализаторов дожигания, ~ 8% в производстве контейнерных материалов для получения оптического стекловолокна. Родиевые покрытия в настоящее время широко используются для получения электрических контактов в переключателях, а также в электронной и ювелирной промышленности. В основном в качестве электролитов применяют сульфатные растворы родия (Ш).
Дефицит сырья, сложность технологии разделения, высокий уровень промышленного применения обуславливают высокие цены на металл: стоимость Rh в апреле 2009 г составляла 1330 $ за тройскую унцию.
Повышение эффективности технологических процессов, невозможное без информации фундаментального характера о процессах комплексообразования Rh (III) в сернокислых растворах, является актуальной задачей.
Цель работы состояла в получении информации фундаментального характера о процессах комплексообразования Rh (III) в сернокислых растворах для научного обеспечения процессов извлечения и аффинажа родия.
Для достижения поставленной цели необходимо решение следующих задач:
— разработать метод анализа на сульфат-ион растворов и твердых фаз сульфатов родия, а также метод определения равновесной концентрации S042~-HOHa в растворах;
— обосновать метод получения твердых фаз сульфатов родия в виде сыпучих продуктов;
— разработать способ ионообменного разделения сульфатных растворов родия;
— методами ядерного магнитного резонанса (ЯМР) 103Rh, 170, электронной спектроскопии поглощения (ЭСП) и ионообменной хроматографии изучить состав и строение комплексных форм, присутствующих в сернокислых растворах Rh (III);
— изучить влияние концентрации родия, ионов водорода и сульфат-ионов на состав комплексных сульфатов родия в растворе;
— разработать методы выделения кристаллических фаз из сернокислых растворов родия;
— изучить реакционную способность сульфатных комплексов родия в реакциях спонтанной и индуцированной акватации и процессе нитрования.
Научная новизна работы состоит в получении новой информации о комплексообразовании в системе Rh (III)-H2S04-H20. Установлено, что в растворах сосуществуют две взаимосвязанные подсистемы: полиядерных и моноядерных комплексов родия.
Получены спектры ЯМР 103Rh, 170, 133Cs, 14N, 15N в сернокислых растворах родия и определены их параметры. Проведено отнесение линий.
1 m 1 п.
ЯМР Rh и О к конкретным химическим формам. Эти данные позволяют идентифицировать комплексные формы мономерных и олигомерных сульфатов родия в сложных по составу растворах. Установлено, что моноядерные сульфатные комплексы устойчивы в диапазоне кислотности [Н+] = 1 • 10~3 — 0.3 М. Олигомерные сульфатные комплексы родия устойчивы при высоких концентрациях родия и высокой кислотности [FT] > 3 М.
Предложена схема образования олигомерных сульфатных комплексов родия в сильнокислых средах.
Выделены 6 кристаллических фаз: (H30)[Rh (H20)6](S04)25 [Rh (H20j6]2(S04)3-(H2S04)x-5H20 (0 < х < 0.8), [Rh (H20)6]2(S04)3−5H20, [Rh (H20)6]2(S04)3−3H20, [Rh (H20)6]2(S04)3-(H2S04)o.8−2H20,.
Rh (H20)5OH](S04)-0.5H20, из них 4 охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа (РСА). Обнаружено, что акваион родия (Ш) выступает в качестве структурного элемента пяти кристаллических фаз.
Обнаружен и изучен процесс твердофазной термической конденсации сульфата акваиона родия (Ш). Получены кинетические параметры в диапазоне температур 100−130°С. Все кинетические кривые хорошо описываются уравнениями первого порядка. Определены значения энергии активации исследуемого процесса, они находятся в диапазоне 70−130 кДж/моль, что характерно для химических реакций.
Получены данные о реакционной способности олигомерных сульфатных комплексов родия. Изучены процессы спонтанной, индуцированной акватации и нитрования.
Практическая значимость. Полученная информация была передана заводу «Красцветмет», и её использование позволило: внести изменения в технологию переработки сульфитных осадков, установить причину низкого качества растворов прекурсоров электролитов родирования, которые являются товарной продукцией завода, наметить пути получения твердого прекурсора электролитов родирования. Предложенный нами экспресс-метод контроля качества раствора прекурсора электролита принят к использованию.
Разработанный подход к исследованию процессов конденсации в растворах и твердых фазах, состоящий в комбинировании исследований гомогенных равновесий с исследованиями твердых фаз и продуктов их фрагментации при растворении, является общим и может быть применен к другим системам.
На защиту выносятся:
— методики получения растворов сульфатов родия;
— интерпретация спектров ЯМР 103Rh и 170 и закономерности их изменения;
— состав, строение и взаимопревращения доминирующих комплексных форм в сернокислых растворах родия;
— механизм образования олигомерных сульфатных комплексов родия в сильнокислых средах;
— методики синтеза твердых сульфатов акваиона родия (Ш) — экспериментальные данные процесса твердофазной термической конденсации сульфата акваиона родия (Ш) — реакционная способность олигомерных сульфатных комплексов родия в процессах спонтанной и индуцированной акватации, а также в процессе нитрования.
Личный вклад автора состоит в постановке, проведении экспериментов и обсуждении результатов, а именно: приготовлении образцов для ЯМР экспериментов, проведении химического анализа растворов и выделенных твердых фаз, проведении кинетических экспериментов по твердофазной конденсации, выделении кристаллических фаз и выращивании монокристаллов для РСА. Анализ и интерпретация спектров ЯМР 103Rh, пО, 133Cs, 14N, 15N, ЭСП, инфракрасной спектроскопии (ИК), данных термического анализа, ионообменной хроматографии, расчет констант скорости твердофазной конденсации, оценка констант образования комплексных форм в растворе проведены при участии автора. Подготовка экспериментальных материалов, написание рукописей и оформление текстов для публикаций проведено совместно с научным руководителем и соавторами работ.
Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на 4 конференциях: XVIII Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов (Москва, 2006) — XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007) — XVI Конкурсе-конференции имени академика А. В. Николаева (Новосибирск, 2009) — XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Санкт-Петербург, 2009).
Публикации. Результаты работы опубликованы в 7 статьях в отечественных научных журналах (список ВАК) и тезисах 4 докладов на конференциях.
Объем и структура работы.
Диссертация изложена на 160 страницах, содержит 30 рисунков и 12 таблиц. Работа состоит из введения, литературного обзора (глава 1), экспериментальной части (глава 2), обсуждения результатов (главы 3−5), заключения, выводов, списка цитируемой литературы (82 наименования) и приложения.
ВЫВОДЫ:
1. Образование олигомерных сульфатов родия (Ш) как в водных растворах, так и в твердых фазах происходит в результате реакции конденсации. Основными параметрами, влияющими на процесс, являются: концентрация металла, концентрация серной кислоты и температура. С увеличением этих параметров растет доля олигомерных форм. Движущей силой процесса является понижение равновесной концентрации (активности) воды в растворах и удаление ее в газовую фазу при конденсации в твердом теле.
2. В сернокислых водных растворах при Cri, = 0.2 — 2 М сосуществуют две взаимосвязанные системы полиядерных и моноядерных комплексов. Распределение металла между этими системами определяется равновесной кислотностью раствора. Моноядерные сульфатные комплексы родия (ГО) при кислотности > 0.3 М не образуются по термодинамическим причинам.
3. В кислых водных растворах при комнатной температуре доминирующей формой родия является комплекс [Rb^ii-SO^OH^O^]", о I который образуется из ионной пары {[Rh (H20)6] -S04~ } .
4. Наиболее информативным методом исследования олигомерных комплексов родия является.
ЯМР, 03Rh и О. Образование моноядерных сульфатных комплексов приводит к сдвигу линии ЯМР центрального атома в сильное поле, тогда как образование полиядерных комплексов — к сдвигу линии центральных атомов в слабое поле относительно линии акваиона родия (Ш).
5. В олигомерных формах родия мостиковую функцию осуществляет главным образом бидентатно координированный сульфат-ион. В зависимости от кислотности среды реализуются парные мостики f^Rh Rhh Rhонг и ^он^^ По инертности.
R мостиковые фрагменты располагаются в ряд > он ^ > > so4^.
6. Ионный состав растворов, полученных растворением твердых фаз сульфатов родия и конденсацией акваиона родия в сернокислых растворах при установившемся стационарном состоянии различаются, потому что в первом случае его установлению предшествует фрагментация твердой фазы на крупные осколки под действием растворителя.
7. В водных растворах относительная устойчивость симметричных олигомерных комплексов родия (Ш) различной ядерности соответствует ряду: димеры «тримеры > тетрамеры > гексамеры.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
.
Список литературы
- Федоров, И.А. Родий. М.:Наука, 1966. — 276 с.
- Griffith, W.P. The chemistry of the rarer platinum metals (Os, Ru, Ir and Rh). London: Wiley-Interscience, 1967. — 491 p.
- Ливингстон, С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины. / Под ред. Р.Н. Щелокова- М.:Мир, 1978. 366 с.
- Cotton, S.A. Chemistry of presious metals. London: Chapman&Hall, 1997.-402 p. r
- Leidie, M.E. Recherches sur quelques combinaisons du rhodium // Ann. de Chim. etdePhys.- 1889.-T. 17.-S. 6.-P. 257−313.
- Piccini, M., Marino, L. Uber die Alaune des Rhodiums // Z. anorg. Chem. -1901.-B. 27.-S. 62−71.
- Krauss, F., Umbach, H. Uber das Rhodiumsulfat und seine Hydrate // Z. anorg. u. allg. Chem. 1929. — B. 180. — S. 42−56.
- Krauss, F., Umbach, H. Uber Doppelsulfate des Rhodiums und ihre Hydrate //Z. anorg. u. allg. Chem. 1929. -B. 182. — S. 411−424.
- Lederer, M. The study of rhodium (III) complexes by paper eloctrophoresis and ion exchange chromatography. Part II // J. of Chromatography. 1958. -V. 1.-N.3.-P. 279−284.r
- Shukla, Sh. K. Etude des complexes du rhodium en solution aqueuse // Ann. de Chim.-1961.-V. 6.-N. 11−12.-P. 1383−1443.
- Гинзбург, С.И., Чалисова, H.H. О природе воды в сульфатах родия // Журн. неорган, химии. 1965. — Т. 10. -№ 4. — С. 815−822.
- Гинзбург, С.И., Чалисова, Н.Н. Комплексные сульфаты родия // Журн. неорган, химии. 1965. — Т. 10.-№ 11.-С. 2411−2417.
- Гинзбург, С.И., Чалисова, Н.Н., Евстафьева, О.Н. О зеленом сульфате родия // Журн. неорган, химии. 1966. — Т. 11. — № 4. — С. 742−750.
- Евстафьева, О.Н., Чалисова, Н.Н., Гинзбург, С. И. Инфракрасные спектры поглощения комплексных сульфатов родия // Журн. неорган, химии. 1966.-Т. 11. —№ 11.-С. 2587−2595.
- Долженко, В.Д., Комозин, П.Н., Евтушенко, Е.Г., Киселев, Ю. М. Комплексы родия в щелочных растворах // Журн. неорган, химии. -2002. Т. 47. — № 5. — С. 783−789.
- Жиляев, А.Н. Химия сульфатокомплексов платиновых металлов: Автореф. дис. докт. хим. наук: 02.00.01 / А. Н. Жиляев. Ин-т. общ. и неорг. химии им. Н. С. Курнакова РАН. М., 1994. — 48 с.
- Симанова, С.А. Химические превращения платиновых металлов в процессах анодного растворения и сорбционного извлечения: Дис.. докт. хим. наук: 02.00.01 / С. А. Симанова. Ленингр. технол. ин-т. -Л., 1987. 538 с.
- Perret, R., Devaux, М., Couchot, P. Identification cristallochimique de quelques composes anhydres du sulfate de rhodium // J. Less-Common Met. 1975. — T. 42. — S. 1. — P. 43−50.
- Armstrong, R.S., Beattie, J.K., Best, S.P., Skelton, B.W., White A.H. Crystal Structures of the a-alums CsMS04.2−12H20 (M = Rh or Ir) // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1983.-N. 9.-P. 1973−1975.
- Корсунский, В.И., Чалисова, H.H., Леонова, О.Г. О структуре сульфатов родия (Ш) // Журн. неорган, химии. 1990. — Т. 35. — № 5. — С. 1156−1158.
- Forrester, J.S., Ayres, G.H. Rliodium (III) in aqueous solutions // J. Phys. Chem.- 1959.-V. 63.-N. 11.-P. 1979−1981.
- Plumb, W., Harris, G.M. Kinetics of the exchange of water between oxygen-18-labeled solvent and aquorhodium (III) cation // Inorg. Chem. -1964.-V. 3.-N. 4.-P. 542−545.
- Cola, M. Studio spectrofotometrico neH’U.V. e nel visibile di soluzioni acquose di perclorato di rodio // Gazz. Chim. Ital. 1960. — V. 90. — N 7−8. -P. 1037−1046.
- Cervini, R., Fallon, G.D., Spiccia, L. Hydrolytic polymerization of rhodium (III). 1. Preparation, solution studies, and X-ray structure of the doubly bridged dimer (H20)4Rh (|a-0H)2Rh (0Ii2)4.(dmt0s)4−8H20 // Inorg. Chem. 1991,-V. 30.-N4.-P. 831−836.
- Griininger, K.D., Schwenk A., Mann, B.E. Direct observation of 103Rh NMR and relaxation investigation by steady-state techniques // J. Magn. Reson.- 1980.-V. 41.-N. 2.-P. 354−357.
- Федотов, M.A., Беляев, A.B. ЯМР 103Rh и пО хлороаквокомплексов родия (Ш) // Коорд. хим. 1984. — Т. 10. — № 9. — С. 1236−1242.
- Read, М.С., Glaser, J., Sandstrom, M., Toth, I. Hydrolytic oligomers of rhodium (III): a multinuclear NMR study of the doubly hydroxo-bridged dimer and trimer in aqueous solution // Inorg. Chem. 1992. — V. 31. — N 20.-P. 4155−4159.
- Spiccia, L., Aramini, J.M., Crimp, S.J., Drljaca, A. et al. Hydrolytic polymerization of rhodium (III). Characterization of various forms of a trinuclear aqua ion // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. — V. 997. — N 23. -P. 4603−4609.
- Crimp, S.J., Spiccia, L. Characterization of three 'active' rhodium (III) hydroxides // Aust. J. Chem. 1995. — V. 48. — N 3. — P. 557−566.
- Drljaca, A., Hardie, M.J., Ness, T.J., Raston, C.L. Rhodium aqua ion salts of ambivalent self assembled superanion capsules // Eur. J. Inorg. Chem. -2000. -N 10. P. 2221−2229.
- Hardie, M.J., Raston, C.L. Russian doll assembled superanion capsule-metal ion complexes: combinatorial supramolecular chemistry in aqueous media // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2000. -N 15. — P. 2483−2492.
- Spiccia, L. Homopolynuclear and heteropolynuclear Rh (III) aqua ions — a review // Inorg. Chim. Acta. 2004. — V. 357. — N 10. — P. 2799−2817.
- Pletcher, D., Urbina, R.I. Electrodeposition of rhodium. Part 2. Sulfate solutions //J. Electroanal. Chem. 1997. — Y. 421. -N 1−2. — P. 145−151.
- Федотов, M.A., Шипачев, B.A., Левченко, Л. М. Изучение акво- и аквосульфатных комплексов родия (Ш) методом ЯМР 17о и Rh в водных и сульфатных средах // Коорд. химия. 1999. — Т. 25. — № 1. -С. 1−5.
- Федотов, М.А. Ядерный магнитный резонанс донорных атомов как инструмент для определения строения комплексов платиновых металлов в растворах // Изв. Акад. Наук. Сер. Хим. 2003. — № 4. — С. 743−755.
- Carlton, L. Rhodium-103 NMR // Ann. Reports on NMR spectroscopy. -2008.-V. 63.-P. 49−178.
- Delepine, M.M. Chlorures et chlorosels de rhodium // Bull. Soc. Chim. Belg. 1927. — V. 36. — N. 2. — P. 108−112.
- Meyer, J., Hoehne, K. Uber einige neue Halogenosalze des Rhodiums // Z. Anorg. Allg. Chem. 1937. -B. 231. -N. 4. — S. 372−382.
- Fergusson, J.E., Sherlock, R.R. Structural and spectral studies of halogeno complexes of rhodium (III) // Aust. J. Chem. 1977. — V. 30. — N. 7. — P. 1445−1460.
- Беляев, A.B., Венедиктов, А.Б., Храненко, С.П. О природе хлоридов Rh (III) // Коорд. химия. 1983. — Т. 9. — № 1. — С. 120−129.
- Беляев, А.В., Федотов, М.А., Корсунский, В.И., Венедиктов, А.Б., Храненко, С.П. О строении полиядерных хлоридов родия (Ш) // Коорд. химия. 1984. — Т. 10. — № 7. — С. 911−918.
- Robb, W., Bekker, P. van Z. Some complexes of rhodium (III) containing bromine and water ligands // Inorg. Chim. Acta. 1973. — V. 7. — N. 4. — P. 626−628.
- Coetzen, J., Robb, W., Bekker, P. van Z. The crystal and molecular structure of HK8Rh3Br18−10H20 // Acta Crystallogr., Sect. B. 1972. — V. 28.-N. 12.-P. 3587−3591.
- Robb, W., Bekker, P. van Z. The kinetics of interconversion of the bromine-bridged dimeric anions Rh2Bri04 and Rh2Br93^ // J. inorg. Nucl. Chem. -1975. -V. 37. -N. 5.-P. 1225−1227.1ГП
- Read, M.C., Glaser, J., Sandstrom, M. A Rh nuclear magnetic resonance study of rhodium (III) bromide complexes in aqueous solution // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. 1992. — P. 233−240.
- Беляев, A.B., Венедиктов, А.Б. Синтез и свойства йодистого родия // Коорд. химия.- 1986.-Т. 12. -№ 1. С. 116−117.
- Moroz, N.K., Kozlova, S.G., Uvarov, N.F., Yusenko K.V., Korenev, S.V. Proton transfer in HnRhI3+n: conductivity and H-l NMR studies // Solid state ionics. 2007. — V. 177. — N. 39−40. — P. 3385−3388.
- Храненко, С.П., Беляев, A.B., Митькин, B.H. О полиядерных комплексах родия (Ш) с нитрит-ионами // Коорд. химия. 1992. — Т. 18. -№ 1.-С. 93−99.
- Беляев, А.В., Федотов, М.А., Храненко, С.П., Емельянов, В. А. Состояние Rh (III) в азотнокислых растворах // Коорд. химия. 2001. -Т. 27.-№ 12.-С. 907−916.
- Sheldrick, G.M. SHELX-97 and SHELXL. Program for refinement of Crystal Structure. Germany: University of Gottingen, 1997.
- Накамото, Н. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений / Пер. с англ. А. И. Григорьева, Э.Г. Тетерина- Под ред. Ю. А. Пентина. -М.:Мир, 1966. 412 с.
- Wolsey, W.C., Reynolds, Ch.A., Kleinberg, J. Complexes of the system Rh CI in acidic solution // Inorg. Chem. — 1963. — V. 2. — N 3. — P. 463−468.
- Федотов, M.A. Ядерный магнитный резонанс в растворах неорганических веществ. Новосибирск: Наука, 1986. — 200 с.
- Carr, Ch., Glaser, J., Sandstrom, M. 103Rh NMR chemical shifts of all ten RhCln (OH2)6-n. complexesin aqueous solution // Inorg. Chim. Acta. -1987.-V. 131.-N. 2.-P. 153−156.
- Федотов, M.A., Беляев, A.B. Прямое наблюдение инертных нитратокомплексов платиновых металлов методом ЯМР I4'15N в водном растворе // Коорд. химия. 1994. — Т. 20. — № 8. — С. 613−615.
- Ильяшевич В.Д., Сидоренко Ю. А. // Патент № 2 112 063 (Россия) // Б.И. 1998, № 15.
- Drljaca, A., Spiccia, L., Krouse, H.R., Swaddle, T.W. Kinetics of water exchange on the dihydroxo-bridged rhodium (III) hydrolytic dimer // Inorg. Chem. 1996. — V. 35. — № 4. — P. 985−990.
- Беляев, A.B., Венедиктов, А.Б. Комплексные формы родия (Ш) в кислых водных растворах // Коорд. химия. 1983. — Т. 9. — № 7. — С. 932−942.
- Федотов, М.А., Тарабан, Е.А., Криворучко, О.П., Буянов, Р. А. Исследование гидролитической поликонденсации акваионов в смешанных растворах нитратов А1ш и Со11 методом ЯМР разных ядер // Журн. неорган, химии. 1990. — Т. 35. -№ 5. — С. 1226.
- Akitt, J.W. Proton chemical shift and hydration of the hydronium ion in aqueous acids // Dalton Trans. 1973. — N. 1. — P. 49−52.
- Gillard, R.D., Wilkinson, G. Adducts of protonic acids with co-ordination compounds //J. Chem. Soc. 1964. — P. 1640−1646.
- Бургина, Е.Б., Пономарева, В.Г., Балтахинов, В.П., Костровский, В. Г. Спектроскопическое исследование строения и механизма протонной проводимости CsHS04 и композитов CsHSCVSiCb // Журн. структ. химии. 2005. — Т. 46. — № 4. — С. 630−640.
- Dollimore, D., Gillard, R.D., McKenzie, E.D. Adducts of coordination compounds. Part I. Some adducts of hydrogen halides // J. Chem. Soc. -1965.-P. 4479.
- Fallon, G.D., Spiccia, L. X-ray crystal structure of Rh (H20)6.(C104)3−3H20 // Aust.J.Chem. 1989. — V. 42 — N. 11. — P. 2051−2054.
- Caminiti, R., Cucca, P. An X-ray diffraction study of Rh (III) coordination in a dilute aqueous solution of Rh (C104)3 // Chem. Phys. Let. 1984. — V. 108.-N. 1.-P. 51−57.
- Read M.C., Sandstrom M. Second-sphere hydration of rhodium (III) and chromium (III) in aqueous solution. A large-angle X-ray scattering and EXAFS study // Acta Chem. Scand. 1992. — V. 46. — N. 12. — P. 11 771 182.
- Захарьевский, M.C. Кинетика химических реакций. Ленинград: Изд. Ленинградского ун-та, 1959. — 166 е.: ил.
- Белеванцев, В.И., Малкова, В.И., Макотченко, Е.В. О составных полосах в электронных спектрах поглощения координационных соединений в растворах// Коорд. химия. 2006. — Т. 32. — № 10. — С. 764−770.
- Fedotov, М.А. NMR tools for detection of colloids and polynuclear species. Abstracts of NATO ARW. St.-Peterburg, 2001. P. 88.
- Троицкий, С.Ю., Федотов, М.А., Лихолобов, В. А. Исследование состава продуктов гидролиза Pd (II) // Изв. РАН. Сер. хим. 1993. — № 4.-С. 679−683.
- Троицкий, С.Ю., Федотов, М.А., Кочубей, Д.И. и др. Исследование процесса формирования нанометровых частиц Ru (III) // Журн. структ. химии. 2007. — Т. 48. -№ 1.-С. 143−147.
- Беляев A.B., Венедиктов А. Б., Федотов M.A., Храненко С. П. Комплексные нитриты родия(Ш) в водных растворах // Коорд. хим. -1986. Т. 12. — Вып. 5. — С. 690−699.
- Беляев А.В., Ренард Э. В., Храненко С. П., Емельянов В. А., Федотов М. А. О состоянии радиородия в жидких высокоактивных отходах от регенерации отработавшего топлива АЭС // Радиохимия. 2002. — Т. 44.-№ 6.-С. 493−505.
- Храненко С.П., Громилов С. А. Синтез и рентгенографическое исследование калийно-натриевых гексанитритов родия(Ш) // Сиб. хим. журн. 1991. — Вып. 2. — С. 84−85.
- Sillen, L.G. On equilibria in systems with polynuclear complex formation. I. Methods for deducing the composition of the complexes from experimental data. «Core + links» complexes // Acta Chem. Scand. 1954. -V. 8.-N. 2.-P. 299−317.
- Richens D.T. The chemistry of aqua ions. Chichester: John Wiley & Sons Ltd, 1997. — 604 p.
- Автор выражает благодарность: д.ф.н. М. А. Федотову за съемку и помощь в интерпретации спектров ЯМР, к.х.н. И. А. Байдиной за получение и обсуждение данных РСА, Н. И. Алферовой и к.ф.-м.н. JI.A. Шелудяковой за съемку ИК-спектров, И. В. Юшиной за съемку ЭСП,
- А.В. Алексееву и к.х.н. Ю. В. Шубину за получение и обсуждение данных РФА,
- Особую благодарность автор выражает своему руководителю и наставнику д.х.н., профессору Анатолию Васильевичу Беляеву.